聚合性液晶组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置的制作方法

1.本发明涉及一种聚合性液晶组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置。


背景技术：

2.为了消除图像着色及扩大视角，在各种图像显示装置中使用光学补偿片或相位差膜等光学膜。
3.作为光学膜使用了拉伸双折射薄膜，但是近年来提出有代替拉伸双折射薄膜使用具有由液晶化合物构成的光学各向异性层的光学膜。
4.作为这种光学各向异性层，例如在专利文献1中记载有一种光学各向异性层，其包含1种以上显示近晶相的聚合性棒状液晶化合物的聚合性组合物在显示近晶相的状态下被固定化([权利要求1])。
[0005]
并且，专利文献2中记载有一种相位差膜，显示近晶相的液晶化合物以近晶相被固定化，包含满足规定的条件的非液晶化合物([权利要求1])。
[0006]
以往技术文献
[0007]
专利文献
[0008]
专利文献1：日本特开2015-200861号公报
[0009]
专利文献2：日本特开2016-051178号公报


技术实现要素：

[0010]
发明要解决的技术课题
[0011]
本发明人等对专利文献1中所记载的光学各向异性层及专利文献2中所记载的相位差膜进行研究的结果，明确了对具有这些的图像显示装置的对比度存在改善的余地。
[0012]
因此，本发明的课题在于提供一种能够制作对比度优异的图像显示装置的聚合性液晶组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置。
[0013]
用于解决技术课题的手段
[0014]
本发明人等为了实现上述课题进行深入研究的结果，通过与由后述的式(i)表示的化合物一同使用配合了由后述的式(ii)表示的化合物的聚合性液晶组合物，发现了所制作的图像显示装置的对比度变得良好，从而完成了本发明。
[0015]
即，发现了通过以下结构能够实现上述课题。
[0016]
[1]一种聚合性液晶组合物，其含有由下述式(i)表示的化合物及由下述式(ii)表示的化合物。
[0017]
l
1-sp
1-d
5-(a1)
a1-d
3-(g1)
g1-d
1-〔ar-d2〕
q1-(g2)
g2-d
4-(a2)
a2-d
6-sp
2-l2……(i)[0018]
l
5-sp
5-d
9-(a5)
a3-d
10-(g3)
g3-d
11-m
……
(ii)
[0019]
[2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0020]
上述式(i)中的从l1或l2到ar为止依次包含的芳香环及脂环的排列与上述式(ii)中的从l5到m为止依次包含的芳香环及脂环的排列相同。
[0021]
其中，关于芳香环及脂环的排列，若所对比的对象均为芳香环，则即使在环结构或取代基不同的情况下，也视为构成为相同的排列，若所对比的对象均为脂环，则即使在环结构或取代基不同的情况下，也视为构成为相同的排列。并且，芳香环及脂环的排列中不包含芳香环与脂环之间的连接部分的结构。
[0022]
[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其显示近晶相的液晶状态。
[0023]
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0024]
上述式(i)中，a1、a2、g1及g2均为1，
[0025]
上述式(ii)中，a3及g3均为1。
[0026]
[5]根[1]至[4]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0027]
上述式(ii)中，a5及g3中的至少一个为1,4-亚环己基。
[0028]
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0029]
上述式(i)中的sp1及sp2中的原子的数比上述式(ii)中的sp5中的原子的数长。
[0030]
其中，上述式(i)中的sp1中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(i)中的l1和d5的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0031]
并且，上述式(i)中的sp2中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(i)中的l2和d6的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0032]
并且，上述式(ii)中的sp5中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(ii)中的l5和d9的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0033]
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0034]
上述式(i)中，g1及g2均为1,4-亚环己基，
[0035]
上述式(ii)中，g3为1,4-亚环己基。
[0036]
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0037]
上述式(i)中的a1及a2与上述式(ii)中的a5为相同结构。
[0038]
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0039]
上述式(i)中，a1及a2为0，g1及g2为1，g1及g2为1,4-亚环己基，
[0040]
上述式(ii)中，a3为0，g3为1，g3为1,4-亚环己基。
[0041]
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0042]
上述式(i)中的l1及l2以及上述式(ii)中的l5表示选自包括由下述式(p-1)～(p-20)表示的基团的组中的任一聚合性基团。
[0043]
[化学式1]
[0044][0045]
其中，上述式(p-1)～(p-20)中，*表示与sp1、sp2及sp5中的任一个的键合位置。
[0046]
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，
[0047]
由上述式(ii)表示的化合物的含量相对于由上述式(i)表示的化合物100质量份为5～100质量份。
[0048]
[12]一种固化物，其固化[1]至[11]中任一项所述的聚合性液晶组合物而成。
[0049]
[13]一种光学膜，其具有[12]所述的固化物。
[0050]
[14]一种偏振片，其具有[13]所述的光学膜和起偏器。
[0051]
[15]一种图像显示装置，其具有[13]所述的光学膜或[14]所述的偏振片。
[0052]
发明效果
[0053]
根据本发明，能够提供一种能够制作对比度优异的图像显示装置的聚合性液晶组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置。
附图说明
[0054]
图1是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
[0055]
以下，对本发明进行详细说明。
[0056]
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式来进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。
[0057]
另外，在本说明书中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
[0058]
并且，在本说明书中，各成分可以使用单独1种与各成分对应的物质，也可以同时使用2种以上。其中，在关于各成分同时使用2种以上的物质的情况下，关于该成分的含量除非另有说明，则是指同时使用的物质的合计的含量。
[0059]
并且，在本说明书中，除非指定键合位置的情况，则所表示的二价的基团(例如-co-nr-)的键合方向并无特别限制，例如在后述的式(i)中的d1为-co-nr-的情况下，若将在g1侧所键合的位置设为*1，将在ar1侧所键合的位置设为*2，则d1可以为*1-co-nr-*2，也可
o-、-s-、-nh-、-n(q)-或-co-取代而成的2价的连接基团，q表示取代基。
[0079]
