一种SSZ-13分子筛、调控其晶体形貌的方法及应用与流程

一种ssz-13分子筛、调控其晶体形貌的方法及应用
技术领域
1.本发明属于分子筛制备技术领域，具体地，涉及一种ssz-13分子筛、调控其晶体形貌的方法及应用。


背景技术：

2.ssz-13分子筛是一种具有cha型拓扑结构的硅铝酸盐的结晶态多孔材料，它具有0.38
×
0.38nm的八元环窗口笼结构。ssz-13分子筛在催化甲醇制烯烃(mto)或乙烯制丙烯(etp)等催化转化，以及co2/ch4或c2h4/c2h6等的吸附分离工业中应用广泛。负载金属离子后的cu-ssz-13作为选择催化还原(scr)催化剂应用于废气处理中，能够将废气中的氮氧化物(no
x
)转化为n2和h2o等，具有巨大的工业应用前景。依据不同的应用场景(比如固定源或者移动源的废气排放处理)，对scr催化剂的催化性能具有不同的要求。
3.scr催化剂的催化性能一般可以通过改变硅铝比(si/al的比值)、金属离子的负载量和分子筛的晶体形貌来进行调节。改变硅铝比(si/al的比值)、改变金属离子的负载量的方法都比较容易实现，各种报道都比较多。如中国专利申请公布号cn112892585a，发明名称为“改性硅铝沸石和催化剂及其制备方法和应用及轻烃脱氢芳构化制备芳烃的方法”，公开的方法通过改性硅铝沸石的硅铝摩尔比si/al为不超过50，bet比表面积不低于425平方米/克，孔容不小于0.3cc/g。该方案与目前常用的硅铝沸石相比，硅铝比降低了，bet比表面和孔容大幅提高了，由此制得的催化剂兼具较好的催化活性、btx选择性和抑焦性，提高催化剂的使用寿命。但改变分子筛的晶体形貌的方法比较难控制，难度比较高。因此，开发一种简易可行的ssz-13分子筛晶体形貌调控的方法，对于scr催化剂的开发具有十分重要的意义。现有的ssz-13分子筛有着粒径分布不均，分散性较差的缺点，有的甚至形成孪晶现象，严重影响了铜基scr催化剂的活性。中国专利申请公布号cn109231236a，发明名称为“一种球形ssz-13沸石分子筛的合成方法”，公开的方法通过将一定量铝源、形成球形产物促进剂、水混合，搅拌一定时间，依次加入氢氧化钠、硅源、有机模板剂，混合均匀后转入到带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，晶化、洗涤、分离、干燥、得到球形形貌产物。但该方案得到的球形分子筛粒径大于10微米，传质路径长，在催化反应中不利于产物的扩散，很容易导致催化剂积碳结焦而失活。


