一种用于NBR乳胶凝聚的凝聚剂及NBR乳胶凝聚的方法与流程

一种用于nbr乳胶凝聚的凝聚剂及nbr乳胶凝聚的方法
技术领域
1.本发明涉及一种凝聚剂，特别涉及一种用于nbr乳胶凝聚的凝聚剂，还涉及nbr乳胶凝聚的方法，属于丁腈橡胶合成技术领域。


背景技术：

2.现有橡胶生产中需要进行硫化，而现有的一般型丁腈橡胶生胶中含有3～5％(质量)的有机酸及皂，有机酸及皂残留在硫化橡胶制品中具有阻隔橡胶的硫化网络层，严重影响硫化橡胶的强度，并导致橡胶品耐油性能下降，主要体现在制品吸油率增加和出现溶胀现象，解决这类的问题显得尤为重要。
3.在(古正文.“丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元乳聚共聚合的研究”，大连理工大学，2011年6月”)中研究了在十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、硫酸亚铁、edta二钠盐及过氧化异丙苯等作用下于低温下合成了丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元乳聚共聚，其特点是单体的转化率不高于78％，聚合时间达到16小时，另外在该文的综述中介绍了丁腈橡胶胶乳的凝聚有硫酸法及氯化钙、明矾、硫酸铝、氯化钠等方法，但没有对其具体使用量和制作方法进行介绍。同样在(王忠超.“丁腈橡胶性能影响因素研究”，西北师范大学，2012年6月)中介绍了在脱盐水中加入乳化剂、活化剂、edta四钠盐和edta铁钠盐等助剂下于8℃以下用过氧化二异丙苯引发丙烯腈和丁二烯制备了nbr乳胶。结果得到较佳的单体转化率不高于86％，聚合反应时间为15-22h。其中也对乳胶的分别用氯化钙、明矾、甲醇和氯化钠进行凝聚描述，其氯化钙、明矾、甲醇和氯化钠使用量分别为5.5g/100g干胶、4.0g/100g干胶、200g/100g干胶和120g/100g干胶。
4.中国专利(cn103665265a)公开了一种丁腈橡胶的制备方法，具体介绍了一种丁腈橡胶由丁二烯和丙烯腈经冷法间歇乳液聚合制得,得到丁腈橡胶产品其技术指标：门尼粘度30～95,丙烯腈含量单体总质量计的18～46％,溶胀度20～50％,抗拉强度10～22mpa。中国专利(cn103450397a)介绍了一种丁腈橡胶的制备方法，采用两次物料加入法，分两次将85％的乳化剂、分散剂、电解质、螯合剂水溶液和还原剂、活化剂水溶液、n-(对-苯胺基苯基)不饱和酰胺或酰亚胺和乙烯基腈基、分子量调节剂、共轭二烯烃单体，控温至5～8℃，加入引发剂溶液反应；当反应转化率达到30～50％时，将剩余的乳化剂、分散剂、电解质、螯合剂加到釜中；将剩余的分子量调节剂加到聚合釜中；转化率达到60～80％时，终止，反应时间为7h。
5.中国专利(cn104628955a)涉及到了一种化学改性的丁腈橡胶及其生产方法，是由质量份数的丁二烯64～65份；丙烯腈20～21份；丙烯酸丁酯0.30～0.31份；油酸钠4.0～4.1份；十二碳硫醇0.18～0.19份等助剂在35～45℃下进行共聚，其聚合时间长达15～22小时，合成的生胶门尼粘度达120以上，拉伸强度仅只有14.5mpa。中国专利(cn110066481a)提供了一种丁腈橡胶的应用，其组分含丁腈橡胶10～20份；氯化石蜡12～20份；环烷油10～20份；碳黑n550 6～12份；聚氯乙烯30～40份；碳酸钙10～20份；发泡剂3～10份；交联剂dcp0.5～0.8份；发泡交联助剂0.5～1份；硬脂酸0.2～0.5份。
6.上述专利技术均没有对合成的胶乳对凝聚工艺进行研究，其合成的nbr均属于一般型胶种，不具备耐油型胶种。