并且，上述式(i)中，l1及l2分别独立地表示1价的有机基团，l1及l2中的至少一个表示聚合性基团。其中，当ar为由下述式(ar-3)表示的芳香环时，l1及l2以及下述式(ar-3)中的l3及l4中的至少一个表示聚合性基团。
[0080]
上述式(i)中，从本发明的聚合性液晶组合物容易显示近晶相的液晶状态的理由考虑，a1、a2、g1及g2优选为均为1。
[0081]
并且，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选a1及a2均为0并且g1及g2均为1。
[0082]
上述式(i)中，q1优选为1。
[0083]
上述式(i)中，作为d1、d2、d3、d4、d5及d6的一方式所示的2价的连接基团，例如可举出-co-、-o-、-co-o-、-c(＝s)o-、-cr1r
2-、-cr1r
2-cr1r
2-、-o-cr1r
2-、-cr1r
2-o-cr1r
2-、-co-o-cr1r
2-、-o-co-cr1r
2-、-cr1r
2-o-co-cr1r
2-、-cr1r
2-co-o-cr1r
2-、-nr
5-cr1r
2-及-co-nr
5-等。r1、r2及r5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～12的烷基。
[0084]
这些中，优选为-co-、-o-及-co-o-中的任一个。
[0085]
上述式(i)中，作为g1及g2的一方式所示的碳原子数6～20的芳香环，例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等芳香族烃环；呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等芳香族杂环。其中，优选苯环(例如，1,4-苯基等)。
[0086]
上述式(i)中，作为g1及g2的一方式所示的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，优选为5元环或6元环。并且，脂环式烃基可以为饱和也可以为不饱和，但是优选饱和脂环式烃基。作为由g1及g2表示的2价的脂环式烃基，例如能够参考日本特开2012-21068号公报的[0078]段的记载，该内容被编入本技术说明书中。
[0087]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，上述式(i)中的g1及g2优选为环烷烃环。
[0088]
作为环烷烃环，具体而言，例如可举出环己烷环、环戊烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。
[0089]
这些中，优选环己烷环，更优选1,4-亚环己基，进一步优选反式-1,4-亚环己基。
[0090]
并且，上述式(i)中，关于g1及g2，作为碳原子数6～20的芳香环或碳原子数5～20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基，例如可举出烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰酰氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷基酰胺基、烯基、炔基、卤原子、氰基、硝基、烷基硫醇基及n-烷基氨基甲酸酯基等，其中，优选烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰酰氧基或卤原子。
[0091]
作为烷基，优选碳原子数1～18的直链状、分支链状或环状的烷基，更优选碳原子数1～8的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基及环己基等)，进一步优选碳原子数1～4的烷基，尤其优选甲基或乙基。
[0092]
作为烷氧基，优选碳原子数1～18的烷氧基，更优选碳原子数1～8的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丁氧基及甲氧基乙氧基等)，进一步优选碳原子数1～4的烷氧基，尤其优选甲氧基或乙氧基。
[0093]
作为烷氧基羰基，可举出上述中例示的氧基羰基(-o-co-基)与烷基键合的基团，其中，优选甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基，更优选甲氧基羰基。
[0094]
作为烷基羰酰氧基，可举出上述中例示的羰氧基(-co-o-基)与烷基键合的基团，
其中，优选甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基或异丙基羰氧基，更优选甲基羰氧基。
[0095]
作为卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等，其中，优选氟原子或氯原子。
[0096]
上述式(i)中，作为a1及a2的一方式所示的碳原子数6～20以上的芳香环，可举出与上述式(i)中的g1及g2中说明的相同的芳香环。
[0097]
并且，上述式(i)中，作为a1及a2的一方式所示的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，可举出与上述式(i)中的g1及g2中说明的相同的基团。
[0098]
另外，关于a1及a2，作为碳原子数6～20的芳香环或碳原子数5～20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的基团。
[0099]
上述式(i)中，作为sp1及sp2的一方式所示的碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基，例如可优选举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基亚己基、亚庚基等。另外，如上所述，sp1及sp2可以为构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的-ch
2-的1个以上被-o-、-s-、-nh-、-n(q)-或-co-取代而成的2价的连接基团，作为由q表示的取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的基团。
[0100]
上述式(i)中，作为l1及l2所示的1价的有机基团，例如，能够举出烷基、芳基、杂芳基等。烷基可以是直链状、支链状或环状，但是优选直链状。烷基的碳原子数优选1～30，更优选1～20，进一步优选1～10。并且，芳基可以是单环，也可以是多环，但是优选单环。芳基的碳原子数优选6～25，更优选6～10。并且，杂芳基可以是单环，也可以是多环。构成杂芳基的杂原子的数量优选1～3。构成杂芳基的杂原子优选氮原子、硫原子、氧原子。杂芳基的碳原子数优选6～18，更优选6～12。并且，烷基、芳基及杂芳基可以未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的取代基。
[0101]
上述式(i)中，l1及l2的至少一个所表示的聚合性基团，并无特别限定，但是优选能够和自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
[0102]
作为自由基聚合性基团，能够使用公知的自由基聚合性基团，作为优选的自由基聚合性基团，能够举出丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。已知在该情况下，通常丙烯酰氧基的聚合速度快，从提高生产率的观点考虑，优选丙烯酰氧基，但是甲基丙烯酰氧基也能够同样地用作聚合性基团。
[0103]
作为阳离子聚合性基团，能够使用公知的阳离子聚合性基团，具体而言，能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中，优选脂环式醚基或乙烯氧基，尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
[0104]
作为尤其优选的聚合性基团的例，可举出由下述式(p-1)～(p-20)中的任一个表示的聚合性基团。
[0105]
[化学式2]
[0106][0107]
上述式(i)中，从耐久性变得良好的理由考虑，上述式(i)中的l1及l2优选为均为聚合性基团，更优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
[0108]
另一方面，上述式(i)中，ar表示选自包括由下述式(ar-1)～(ar-7)表示的基团的组中的任一芳香环。其中，在q1为2的情况下，多个ar分别可以相同也可以不同。另外，下述式(ar-1)～(ar-7)中，*表示与上述式(i)中的d1或d2的键合位置。
