双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物的合成与发光性

技术特征：
1.一类二苯并菲并呋喃盘状液晶化合物，其特征在于具有通式（ⅰ）、（ⅱ）所示的结构：。2.一种双（3',4,4',5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）二苯并[b，d]呋喃，其特征在于具有通式2,8位（ⅲ）、3,4位（ⅳ）所示的结构：。3.根据权利要求1所示一类二苯并菲并呋喃化合物（ⅰ）、（ⅱ）和权利要求2所示的2,8位（ⅲ）或3,4位（ⅳ）的双（3'，4,4'，5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）二苯并[b，d]呋喃，所示其特征在于所述r为-c
n
h
2n 1
，n表示碳原子数为8-16的整数。4.一种权利要求2所述的通式2,8位（ⅲ）、3,4位（ⅳ）双（3'，4,4'，5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）二苯并[b，d]呋喃，其制备方法为：步骤一：中间体b(2-溴-3',4,4' ,5-四（烷氧基）-1,1'-联苯)的制备，以式3,3',4,4'-四（烷氧基）-1,1'-联苯(a)所示的化合物为原料，将其与溴单质以1:1摩尔比在250ml圆底烧瓶中称取，加入150ml三氯甲烷，套上恒压滴液漏斗，往其中加入三氯甲烷（20ml）和溴单质，将圆底烧瓶放入室温的环境中，恒压滴液漏斗中的溶液控制在2秒每滴，每隔15分钟点板跟踪，反应完毕，加入亚硫酸氢钠终止反应，过滤，用旋干，过硅胶柱层析（洗脱剂：v二氯甲烷：v石油醚=1:2），用乙醇、乙酸乙酯重结晶，得产物b，其中r1为-c
n
h
2n 1
，n表示碳原子数为8-16的整数；步骤二：中间体4,4,5,5-四甲基-2-（3'，4,4'，5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）-1,3,2-二氧杂硼烷(c)的合成：
在100 ml反应管中以摩尔比2-溴-3',4,4' ,5-四（烷氧基）-1,1'-联苯:双戊酰二硼: ch3cook: pdcl2(dppf)= 1 : 1.5 : 0.05 : 3称取并加入1,4-二氧六环25 ml，在氩气保护下，在90 ℃下反应24h，冷至室温，用二氯甲烷进行萃取，有机相用无水mgso4干燥，过滤，旋干，通过硅胶柱层析（洗脱剂：v二氯甲烷：v石油醚=1:3），用乙酸乙酯和甲醇进行重结晶，得到白色固体 (c)；步骤三：（a）、2,8位双（3'，4,4'，5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）二苯并[b，d]呋喃(ⅲ)的合成：在50 ml反应管中以摩尔比c : 2,8-二溴呋喃: k2co
3 : pd(pph3)
4 = 2.5 : 1 : 30 : 0.2称取并加入混合溶剂水（3 ml）/thf(10 ml)，在氩气保护下，在70 ℃下反应48 h，冷至室温，用二氯甲烷进行萃取，有机相用无水mgso4干燥，过滤，旋干，通过硅胶柱层析（洗脱剂：v三氯甲烷：v石油醚=1:3），用乙酸乙酯和乙醇进行重结晶，得到白色固体(ⅲ)；(b)、4,6位双（3'，4,4'，5-四（烷氧基）-[1,1'-联苯]
ꢀ-
2-基）二苯并[b，d]呋喃（ⅳ）的合成：在50 ml反应管中以摩尔比c : 4,6-二溴呋喃: k2co
3 : pd(pph3)
4 = 2.5 : 1 : 30 : 0.2称取并加入混合溶剂水（3 ml）/thf(10 ml)，在氩气保护下，在70 ℃下反应48 h，冷至室温，用二氯甲烷进行萃取，有机相用无水mgso4干燥，过滤，旋干，通过硅胶柱层析（洗脱剂：v三氯甲烷：v石油醚=1:3），用乙酸乙酯和乙醇进行重结晶，得到白色固体(ⅳ)。
5.(a)一种权利要求1所示的通式（ⅰ）、（ⅱ）中双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物，其制备方法为：在100ml的圆底烧瓶中以化合物(ⅲ) : fecl
3 = 1 : 6 的摩尔比称取，并加入三氯甲烷（60ml），硝基甲烷(5ml)、在室温下反应，每隔15min点板跟踪反应，反应完毕，加入甲醇终止反应，用三氯甲烷进行萃取， mgso4干燥，过滤，旋干，通过硅胶柱层析（洗脱剂：v二氯甲烷：v石油醚=1:2），用甲苯和石油醚进行重结晶，得到棕褐色固体（ⅰ）；(b)一种权利要求1所示的通式（ⅱ）中双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物，其制备方法为：在100ml的圆底烧瓶中以化合物(ⅳ) : fecl
3 = 1 : 6 的摩尔比称取，并加入三氯甲烷（60ml），硝基甲烷(5ml)、在室温下反应，每隔15min点板跟踪反应，反应完毕，加入甲醇终止反应，用三氯甲烷进行萃取， mgso4干燥，过滤，旋干，通过硅胶柱层析（洗脱剂：v二氯甲烷：v石油醚=1:2），用甲苯和石油醚进行重结晶，得到白色固体（ⅱ）。6.一种权利要求1所述通式（ⅰ）、（ⅱ）中双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物作为有机液晶半导体材料的用途。7.一种权利要求1所述通式（ⅰ）、（ⅱ）中双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物作为有机光致发光材料的用途。8.一种权利要求1所述通式（ⅰ）中双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物作为有机凝胶剂的用途。

技术总结
本发明涉及双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物合成与光学性质的研究。其特征在于具有通式（Ⅰ）和（Ⅱ）。其中R为C8~C


技术研发人员：杭俊方 朱雪敏 赵可孝 赵可清 胡平 汪必琴
受保护的技术使用者：四川师范大学
技术研发日：2020.11.30
技术公布日：2022/6/4