7.目前，国内主流的nbr、esbr工业生产技术中，在乳胶的凝聚单元中均有使用传统的硫酸法对乳胶进行凝聚，如此的强酸法凝聚即使采用碱洗、水洗，氢离子也不可避免包裹于生胶的结团中，这样对后续的挤压脱水机和膨胀干燥机等干燥单元装备必须具备防腐设计。另外，台湾南帝石化公司、南通申华石化公司和日本zeon公司等nbr商品中有机酸及皂含量均在3～5％，其硫化胶严重影响了制品的耐油性能，但其产品的制作技术均是各自的专有技术，细节没有对外公开。
8.综上所述，现有的nbr合成技术中所用的乳化剂均离不开油酸皂和松香皂，如何在生胶的制备过程中将它们脱除，目前不没有更好的办法，制备一种低皂、低有机酸含量的nbr是本发明的要点，也是行业的迫切期望。


技术实现要素：

9.针对现有nbr乳胶中含有油酸皂和松香皂导致干胶中含有机酸及皂含量达到3～5％(质量)，有机酸及皂在硫化胶的网络中会慢慢分层析出，严重影响制品的抗油(如密封油、机油及汽油)性能，导致制品溶解膨胀，机械性能下降或易损坏等缺陷或弊病。本发明的第一个目的是提供一种用于nbr乳胶凝聚的凝聚剂，该凝聚剂能够有效降低nbr乳胶中的有机酸和皂类化合物，从而获得低有机酸及皂含量、又具有耐油的nbr橡胶，以满足密封及耐油模制橡胶部件、垫圈、填料、o形环、高弹性零件、防振系统和橡胶辊等行业的需要。
10.本发明的另一个目的是在于提供一种利用上述凝聚剂来高效脱除nbr乳胶中有机酸和皂类化合物的方法，该方法具有操作简单、低成本、高效的特点。
11.本发明提供的nbr基础原料及助剂与都是本行业内技术人员所共知的，所以这类部分不在本发明保护范围内，下面仅只是对所合成制备的丁腈橡胶胶液的后处理及凝聚单元作出如下说明。
12.为了实现上述技术目的，本发明提供了一种用于nbr乳胶凝聚的凝聚剂，其包括软水、无机盐、脂肪醇和ph值调节剂。
13.本发明凝聚剂主要通过以下作用原理来实现nbr胶乳的破乳析出：nbr乳胶进入大量的凝聚剂水溶液中，在盐及少量脂肪醇的作用下乳胶破乳和沉淀同时发生，而盐的破乳作用远远大于脂肪醇的沉淀和酸的酸化机率，因为酸的浓度极低，此时乳胶中的皂进入醇盐水溶液中，随着乳液的连续进入凝聚剂水溶液环境中，皂水和胶各自不断扩散、分布和分离，特别是含皂的盐水溶液中的皂在微量酸的作用下会发生酸化或中和反应将有机酸皂还原出有机酸，同时有机酸易溶于脂肪醇，而nbr粒团在体系环境中属于非均相，且对有机酸的吸附溶解能力远小于脂肪醇对有机酸的溶解度，即这一过程将有机酸及少量的皂与析出的nbr胶团完全隔离分离。
14.作为一个优选的方案，所述无机盐为硫酸铝钾、硫酸铝、三氯化铝、氯化钙、氯化钠中至少一种。优选的无机盐为可溶于水的盐，且这类无机盐在水中的溶解度有限，也不必要求为饱和溶液。
15.作为一个优选的方案，所述脂肪醇为c1～c8的脂肪醇。脂肪醇一般为饱和的一元脂肪醇，可以为直链的脂肪醇，或者含支链的脂肪醇，进一步优选的醇为c2～c4的脂肪醇，具体
如乙醇、丙醇或丁醇中的至少一种，这类醇在水中的溶解度较大，且毒性较小、环保，优选的醇在无机盐水溶液中形成饱和溶液，避免过量的醇游离于盐水溶液的上面产生大范围的挥发损耗。
16.作为一个优选的方案，所述ph调节剂为硫酸、盐酸、磷酸、二氧化碳气体中至少一种。必须说明的是：二氧化碳的水溶液的酸性大于高碳有机酸的酸性，即二氧化碳也能将脂肪酸皂置换出有机酸。如果酸化剂选用二氧化碳，优选的是将二氧化碳气体通入醇-盐水溶液中直至饱和，进一步优选的醇-盐水溶液中溶解的二氧化碳饱和蒸气压为0.05～0.30mpa(压力愈高，二氧化碳溶解度愈大)。
17.所述ph值调节剂是用无机酸将醇盐水溶液调节至弱酸性，优选的凝聚剂水溶液的ph值＝4～6，凝聚剂微量的酸可恒定，其浓度的保持不变，其目的是将乳胶在凝聚过程中从乳液中析出到水中的皂酸化成有机酸，以便于被水中的脂肪醇溶解。