[0109]
[化学式3]
[0110][0111]
上述式(ar-1)中，q1表示n或ch，q2表示-s-、-o-或-n(r6)-，r6表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数3～12的芳香族杂环基或可以具有取代基的碳原子数6～20的脂环式烃基，构成脂环式烃基的-ch
2-的1个以上可以被-o-、-s-或-nh-取代。
[0112]
作为r6所示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
[0113]
作为y1所示的碳原子数6～12的芳香族烃基，例如可举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基等芳基。
[0114]
作为y1所示的碳原子数3～12的芳香族杂环基，例如可举出噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡啶基等杂芳基。
[0115]
作为y1所示的碳原子数6～20的脂环式烃基，例如可举出亚环己基、环亚戊基、亚降冰片基、亚金刚烷基等。
s-及-co-的组中的基团，r
13
表示氢原子或取代基。
[0129]
作为r
13
所示的取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的取代基。
[0130]
并且，上述式(ar-2)中，x表示可以键合有氢原子或取代基的第14～16族的非金属原子。
[0131]
并且，作为x所示的第14～16族的非金属原子，例如可举出氧原子、硫原子、氢原子或可以键合有取代基的氮原子〔＝n-r
n1
，r
n1
表示氢原子或取代基。〕、氢原子或可以键合有取代基的碳原子〔＝c-(r
c1
)2，r
c1
表示氢原子或取代基。〕。
[0132]
作为取代基，具体而言，例如可举出烷基、烷氧基、烷基取代烷氧基、环状烷基、芳基(例如苯基、萘基等)、氰基、氨基、硝基、烷基羰基、磺基、羟基等。
[0133]
并且，上述式(ar-3)中，d7及d8分别独立地表示单键或-co-、-o-、-s-、-c(＝s)-、-cr1r
2-、-cr3＝cr
4-、-nr
5-或者由它们中的2个以上的组合构成的2价的连接基团，r1～r5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～12的烷基。
[0134]
其中，作为2价的连接基团，可举出与在上述式(i)中的d1、d2、d3、d4、d5及d6中说明的相同的基团。
[0135]
并且，上述式(ar-3)中，sp3及sp4分别独立地表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基或构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的-ch
2-的1个以上被-o-、-s-、-nh-、-n(q)-或-co-取代而成的2价的连接基团，q表示取代基。作为取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的取代基。
[0136]
其中，作为亚烷基，可举出与在上述式(i)中的sp1及sp2中说明的相同的基团。
[0137]
并且，上述式(ar-3)中，l3及l4分别独立地表示1价的有机基团，l3及l4以及上述式(i)中的l1及l2中的至少一个表示聚合性基团。
[0138]
作为1价的有机基团，可举出与在上述式(i)中的l1及l2中说明的有机基团相同的有机基团。
[0139]
并且，作为聚合性基团，可举出与在上述式(i)中的l1及l2中说明的聚合性基团相同的聚合性基团。
[0140]
并且，上述式(ar-4)～(ar-7)中，ax表示具有选自包括芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少一个芳香环的碳原子数2～30的有机基团。
[0141]
并且，上述式(ar-4)～(ar-7)中，ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基或具有选自包括芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少一个芳香环的碳原子数2～30的有机基团。
[0142]
其中，ax及ay中的芳香环可以具有取代基，也可以ax和ay键合而形成环。
[0143]
并且，q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
[0144]
作为ax及ay，可举出国际公开第2014/010325号的[0039]～[0095]段中所记载的ax及ay。
[0145]
并且，作为q3所示的碳原子数1～20的烷基，具体而言，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等，作为取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的取代基。
[0146]
作为由上述式(i)表示的化合物，例如可举出日本特开2010-084032号公报中所记
载的由通式(1)表示的化合物(尤其，[0067]～[0073]段中所记载的化合物)、日本特开2016-053709号公报中所记载的由通式(ii)表示的化合物(尤其，[0036]～[0043]段中所记载的化合物)及日本特开2016-081035公报中所记载的由通式(1)表示的化合物(尤其，[0043]～[0055]段中所记载的化合物)等。
[0147]
并且，作为由上述式(i)表示的化合物，可优选举出由下述式(1)～(22)表示的化合物，具体而言，作为下述式(1)～(22)中的k(侧链结构)，可分别举出具有下述表1～表3中所示的侧链结构的化合物。
[0148]
另外，下述表1～表3中，k的侧链结构所示的“*”表示与芳香环的键合位置。
[0149]
并且，由下述表2中的2-2及下述表3中的3-2表示的侧链结构中，分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基经亚乙基取代的基团)，且表示甲基的位置不同的位置异构体的混合物。
[0150]
[化学式5]
[0151][0152]
[表1]
[0153][0154]
[表2]
[0155][0156]
[表3]
[0157][0158]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，由上述式(i)表示的化合物优选为显示近晶相的液晶状态的化合物。
[0159]
〔特定化合物〕
[0160]
本发明的聚合性液晶组合物所含有的特定化合物为由下述式(ii)表示的化合物。
[0161]
l
5-sp
5-d
9-(a5)
a3-d
10-(g3)
g3-d
11-m
……
(ii)
[0162]
上述式(ii)中，a3及g3分别独立地表示0～2的整数。其中，a3及g3表示总计为1～3的整数。
[0163]
并且，上述式(ii)中，d9、d
10
及d
11
分别独立地表示单键或-co-、-o-、-s-、-c(＝s)-、-cr1r
2-、-cr3＝cr
4-、-nr
5-或者由它们中的2个以上的组合构成的2价的连接基团，r1～r5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～12的烷基。
[0164]
并且，上述式(ii)中，g3表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香环或可以具有取代基的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，构成脂环式烃基的-ch
2-的1个以上可以被-o-、-s-或-nh-取代。其中，在g3为2的情况下，多个g3分别可以相同也可以不同。
[0165]
并且，上述式(ii)中，a5表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳香环或可以具有取代基的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，构成脂环式烃基的-ch
2-的1个以上可以被-o-、-s-或-nh-取代。其中，在a3为2的情况下，多个a5分别可以相同也可以不同，
[0166]
并且，上述式(ii)中，sp5表示单键、碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基或构成碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基的-ch