技术实现要素：

4.1、要解决的问题
5.针对现有技术中ssz-13分子筛的形貌调控工艺难以控制，导致ssz-13分子筛粒径大，粒度分布不均的技术问题，本发明提供一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，通过硅源、铝源、碱、结构导向剂加入纯水中混匀，再加入晶体形貌调控剂进一步处理，能有效控制ssz-13分子筛的晶体形貌和尺寸，可制备正立方体、多面体或球形晶体的ssz-13分子筛，且晶体粒径较小，在一定范围内可调，粒度分布均匀。
6.2、技术方案
7.为达到上述目的，提供的技术方案为：
8.本发明的一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：
9.将硅源、铝源、碱、结构导向剂加入纯水中混匀，再加入晶体形貌调控剂混匀，得到反应母液；
10.将所述反应母液水热反应，过滤，洗涤，干燥，焙烧，得到ssz-13分子筛；
11.所述晶体形貌调控剂为月桂酸、十八烷基三甲基溴化铵或异丙醇胺中的一种。
12.优选的，月桂酸为正立方体晶体的形貌调控剂；十八烷基三甲基溴化铵为多面体晶体的形貌调控剂；异丙醇胺为球形晶体的形貌调控剂。
13.优选的，采用特定的投料顺序，所述原料的加料顺序为纯水、铝源、硅源、结构导向剂、碱，最后再加入晶体形貌调控剂。
14.进一步的，所述硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯、气相二氧化硅或硅酸钠中的一种或几种。
15.进一步的，所述铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、硝酸铝或异丙醇铝中的一种或几种。
16.进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种或几种。
17.进一步的，所述结构导向剂为四乙基氢氧化铵。
18.四乙基氢氧化铵，属于常规季铵盐类模板剂，相较于n,n,n-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵模板剂，制备工艺简单，成本低，危废易处理，对环境污染小。
19.进一步的，所述铝源、硅源、结构导向剂、碱、晶体形貌调控剂和纯水的摩尔比为1:(10-30):(0.2-0.5):(10-20):(0.02-0.5):(600-1000)。
20.sio2/al2o3比例控制在10130，由此制备不同形貌ssz-13分子筛，以其为载体制备的催化剂具有优异的抗高温水热老化能力。
21.进一步的，所述水热反应的升温过程采用两段式，具体条件为：第一阶段升温至1001130℃，保温115h；第二阶段升温至1401170℃，保温72196h。
22.进一步的，所述焙烧的温度为550℃。
23.一种ssz-13分子筛，由所述的方法制备得到。
24.一种ssz-13分子筛在制备scr催化剂中的应用，使用所述的ssz-13分子筛
25.优选的，通过铵交换、铜负载工艺制备得到。
26.3、有益效果
27.采用本发明提供的技术方案，与已有的公知技术相比，具有如下有益效果：
28.(1)本发明的一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，通过选用适宜的硅源、铝源、碱、结构导向剂与晶体形貌调控剂，并配合适宜的比例，来控制晶体形貌调控剂在合成母液中的存在状态，使得晶体形貌调控剂在合成母液中形成胶束，降低晶体成核速度和生长速度，有效控制ssz-13分子筛的晶体形貌和尺寸，能够分别得到晶粒尺寸为0.212.0微米的正立方体结构、1.312.3微米多面体结构、0.3010.80微米球形结构的ssz-13分子筛，并且粒度分布均匀。
29.(2)本发明的一种ssz-13分子筛，经铵交换、铜负载工艺处理，得到cu-ssz-13分子筛scr脱硝催化剂，其晶体的形貌均与钠型ssz-13分子筛相同。本发明能够简单高效地控制ssz-13分子筛晶体的形貌与尺寸大小，降低生产成本，对于高效稳定的scr脱硝催化剂的工
业化应用具有十分重要的意义。
30.(3)本发明的一种ssz-13分子筛在制备scr催化剂中的应用，由本发明制备的ssz-13分子筛进一步制备而成的脱硝催化剂，应用于汽车尾气nox的nh
3-scr催化还原，具有优异的催化活性和耐水热老化稳定性，催化剂寿命长。
附图说明
31.图1为实施例3、6、9、12、15和18制备的ssz-13分子筛样品的x-射线衍射图，
32.其中a-d分别为实施例3和6、实施例9和12、实施例15和18，以及对比例1、2和3制备的ssz-13分子筛样品与ssz-13标准x-射线衍射的对比图。
33.图2为实施例3、6、9、12、15和18，以及对比例1、2和3制备的ssz-13分子筛样品的扫描电镜图，
34.其中a为实施例3、b为实施例6、c为实施例9、d为实施例12、e为实施例15、f为实施例18、g为对比例1、h为对比例2、i为对比例3的扫描电镜图。
35.图3为实施例3、9、15，以及对比例1制备的ssz-13分子筛样品，进一步通过铵交换、铜负载制备的cu-ssz-13分子筛scr脱硝催化剂样品对nox选择性催化还原性能测试结果对比图，
36.其中，a为新鲜态催化剂性能测试结果，b为老化态催化剂性能测试结果。
具体实施方式
37.为进一步了解本发明的内容，结合实施例对本发明作详细描述。
38.实施例1
39.本实施例的一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
40.实施例2
41.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
42.实施例3
43.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1：15：0.3：10：0.05：800。
44.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2a。
45.实施例4
46.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
47.实施例5
48.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
49.实施例6
50.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1：15：0.35：15.5：0.3：900。
51.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2b。
52.实施例7
53.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
54.实施例8
55.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
56.实施例9
57.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到
ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1：20：0.3：18：0.12：1000。
58.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2c。
59.实施例10
60.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
61.实施例11
62.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
63.实施例12