18.作为一个优选的方案，所述凝聚剂由软水、无机盐、脂肪醇和ph值调节剂组成：其中，无机盐的质量百分比浓度为5～15％，脂肪醇的质量百分比浓度为6～20％，ph值调节剂以控制体系的ph值为4～6。
19.本发明还提供了一种nbr乳胶凝聚的方法，该方法是将nbr乳胶加入上述凝聚剂中强力搅拌，所得nbr橡胶粒子进行洗涤和干燥。
20.作为一个优选的方案，nbr乳胶与凝聚剂的体积比为1/(4～5)。
21.本发明nbr乳胶与凝聚过程可选择间断式或连续性操作，进一步优选为连续式操作。即优选为乳胶以均匀连续式的加入凝聚容器中，在强力搅拌下，凝聚胶粒会不断漂浮至上层溶液的上面，并随水溶液不断通过振动过滤筛过滤掉水溶液相，固体胶团进入水洗罐和脱水干燥单元。其中所述的过滤水要不断调节相应的上述所述的盐、脂肪醇和酸的浓度，并不断循环至凝聚溶器中。
22.作为一个优选的方案，所述凝聚过程中，温度为20～30℃，时间不高于30秒，搅拌速率不低于120转/min。过低的凝聚温度需要消耗额外的能量，过高的凝聚温度不利于二氧化碳的溶解。高速搅拌有利于将析出的nbr胶团打细，具体如120～300转/min，优选的橡胶粒团直径为5～30mm。优选的凝聚时间为10～30秒，通过搅拌条件控制以获得细小胶团有利于皂传质和完全脱除。
23.本发明提供的nbr乳胶凝聚的方法，关键是在于采用了一种特殊的凝聚剂，对nbr乳胶凝聚后，可以获得低有机酸及皂含量，又具有快速硫化的高抗定伸应力和耐油型nbr。具体操作方法是将nbr乳胶在由软水、无机盐、脂肪醇和ph值调节剂组成的凝聚剂中进行破乳、脱皂、脱有机酸后，经沉淀、凝聚、脱水和干燥处理即得nbr生胶。
24.传统的乳聚丁苯橡胶和nbr乳胶的凝聚是将乳胶连续加入用硫酸配制的水溶液中，乳胶在强酸的作用下中和有机酸皂还原出有机酸，乳胶得以破乳，乳胶粒子打破而析出聚合物，同时有机酸及没有被还原的有机酸皂常溶于聚合物生胶中，这就是通用的nbr生胶中含有较高的有机酸及皂的原因。传统的硫酸法凝聚不仅要消耗大量的硫酸才能将乳液破乳，而且强酸还会被析出的胶粒包裹其胶中，给后续的橡胶后处理装备防腐带来困难。本发明技术方案与传统硫酸法凝聚不同是，采用由软水、无机盐、脂肪醇和ph值调节剂组成的凝聚剂，其中软水可与乳胶中的水完全互溶，无机盐起到破乳的作用，而脂肪醇不具备破乳作用，但加入适量的脂肪醇能对乳液中的聚合物起到沉淀的作用，更是对破乳、酸化后的有机
酸起到增溶和溶解作用，将有机酸与析出的胶粒阻隔开来，因为有机酸如亚油酸及松香酸易溶于脂肪醇，而脂肪醇不溶于nbr胶粒，大量研究表明：乳胶在较宽单一的质量浓度大于6％盐水溶液中会立即破乳而析出胶粒，同时也还有部分皂被包裹于胶粒中，乳胶在较宽的甲醇或乙醇中可将nbr胶乳沉淀析出，而且随脂肪醇用量增加，醇水溶液的清晰度和析出的胶团会更加清透，但是所消耗的脂肪醇用量过大，成本过高。
25.本发明对nbr胶乳进行凝聚后，产生的低浓度的盐和稀醇溶液进行回收，优先蒸馏法将稀的凝聚剂中的脂肪醇用共沸蒸馏法将脂肪醇回收，然后再采用蒸发浓缩法将脱醇后的盐水中的多余水浓缩脱除，直至水溶液中的盐浓度合格后，可将浓缩液冷却至室温，盐水表面会析出有机酸，可采用滗去法将水溶液上层少量的油酸或松香酸滗去回收，回收后的醇和盐水可作凝聚原料循环使用。
26.本发明提供的凝聚剂对nbr胶乳进行凝聚后，可以获得一种低有机酸、皂及耐油型nbr：将从聚合釜中制备的nbr胶乳卸出至配胶罐，并加入定量的终止剂和抗氧剂，然后用水汽法脱除未没反应完的单体丁二烯和丙烯腈，经自然降温得稳定的胶乳，再将一定流量的胶乳连续性的加入凝聚釜中，在凝聚剂和强力搅拌下白色的乳胶不断立即析出，析出的nbr胶粒溢流到水洗罐中进行清洗胶粒中少量的可溶性物质，然后胶粒通过振动筛传送到挤压脱水机和干燥机进行脱水后，即得。