2-的1个以上被-o-、-s-、-nh-、-n(q)-或-co-取代而成的2价的连接基团，q表示取代基。
[0167]
并且，上述式(ii)中，l5表示聚合性基团。
[0168]
上述式(ii)中，从本发明的聚合性液晶组合物容易显示近晶相的液晶状态的理由考虑，a3及g3优选为均为1。
[0169]
并且，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选a3为0并且g3为1。
[0170]
上述式(ii)中，作为d9、d
10
及d
11
的一方式所示的2价的连接基团，例如可举出与作为上述式(i)中的d1等的一方式所示的2价的连接基团例示的相同的基团，其中，优选为-co-、-o-及-co-o-中的任一个。
[0171]
上述式(ii)中，作为g3的一方式所示的碳原子数6～20的芳香环，例如可举出与作为上述式(i)中的g1等的一方式所示的碳原子数6～20的芳香环例示的相同的芳香环，其中，优选苯环(例如1,4-苯基等)。
[0172]
上述式(ii)中，作为g3的一方式所示的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，例如可举出与作为上述式(i)中的g1等的一方式所示的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基例示的相同的基团，其中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选环烷烃环，更优选环己烷环，进一步优选1,4-亚环己基，尤其优选反式-1,4-亚环己基。
[0173]
并且，上述式(ii)中，关于g3，作为碳原子数6～20的芳香环或碳原子数5～20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的基团。
[0174]
上述式(ii)中，作为a5的一方式所示的碳原子数6～20以上的芳香环，可举出与上述式(i)中的g1及g2中说明的相同的芳香环。
[0175]
并且，上述式(ii)中，作为a5的一方式所示的碳原子数5～20的2价的脂环式烃基，可举出与上述式(i)中的g1及g2中说明的相同的基团。
[0176]
并且，关于a5，作为碳原子数6～20的芳香环或碳原子数5～20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的基团。
[0177]
在本发明中，从提高逆波长色散性的理由考虑，优选上述式(ii)中的a5及g3中的至少一个为1,4-亚环己基。
[0178]
上述式(ii)中，作为sp5的一方式所示的碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基，例如可举出与作为上述式(i)中的sp1等的一方式所示的碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基例示的相同的基团。
[0179]
上述式(ii)中，作为l5所示的聚合性基团，例如可举出与作为上述式(i)中的l1及l2中的至少一个所示的聚合性基团例示的相同的基团，其中，可优选举出由上述式(p-1)～(p-20)中任一个表示的聚合性基团。
[0180]
另一方面，上述式(ii)中，m表示选自包括由下述式(m-1)～(m-3)表示的基团的组中的任一末端基，另外，下述式(m-1)～(m-3)中，*表示与d
11
的键合位置。
[0181]
[化学式6]
[0182][0183]
上述式(m-1)～(m-3)中，多个b1分别独立地表示氢原子或取代基。其中，作为取代基，可举出与上述式(i)中的g1及g2可以具有的取代基相同的取代基。
[0184]
并且，上述式(m-1)～(m-3)中，b2表示氢原子或氟原子，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选为氢原子。
[0185]
上述式(m-1)～(m-3)中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选为上述式(m-1)。
[0186]
作为由上述式(ii)表示的化合物，具体而言，例如可举出由下述式(cr-1)～(cr-18)表示的化合物。
[0187]
[化学式7]
[0188][0189]
[化学式8]
[0190][0191]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，由上述式(ii)表示的化合物的含量相对于由上述式(i)表示的化合物100质量份，优选为5～100质量份，更优选为6～50质量份。
[0192]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选上述式(i)中的从l1或l2到ar为止依次包含的芳香环及脂环的排列与上述式(ii)中的l5到m为止依次包含的芳香环及脂环的排列相同。
[0193]
其中，关于芳香环及脂环的排列，若所对比的对象均为芳香环，则即使在环结构或取代基不同的情况下，也视为构成为相同的排列，若所对比的对象均为脂环，则即使在环结构或取代基不同的情况下，也视为构成为相同的排列。并且，芳香环及脂环的排列中不包含
芳香环与脂环之间的连接部分的结构。例如，即使为如亚苯及亚萘的不同骨架，只要为芳香环彼此，则视为构成为相同的排列，即使为如亚环己基及亚环戊基的不同骨架，只要为脂环彼此，则视为构成为相同的排列。
[0194]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选上述式(i)中的sp1及sp2中的原子的数比上述式(ii)中的sp5中的原子的数长。
[0195]
其中，上述式(i)中的sp1中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(i)中的l1和d5的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0196]
并且，上述式(i)中的sp2中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(i)中的l2和d6的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0197]
并且，上述式(ii)中的sp5中的原子的数表示在以最短距离连接上述式(ii)中的l5和d9的键上的原子的数，并且不包含氢原子。
[0198]
例如，对应于由上述式(i)表示的化合物的由下述式表示的逆分散液晶化合物的sp1及sp2中的原子的数均为6。
[0199]
[化学式9]
[0200][0201]
并且，对应于由上述式(ii)表示的化合物的由下述式(cr-1)表示的特定化合物的sp3中的原子的数为2。
[0202]
[化学式10]
[0203][0204]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选上述式(i)中的a1及a2和上述式(ii)中的a5为相同结构。
[0205]
〔聚合引发剂〕
[0206]
优选本发明的聚合性液晶组合物含有聚合引发剂。
[0207]
优选所使用的聚合引发剂为通过紫外线照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。
[0208]
作为光聚合引发剂，例如可举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)、酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报)等。
[0209]
并且，本发明中，聚合引发剂还优选为肟型聚合引发剂，作为其具体例，可举出国际公开第2017/170443号的[0049]～[0052]段中所记载的引发剂。
[0210]
〔溶剂〕
[0211]
从形成后述的本发明的固化物(例如，光学各向异性层)的操作性等观点考虑，本发明的聚合性液晶组合物优选含有溶剂。
[0212]
作为溶剂，具体而言，例如可举出酮类(例如，丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等)、醚类(例如，二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如，己烷等)、脂环式烃类(例如，环己烷等)、芳香族烃类(例如，甲苯、二甲苯、三甲苯等)、卤代碳类(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯类(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(例如，乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、酰胺类(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，可以单独使用它们中的1种，也可以同时使用2种以上。