64.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将气相二氧化硅、偏铝酸钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入十八烷基三甲基溴化铵混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以100r/min的速度搅拌升温至100℃，保温搅拌3h，然后继续搅拌升温至150℃，保温搅拌72h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，偏铝酸钠、气相二氧化硅、四乙基氢氧化铵、氢氧化钾、十八烷基三甲基溴化铵、纯水的摩尔比为1：20：0.3：18：0.35：900。
65.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2d。
66.实施例13
67.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
68.实施例14
69.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
70.实施例15
71.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1：30：0.3：10：0.25：1000。
72.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2e。
73.实施例16
74.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1:10:0.2:10:0.02:600。
75.实施例17
76.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1:30:0.5:20:0.5:1000。
77.实施例18
78.一种调控ssz-13分子筛晶体形貌的方法，包括如下步骤：将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入异丙醇胺混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以90r/min的速度搅拌升温至130℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至170℃，保温搅拌84h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧6h得到ssz-13分子筛，其中，氢氧化铝、硅酸钠、四乙基氢氧化铵、片碱、异丙醇胺、纯水的摩尔比为1：30：0.3：10：0.4：800。
79.取上述得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2f。
80.对比例1
81.一种常规制备ssz-13分子筛的过程，本制备工艺不添加任何形貌调控剂，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，得到反应母液；取反应母液加入反应釜中，以80r/min的速度搅拌，升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到常规ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、纯水的摩尔比为1：15：0.3：10：800。
82.取上述不添加形貌调控剂的方法制备的ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2g。
83.对比例2
84.本对比工艺改变原料的投料顺序，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、月桂酸、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌升温至110℃，保温搅拌2.5h，然后继续搅拌升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1：15：0.3：10：0.05：800。
85.取上述改变投料顺序得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2h。
86.对比例3
87.本对比工艺采用一步升温方式，包括如下步骤：将硅溶胶、硫酸铝、片碱、四乙基氢氧化铵依次加入纯水中混匀，再加入月桂酸混匀得到反应母液；将反应母液转移至水热反应釜中，以80r/min的速度搅拌从室温直接升温至160℃，保温搅拌96h，过滤，水洗，干燥，于550℃焙烧8h得到ssz-13分子筛，其中，硫酸铝、硅溶胶、四乙基氢氧化铵、片碱、月桂酸、纯水的摩尔比为1：15：0.3：10：0.05：800。
88.取上述改变升温程序得到ssz-13分子筛进行扫描电镜检测，结果见图2i。
89.由图1a可以看出，当采用月桂酸为形貌调控剂时，由实施例3和6合成的ssz-13产物，其xrd谱图与标准ssz-13样品的谱图一致，属于cha型分子筛骨架结构类型，结晶度高；由图1b可以看出，当采用十八烷基三甲基溴化铵为形貌调控剂时，由实施例9和12合成的ssz-13产物，其xrd谱图与标准ssz-13样品的谱图一致，属于cha型分子筛骨架结构类型，结晶度高；由图1c可以看出，当采用异丙醇胺为形貌调控剂时，由实施例15和18合成的ssz-13产物，其xrd谱图与标准ssz-13样品的谱图一致，属于cha型分子筛骨架结构类型，结晶度高；由图1d可以看出，当不添加任何形貌调控剂，或调整原料投料顺序，或改变反应升温条件时，对比例1、2和3合成的ssz-13产物，其xrd谱图与标准ssz-13样品的谱图一致，属于cha型分子筛骨架结构类型，结晶度高。
90.由图2a和2b可以看出，当采用月桂酸为形貌调控剂时，实施例3和6合成的ssz-13产物为正立方体结构，晶粒尺寸在0.212.0微米，且粒度分布均匀；由图2c和2d可以看出，当采用十八烷基三甲基溴化铵为形貌调控剂时，实施例9和12合成的ssz-13产物为多面体结构，晶粒尺寸在1.312.3微米，且粒度分布均匀；由图2e和2f可以看出，当采用异丙醇胺为形貌调控剂时，实施例15和18合成的ssz-13产物为球形结构，晶粒尺寸在0.3010.80微米，且粒度分布均匀；由图2g、2h和2i可以看出，当不添加任何形貌调控剂，或调整原料投料顺序，或改变反应升温条件时，对比例1、2和3合成的ssz-13产物均为无定形晶体。
91.由图3a可以看出，由实施例3、9和15与对比例1制备的ssz-13分子筛进一步进行铜负载制备而成的cu-ssz-13分子筛scr脱硝催化剂，在新鲜状态下，对于nox的催化脱除效率有比较明显的差别，实施例3、9和15对nox催化脱除效率＞90％的有效工作温度区间为175-590℃，而对比例1对nox的催化脱除效率＞90％的有效工作温度区间为205-560℃；由图3b可以看出，由实施例3、9和15与对比例1制备的ssz-13分子筛进一步进行铜负载制备而成的cu-ssz-13催化剂，在老化状态下，对于nox的催化脱除效率也有比较明显的差别，实施例3、9和15对nox催化脱除效率＞90％的有效工作温度区间为200-565℃，而对比例1对nox的催化脱除效率＞90％的有效工作温度区间为225-500℃。由此可以说明，由本发明实施例合成的ssz-13分子筛制备而成scr脱硝催化剂比对比例的催化剂具有更高的水热老化稳定性，具有更宽的有效工作温度区间。
92.scr脱硝催化剂老化条件：催化剂在含10％水蒸气的氮气气氛中，在820℃温度条件下老化16h。
93.scr脱硝催化剂测试条件：催化剂体积空速200000h-1
，no体积浓度800ppm，nh3体积浓度800ppm，o2体积浓度10％，co2体积浓度8.0％，水蒸气体积浓度5.0％，氮气为平衡气。催化剂测试温度范围为150-615℃。
94.以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。