[0213]
〔流平剂〕
[0214]
从将后述的本发明的固化物的表面保持为平滑并且容易进行取向控制的观点考虑，本发明的聚合性液晶组合物优选含有流平剂。
[0215]
作为这种流平剂，从相对于添加量的流平效果高的理由考虑，优选氟系流平剂或硅系流平剂，从不易引起渗出(起霜、渗漏)的观点考虑，更优选氟系流平剂。
[0216]
作为流平剂，具体而言，例如可举出日本特开2007-069471号公报的[0079]～[0102]段中所记载的化合物、日本特开2013-047204号公报中所记载的由通式(i)表示的化合物(尤其，[0020]～[0032]段中所记载的化合物)、日本特开2012-211306号公报中所记载的由通式(i)表示的化合物(尤其，[0022]～[0029]段中所记载的化合物)、日本特开2002-129162号公报中所记载的由通式(i)表示的液晶取向促进剂(尤其，[0076]～[0078]及[0082]～[0084]段中所记载的化合物)、日本特开2005-099248号公报中所记载的由通式(i)、(ii)及(iii)表示的化合物(尤其，[0092]～[0096]段中所记载的化合物)等。另外，可以兼备作为后述的取向控制剂的功能。
[0217]
〔取向控制剂〕
[0218]
根据需要，本发明的聚合性液晶组合物能够含有取向控制剂。
[0219]
通过取向控制剂，除了均匀取向以外，还能够形成垂直取向(vertical取向)、倾斜取向、混合取向、胆甾醇取向等各种取向状态，并且，能够更均匀且更精密地控制并实现特定的取向状态。
[0220]
作为促进均匀取向的取向控制剂，例如能够使用低分子的取向控制剂或高分子的取向控制剂。
[0221]
作为低分子的取向控制剂，例如能够参考日本特开2002-20363号公报的[0009]～[0083]段、日本特开2006-106662号公报的[0111]～[0120]段、及日本特开2012-211306号公报的[0021]～[0029]段的记载，且该内容被编入本技术说明书中。
[0222]
并且，作为高分子的取向控制剂，例如能够参考日本特开2004-198511号公报的[0021]～[0057]段、及日本特开2006-106662号公报的[0121]～[0167]段，且该内容被编入本技术说明书中。
[0223]
并且，作为形成或促进垂直取向的取向控制剂，例如可举出硼酸化合物、鎓盐化合
物，具体而言，能够参考日本特开2008-225281号公报的[0023]～[0032]段、日本特开2012-208397号公报的[0052]～[0058]段、日本特开2008-026730号公报的[0024]～[0055]段、日本特开2016-193869号公报的[0043]～[0055]段等中所记载的化合物，且该内容被编入本技术说明书中。
[0224]
另一方面，关于胆甾醇取向，能够通过在本发明的聚合性液晶组合物中加入手性剂来实现，且能够根据该手性方向来控制胆甾醇取向的回转方向。
[0225]
另外，能够根据手性剂的取向限制力来控制胆甾醇取向的间距。
[0226]
相对于组合物中的总固体成分质量，含有取向控制剂时的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％。若含量在该范围内，则能够获得实现所期望的取向状态，并且没有析出、相分离、取向缺陷等，均匀且高透明性的固化物。
[0227]
〔其他成分〕
[0228]
本发明的聚合性液晶组合物还可以含有除了上述成分以外的成分，例如可举出表面活性剂、倾斜角控制剂、取向助剂、增塑剂及交联剂等。
[0229]
在本发明中，从所制作的图像显示装置的对比度变得更良好的理由考虑，优选本发明的聚合性液晶组合物显示近晶相的液晶状态。
[0230]
[固化物]
[0231]
本发明的固化物为将上述的本发明的聚合性液晶组合物进行固化而成的固化物，优选为在近晶相的液晶状态下将上述的本发明的聚合性液晶组合物进行固定化的固化物。
[0232]
作为固化物的形成方法，例如可举出使用上述本发明的聚合性液晶组合物制成所期望的取向状态之后，通过聚合进行固定化的方法等。
[0233]
其中，聚合条件并无特别限定，但是基于光照射的聚合中，优选使用紫外线。照射量优选为10mj/cm2～50j/cm2，更优选为20mj/cm2～5j/cm2，进一步优选为30mj/cm2～3j/cm2，尤其优选为50～1000mj/cm2。并且，为了促进聚合反应，可以在加热条件下实施。
[0234]
另外，本发明中，固化物能够形成于后述的本发明的光学膜中的任意的支撑体上、后述的本发明的偏振片中的起偏器上。
[0235]
本发明的固化物优选为满足下述式(iii)的光学各向异性层。
[0236]
0.50＜re(450)/re(550)＜1.00
……
(iii)
[0237]
其中，上述式(iii)中，re(450)表示光学各向异性层的波长450nm下的面内延迟，re(550)表示光学各向异性层的波长550nm下的面内延迟。另外，在本说明书中，在未指定延迟的测定波长的情况下，测定波长设为550nm。
[0238]
并且，面内延迟及厚度方向的延迟的值是指使用axoscan opmf-1(opto science,inc.制)并使用测定波长的光测定的值。
[0239]
具体而言，通过用axoscan opmf-1输入平均折射率((nx ny nz)/3)及膜厚(d(μm))，计算
[0240]
慢轴方向(
°
)
[0241]
re(λ)＝r0(λ)
[0242]
rth(λ)＝((nx ny)/2-nz)
×
d。
[0243]
另外，r0(λ)显示为利用axoscan opmf-1计算的数值，但是指re(λ)。
[0244]
并且，这种光学各向异性层优选为正a板或正c板，更优选为正a板。
[0245]
其中，正a板(positive a plate)和正c板(positive c plate)定义为如下。
[0246]
当将薄膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx，将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny，将厚度方向的折射率设为nz时，正a板满足式(a1)的关系，正c板满足式(c1)的关系。另外，正a板的rth表示正值，正c板的rth表示负值。
[0247]
式(a1)nx＞ny≈nz
[0248]
式(c1)nz＞nx≈ny
[0249]
另外，上述“≈”是指，不仅包含两者完全相同的情况，还包含两者实质上相同的情况。
[0250]“实质上相同”是指，在正a板中，例如，即使在(ny-nz)
×
d(其中，d为薄膜的厚度)为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“ny≈nz”中，即使在(nx-nz)
×
d为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“nx≈nz”中。并且，在正c板中，例如，即使在(nx-ny)
×
d(其中，d为薄膜的厚度)为0～10nm、优选为0～5nm的情况下也包含于“nx≈ny”中。
[0251]
在光学各向异性层为正a板的情况下，从作为λ/4板发挥作用的观点考虑，re(550)优选为100～180nm，更优选为120～160nm，进一步优选为130～150nm，尤其优选为130～140nm。
[0252]
其中，“λ/4板”是指具有λ/4功能的板，具体而言，是指具有将某一特定的波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的功能的板。
[0253]
[光学膜]
[0254]
本发明的光学膜为具有本发明的固化物的光学膜。
[0255]
图1是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
[0256]
另外，图1为示意图，各层的厚度的关系、位置关系等不一定与实际一致，图1中所示的支撑体及取向膜均为任意的构成部件。
[0257]
图1所示的光学膜10依次具有支撑体16、取向膜14、作为固化物的光学各向异性层12。
[0258]
并且，光学各向异性层12可以为不同的2层以上的光学各向异性层的层叠体。例如，在将后述的本发明的偏振片用作圆偏振片的情况或将本发明的光学膜用作ips方式或ffs方式的液晶显示装置的光学补偿膜的情况下，优选为正a板与正c板的层叠体。
[0259]
并且，可以从支撑体剥离光学各向异性层而将光学各向异性层单独用作光学膜。
[0260]
以下，对本发明的光学膜中所使用的各种部件进行详细说明。
[0261]
〔固化物〕
[0262]
本发明的光学膜所具有的固化物为上述本发明的固化物。
[0263]
本发明的光学膜中，关于上述固化物的厚度并无特别限定，但是在用作光学各向异性层的情况下，优选为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。
[0264]
〔支撑体〕
[0265]
如上所述，本发明的光学膜可以具有支撑体作为用于形成固化物的基材。
[0266]
这种支撑体优选为透明的，具体而言，优选透光率为80％以上。
[0267]
作为这种支撑体，例如可举出玻璃基板、聚合物薄膜，作为聚合物薄膜的材料，可举出纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物；热塑性降冰片烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二酯、聚
萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；偏二氯乙烯系聚合物；乙烯醇系聚合物；乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳酯系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或混合这些聚合物而成的聚合物。
[0268]
并且，也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。
[0269]
本发明中，对于上述支撑体的厚度，并无特别限定，但是优选为5～60μm，更优选为5～40μm。
[0270]
〔取向膜〕
[0271]
本发明的光学膜具有上述的任意的支撑体时，优选在支撑体与固化物之间具有取向膜。另外，也可以是上述的支撑体兼作取向膜的方式。
[0272]
取向膜通常将聚合物作为主要成分。作为取向膜用聚合物材料，在多个文献中有记载，能够获得多个市售品。
[0273]
优选本发明中所利用的聚合物材料为聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。尤其优选改性或未改性的聚乙烯醇。
[0274]
关于本发明中能够使用的取向膜，例如可举出国际公开第01/88574号的43页24行～49页8行中所记载的取向膜；日本专利第3907735号公报的[0071]至[0095]段中所记载的改性聚乙烯醇；日本特开2012-155308号公报中所记载的通过液晶取向剂形成的液晶取向膜等。
[0275]
本发明中，从通过在形成取向膜时不与取向膜表面接触而能够防止表面形态恶化的理由考虑，还优选利用光取向膜来作为取向膜。
[0276]
作为光取向膜，并无特别限定，但是能够使用国际公开第2005/096041号的[0024]～[0043]段中所记载的聚酰胺化合物、聚酰亚胺化合物等聚合物材料；日本特开2012-155308号公报中所记载的通过具有光取向性基团的液晶取向剂形成的液晶取向膜；rolic technologies公司制造的商品名称lpp-jp265cp等。
[0277]
并且，本发明中，上述取向膜的厚度，并无特别限定，但是从缓和支撑体可能存在的表面凹凸来形成膜厚均匀的光学各向异性层的观点考虑，优选为0.01～10μm，更优选为0.01～1μm，进一步优选为0.01～0.5μm。
[0278]
〔紫外线吸收剂〕
[0279]
考虑外光(尤其，紫外线)的影响，本发明的光学膜优选包含紫外线(uv)吸收剂。
[0280]
紫外线吸收剂可以包含于本发明的固化物中，也可以包含于构成本发明的光学膜的除固化物以外的部件中。作为除固化物以外的部件，例如可优选举出支撑体。
[0281]
作为紫外线吸收剂，能够使用能够显现紫外线吸收性的现有公知任一紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂中，从紫外线吸收性高且获得图像显示装置中所使用的紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点考虑，优选使用苯并三唑系或羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。
[0282]
并且，为了扩大紫外线的吸收宽度，能够同时使用2种以上的极大吸收波长不同的紫外线吸收剂。
[0283]
作为紫外线吸收剂，具体而言，例如可举出日本特开2012-18395公报的[0258]～
[0259]段中所记载的化合物、日本特开2007-72163号公报的[0055]～[0105]段中所记载的化合物等。
[0284]
并且，作为市售品，能够使用tinuvin400、tinuvin405、tinuvin460、tinuvin477、tinuvin479及tinuvin1577(均由basf公司制)等。
[0285]
[偏振片]
[0286]
本发明的偏振片具有上述的本发明的光学膜和起偏器。
[0287]
并且，在上述的本发明的光学各向异性层为λ/4板(正a板)的情况下，本发明的偏振片能够用作圆偏振片。
[0288]
在将本发明的偏振片用作圆偏振片的情况下，将上述的本发明的光学各向异性层设为λ/4板(正a板)，λ/4板的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角优选为30～60
°
，更优选为40～50
°
，进一步优选为42～48
°
，尤其优选为45
°
。
[0289]
并且，本发明的偏振片还能够用作ips方式或ffs方式的液晶显示装置的光学补偿膜。
[0290]
在将本发明的偏振片用作ips方式或ffs方式的液晶显示装置的光学补偿膜的情况下，将上述的本发明的光学各向异性层设为正a板与正c板的层叠体中的至少一个板，正a板层的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角优选为正交或平行，具体而言，正a板层的慢轴与后述的起偏器的吸收轴所成的角更优选为0～5
°
或85～95
°
。
[0291]
其中，λ/4板或正a板层的“慢轴”是指在λ/4板或正a板层的面内折射率成为最大的方向，起偏器的“吸收轴”是指吸光度最高的方向。
[0292]
〔起偏器〕
[0293]
关于本发明的偏振片所具有的起偏器，只要为具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件，则并无特别限定，能够利用现有公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。
[0294]
作为吸收型起偏器，可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。在碘系起偏器及染料系起偏器中，具有涂布型起偏器和拉伸型起偏器，均能够应用，但是优选使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇上并进行拉伸而制作的起偏器。
[0295]
并且，作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠薄膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法，能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报，还能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。
[0296]
作为反射型起偏器，可使用层叠双折射的不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器、组合具有选择性反射区域的胆甾醇液晶和1/4波长板而得的起偏器等。
[0297]
其中，在密合性更优异的方面而言，优选为包含聚乙烯醇系树脂(作为重复单元包含-ch
2-choh-的聚合物、尤其选自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少1个)的起偏器。
[0298]
在本发明中，起偏器的厚度并无特别限定，但是优选为3μm～60μm，更优选为3μm～30μm，进一步优选为3μm～10μm。
[0299]
〔粘合剂层〕
[0300]
本发明的偏振片中，可以在本发明的光学膜中的固化物与起偏器之间配置有粘合剂层。
[0301]
作为用于层叠固化物和起偏器的粘合剂层，例如表示通过动态粘弹性测定装置测定的储能模量g’与损耗弹性模量g”之比(tanδ＝g”/g’)为0.001～1.5的物质，包含所谓的粘合剂或容易蠕变的物质等。作为本发明中能够使用的粘合剂，例如可举出聚乙烯醇系粘合剂，但是并不限定于此。
[0302]
〔粘接剂层〕
[0303]
本发明的偏振片中，可以在本发明的光学膜中的光学各向异性层与起偏器之间配置有粘接剂层。
[0304]
作为为了固化物与起偏器的层叠而使用的粘接剂层，优选为通过活性能量射线的照射或加热进行固化的固化性粘接剂组合物。
[0305]
作为固化性粘接剂组合物，可举出含有阳离子聚合性化合物的固化性粘接剂组合物及含有自由基聚合性化合物的固化性粘接剂组合物等。
[0306]
粘接剂层的厚度优选为0.01～20μm，更优选为0.01～10μm，进一步优选为0.05～5μm。若粘接剂层的厚度在该范围内，则所层叠的保护层或光学各向异性层与起偏器之间不会产生浮起或剥离，可获得实用上没有问题的粘合力。
[0307]
[图像显示装置]
[0308]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的图像显示装置。
[0309]
本发明的图像显示装置中所使用的显示元件，并无特别限定，例如可举出液晶单元、有机电致发光(以下，简称为“el”。)显示面板、等离子显示面板等。
[0310]
这些中，优选液晶单元、有机el显示面板，更优选液晶单元。即，作为本发明的图像显示装置，优选作为显示元件使用了液晶单元的液晶显示装置、作为显示元件使用了有机el显示面板的有机el显示装置，更优选液晶显示装置。
[0311]
〔液晶显示装置〕
[0312]
作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述的本发明的偏振片和液晶单元的液晶显示装置。
[0313]
另外，本发明中，在设置于液晶单元的两侧的偏振片中，优选使用本发明的偏振片来作为前侧的偏振片，更优选使用本发明的偏振片来作为前侧及后侧的偏振片。
[0314]
以下，对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细叙述。
[0315]
＜液晶单元＞
[0316]
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为va(vertical alignment：垂直取向)模式、ocb(optically compensated bend：光学补偿弯曲)模式、ips(in-plane-switching：面内切换)模式、ffs(fringe-field-switching：边缘场切换)模式、或tn(twisted nematic：扭曲向列)模式，但并不限定于这些。
[0317]
tn模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上水平取向，进而扭曲取向为60～120
°
。tn模式的液晶单元最常用作色彩tft液晶显示装置，并在多个文献中有记载。
[0318]
va模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上垂直取向。在va模式的液晶单元中，除了包含(1)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其实质上水平取向的狭义的va模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报中所
记载)以外，还包含(2)为了扩大视角，对va模式进行了多域化的(mva模式的)液晶单元(sid97，digest of tech.papers(论文集)28(1997)845中所记载)、(3)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其扭曲多域取向的模式(n-asm模式)的液晶单元(日本液晶讨论会的论文集58～59(1998)中所记载)及(4)survival模式的液晶单元(lcd international 98中发表)。并且，可以是pva(patterned vertical alignment：图像垂直调整)型、光取向型(optical alignment：光学对准)及psa(polymer-sustained alignment：聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容，在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细的记载。
[0319]
关于ips模式的液晶单元，棒状液晶分子相对于基板而实质上平行取向，且通过施加与基板面平行的电场而使液晶分子平面响应。关于ips模式，在未施加电场的状态下显示黑色，且上下一对偏振片的吸收轴相互正交。在日本特开平10-54982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开有使用光学补偿片来降低斜方向上显示黑色时的漏光并改善视角的方法。
[0320]
〔有机el显示装置〕
[0321]
关于作为本发明的图像显示装置的一例的有机el显示装置，例如可优选举出从视觉辨认侧依次具有起偏器、由本发明的光学各向异性层构成的λ/4板(正a板)及有机el显示面板的方式。
[0322]
并且，有机el显示面板为使用在电极之间(阴极及阳极之间)夹持有机发光层(有机电致发光层)而成的有机el元件构成的显示面板。有机el显示面板的结构并无特别限制，可采用公知的结构。
[0323]
实施例
[0324]
以下，基于实施例对本发明进行进一步详细说明。关于以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等，只要不脱离本发明的主旨，则能够进行适当变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的实施例限定性地进行解释。
[0325]
[实施例1]
[0326]
〔保护膜1的制作〕
[0327]
＜芯层纤维素酰化物浓液1的制备＞
[0328]
将下述组合物投入到混合罐中进行搅拌，溶解各成分，制备了芯层纤维素酰化物浓液1。
[0329][0330]
化合物1-1
[0331]
[化学式11]
[0332][0333]
化合物1-2
[0334]
[化学式12]
[0335][0336]
化合物1-3
[0337]
[化学式13]
[0338][0339]
＜外层纤维素酰化物浓液1的制备＞
[0340]
将10质量份的下述消光剂分散液1加入到90质量份的上述芯层纤维素酰化物浓液1中，制备了外层纤维素酰化物浓液1。
[0341][0342][0343]
＜保护膜1的制作＞
[0344]
将上述芯层纤维素酰化物浓液1和其两侧的外层纤维素酰化物浓液1这3层同时从流延口流延到20℃的滚筒上。在滚筒上的薄膜的溶剂含有率大致20质量％的状态下，从滚筒上剥离薄膜，用拉幅机夹具固定所获得的薄膜的宽度方向的两端，在薄膜中的残余溶剂为3～15质量％的状态下，将薄膜沿横向延伸1.2倍的同时进行了干燥。之后，通过在热处理装置的辊之间输送所获得的薄膜，制作厚度25μm的纤维素酰化物薄膜1，作为保护膜1。
[0345]
〔带有硬涂层的保护膜1的制作〕
[0346]
作为硬涂层形成用涂布液，制备了下述表4所述的硬涂用固化性组合物(硬涂1)。
[0347]
[表4]
[0348][0349]
上述表4中，以下示出uv引发剂1的结构。
[0350]
[化学式14]
[0351][0352]
将上述硬涂用固化性组合物1涂布于上述中制作的保护膜1的表面上，之后在100℃下干燥60秒钟，在氮气0.1％以下的条件下以1.5kw、300mj照射uv，使其固化，制作了具有膜厚5μm的硬涂层的带有硬涂层的保护膜1。另外，硬涂层的膜厚的调整通过使用狭缝模具并且在模涂法中调整涂布量来进行。
[0353]
〔带有单面保护膜的偏振片1的制作〕
[0354]
(1)薄膜的皂化
[0355]
将所制作的带有硬涂层的保护膜1浸渍于调温成37℃的4.5mol/l的氢氧化钠水溶液(皂化液)中1分钟之后，将薄膜进行水洗，之后浸渍于0.05mol/l的硫酸水溶液中30秒钟之后，进而使其通过了水洗浴。而且，对所获得的薄膜，重复3次基于气刀的脱水，脱水之后使其在70℃的干燥区停留15秒钟进行干燥，制作了皂化处理的带有硬涂层的保护膜1。
[0356]
(2)起偏器的制作
[0357]
按照日本特开2016-148724号公报的实施例，在2对夹持辊之间施加圆周速度差，沿长度方向延伸，制备了膜厚为15μm的起偏器。将如此制作的起偏器作为起偏器1。
[0358]
(3)贴合
[0359]
将pva(kuraray co.,ltd.制、pva-117h)3％水溶液作为粘接剂，通过卷对卷贴合如此获得的起偏器1及皂化处理的带有硬涂层的保护膜1，以使偏振轴与薄膜的长度方向正交，制作了带有单面保护膜的偏振片1(以下，也简称为“偏振片1”。)。此时，以使保护膜的纤维素酰化物薄膜侧在起偏器侧的方式进行了贴合。
[0360]
〔保护膜2的制作〕
[0361]
＜pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)掺杂液的制备＞
[0362]
将下述掺杂液组合物投入到混合罐中进行搅拌，溶解各成分，制备了pmma掺杂液。
[0363][0364]
＜pmma薄膜的制作＞
[0365]
将所制备的pmma掺杂液从流延模均匀地流延到不锈钢制环带(流延支承体)(环带流延机)。在流延膜中的溶剂含有率大致为20质量％的状态下剥离薄膜，用拉幅机夹具固定薄膜的宽度方向的两端，沿横向以延伸倍率1.1倍延伸的同时进行了干燥。之后，通过在热处理装置的辊之间输送所获得的薄膜，进一步干燥，制作厚度20μm的pmma薄膜，作为保护膜2。
[0366]
〔第1偏振片的制作〕
[0367]
＜粘接剂液的制备＞
[0368]
以所记载的比率混合下述化合物，制备了粘接剂液a。
[0369]
aronixm-220(toagosei co.,ltd.制)：20质量份
[0370]
4-羟基丁基丙烯酸酯(nippon kasei chemical co.,ltd.制)：40质量份
[0371]
丙烯酸-2-乙基己酯(mitsubishi chemical corporation制)：40质量份
[0372]
irgacure907(basf制)：1.5质量份
[0373]
kayacure detx-s(nippon kayaku co.,ltd.制)：0.5质量份
[0374]
以放电量150w
·
min/m2对保护膜2的起偏器贴合面进行电晕处理之后，涂设在上述制备的粘接剂液a，以使膜厚成为0.5μm。
[0375]
之后，将粘接剂涂布面与在上述制备的带有单面保护膜的偏振片1的起偏器面贴合，在大气环境下40℃下从保护膜2(pmma薄膜)侧照射了300mj/cm2的紫外线。
[0376]
之后，在60℃下干燥3分钟，制作了第1偏振片。
[0377]
〔光学各向异性层1的制作〕
[0378]
＜光取向膜用组合物1的制备＞
[0379]
将8.4质量份的下述共聚物c1和0.3质量份的下述热产酸剂d1添加到乙酸丁酯/甲基乙基酮(80质量份/20质量份)中，制备了光取向膜用组合物。
[0380]
共聚物c1(重均分子量：40,000，下述式中的数值表示各重复单元的含量(质量％)。)
[0381]
[化学式15]
[0382][0383]
热产酸剂d1
[0384]
[化学式16]
[0385][0386]
＜光学各向异性层形成用组合物1的制备＞
[0387]
制备了下述组成的光学各向异性层形成用组合物1。
[0388]
[0389]
另外，与下述逆分散液晶化合物a1的丙烯酰氧基相邻的基团表示亚丙基(甲基经乙烯基取代的基团)，下述逆分散液晶化合物a1表示甲基的位置不同的位置异构体的混合物。
[0390]
逆分散液晶化合物a1(cr 109 sa 133 n 154 is)
[0391]
[化学式17]
[0392][0393]
特定化合物b1
[0394]
[化学式18]
[0395][0396]
聚合引发剂s1
[0397]
[化学式19]
[0398][0399]
流平剂p1(下述式中：a～c为a:b:c＝66:26:8，表示相对于树脂中的所有重复单元的各重复单元的含量(mol％)。)
[0400]
[化学式20]
[0401][0402]
＜光学各向异性层1的制作＞
[0403]
通过棒涂布机将预先制备的光取向膜用组合物1涂布于玻璃基板上。涂布之后，在120℃的热板上干燥5分钟去除溶剂，形成了厚度0.2μm的光异构化组合物层。之后，通过对所获得的光异构化组合物层照射(10mj/cm2、使用超高压汞灯)偏振光紫外线，形成了光取向膜1。
[0404]
接着，通过旋涂机将预先制备的光学各向异性层形成用组合物1涂布于光取向膜1上，以使干燥后的膜厚成为1.0μm。涂布之后，在显示向列相的液晶状态的温度区域中加热30秒钟之后，冷却至比从向列相到近晶相的相变温度低5℃的温度之后，在该温度下进行uv照射(300mj/cm2)，制作了在近晶相的液晶状态下被固定化的光学各向异性层1。
[0405]
〔评价用第1偏振片的制作〕
[0406]
使用20μm的丙烯酸系粘合剂贴合所制作的光学各向异性层1及第1偏振片的保护膜2，以使起偏器的吸收轴与光学各向异性层的慢轴成为平行的方向，制作了包含实施例1
的光学各向异性层1的评价用第1偏振片。
[0407]
[液晶显示装置1的制作]
[0408]
从市售的液晶显示装置(ipad(注册商标)、apple inc.制)(包含ffs模式液晶单元的液晶显示装置)剥离表侧的偏振片，用20μm的丙烯酸系粘合剂进行贴合，以使将在上述中制作的实施例1的评价用第1偏振片与背侧的偏振片中的起偏器的吸收轴彼此正交并且液晶单元内的液晶的取向方向与第一偏振片中的起偏器的吸收轴正交，制作了实施例1的液晶显示装置1。
[0409]
[实施例2～12及比较例1～10]
[0410]
将逆分散液晶化合物a1及特定化合物b1变更为下述表5所示的化合物，除此以外，通过与实施例1相同的方法，制作了光学各向异性层及液晶显示装置。
[0411]
另外，下述表5中，以下示出逆分散液晶化合物a2等的结构。
[0412]
逆分散液晶化合物a2(cr 136 sa 204 n 280 is)
[0413]
[化学式21]
[0414][0415]
逆分散液晶化合物a3(cr 124 sa 164 n 247 is)
[0416]
[化学式22]
[0417][0418]
逆分散液晶化合物a4(cr 151 sa 167 n 195 is)
[0419]
[化学式23]
[0420][0421]
逆分散液晶化合物a5(cr 101 sa 133 n 146 is)
[0422]
[化学式24]
[0423]
[0424]
特定化合物b2
[0425]
[化学式25]
[0426][0427]
特定化合物b3
[0428]
[化学式26]
[0429][0430]
特定化合物b4
[0431]
[化学式27]
[0432][0433]
特定化合物b5
[0434]
[化学式28]
[0435][0436]
特定化合物b6
[0437]
[化学式29]
[0438][0439]
特定化合物b7
[0440]
[化学式30]
[0441][0442]
比较化合物c1
[0443]
[化学式31]
[0444][0445]
比较化合物c2
[0446]
[化学式32]
[0447][0448]
比较化合物c3
[0449]
[化学式33]
[0450][0451]
[评价]
[0452]
＜对比度＞
[0453]
使用市销的液晶视角、色度特性测定装置ezcontrast(eldim company制)，测定来自与白色显示中的面板垂直方向的亮度(yw)及来自黑色显示中的与面板垂直方向的亮度(yb)，计算与面板垂直方向的对比度比(yw/yb)，作为正面对比度，根据以下基准进行了评价。将结果示于下述表5中。
[0454]
a：50,000以上
[0455]
b：25,000以上且小于50,000
[0456]
c：10000以上且小于25,000
[0457]
d：小于10000
[0458]
[表5]
[0459][0460]
从上述表5所示的结果可知，在未配合特定化合物的情况下，对比度较差(比较例1～5)。
[0461]
并且，可知，在配合了具有与特定化合物类似的结构的比较化合物的情况下，对比
度未改善(比较例6～10)。
[0462]
相比之下，可知，在配合了特定化合物的情况下，对比度变得良好(实施例1～12)。
[0463]
尤其，从实施例1与实施例8～9的对比可知，若上述式(i)中的a1及a2和上述式(ii)中的a5为相同结构，则对比度变得更良好。
[0464]
并且，从实施例1与实施例10的对比可知，在特定化合物的一末端所具有的由上述式(m-1)～(m-3)表示的基团中，若b2为氢原子，则对比度变得更良好。
[0465]
并且，从实施例2与实施例11的对比可知，若上述式(i)中的sp1及sp2中的原子的数比上述式(ii)中的sp5中的原子的数长，则对比度变得更良好。
[0466]
并且，从实施例2与实施例12的对比可知，若上述式(i)中的m为由上述式(m-1)表示的基团，则对比度变得更良好。
[0467]
符号说明
[0468]
10-光学膜，12-光学各向异性层，14-取向膜，16-支撑体。