27.相对现有技术，本发明带来的有益效果：
28.相比现有方法制备的nbr含量达到2.5～5％(质量)的有机油酸及皂，严重影响制品的抗油性能，导致制品溶解膨胀，机械性能下降或易损坏；以及现有的酸法凝聚导致凝聚后的胶粒中包裹中酸性物质对后续的干燥装备带来腐蚀性的缺陷及弊病。
29.本发明的通过特殊的凝聚剂对nbr乳胶凝聚能有效将乳胶凝聚后制备得到的nbr生胶中的机酸含量《0.5重量％、皂含《0.2重量％；凝聚后水洗胶中的水的ph值＝6～7，对环境及设备无腐蚀性；硫化胶的300％定伸应力》11mpa，扯断强度》26mpa；硫化胶在辛烷中的溶胀率《0.25％、溶胀度《20％。
30.本发明的凝聚剂各组分来源易得且价格低廉、各组分易于回收并可循环使用、凝聚剂配制方便、操作简单、成本低、快速而高效。
具体实施方式
31.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
32.下列实施例中生胶及硫化胶的特性及物理性能分别按sh/t1157-2015、gb/t1232.1-2016、gb/t16584-1996、gb/t16584-1996、gb/t34685-2018、gb/t8657-2014和gb/t2411-2008等标准执行和测定。
33.nbr乳胶的来源例1
34.在氮气保护下的5升聚合釜中加入1.8升的脱氧脱离子水，然后在聚合视镜中分别加入15.6重量％的油酸钾60ml，25重量％歧化松香钾40ml，含0.05mol铁/l的edta铁钠盐及0.025mol/l的edta四乙酸钠的混合水溶液15ml,13.5重量％的亚甲基二萘磺酸钠水溶液
18ml、质量浓度均为10％的碳酸钠、磷酸钠和氯化钾水溶液分别加入10、12和15ml，1.4重量％的连二亚硫酸钠水溶液3ml，6.2重量％的吊白块水溶液10ml，然后用氮气将上述助剂压入聚合釜中，并启动搅拌，再通入5℃的循环冷却水，再将溶有5.8ml十二碳硫醇的260g丙烯腈用氮气压入装有860ml的丁二烯计量罐中进行混合均匀，接着将混合物料一次性压入聚合釜中，待釜内物料降至5～6℃后，再向聚合釜视镜中加入0.9ml的pmhp并压入聚合系统中，反应4.5h，取样测得生胶门尼粘度为48.5，即可卸料并在乳胶液中分别加入1.5g的二硫代氨基甲酸钠和2.0g抗氧剂1520，混合均匀后，再将乳胶放入5升的烧瓶中用水浴加热到80～85℃进行闪蒸共沸脱除残余的没有反应完全的丙烯腈和丁二烯，然后将乳胶自然降至室温供凝聚使用。
35.实施例1
36.在凝聚剂配制罐中按软水：乙醇：氯化钙：硫酸＝444：30：25：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含氯化钙5.2重量％、乙醇6.1重量％、ph值＝5～6，然后用耐酸泵连续均匀地以0.5l/min的流量注入带有搅拌的5升凝聚槽中直至注满，注满后的凝聚剂通过水槽上的溢流口经振动过滤筛回流至配制罐中构成凝聚剂循环体系。此时通过乳胶泵将实施例1中制备的nbr胶乳连续均匀地以0.125l/min的流量注入凝聚槽的底部，乳胶在23℃、130转/min强力搅拌和凝聚剂作用下，24秒后直径为5～30mm的白色nbr橡胶粒子浮现出凝聚槽的液面，恒定物料进料流量，过程中不断调节并恒定凝聚剂的组成。凝聚剂携带胶粒料通过溢流到振动过滤筛经过滤，滤液返回至凝聚剂配制罐中，胶粒至水洗槽中经漂洗至中性，再经挤压脱水、烘干，即得nbr生胶。
37.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝6～7；因胶料中包裹着少量的碱性皂，水胶在挤压中少量碱性皂与胶粒中包裹的微量酸作用，保持了脱除的水接近于中性，对铁质压辊无腐蚀性，干胶外观呈现淡黄或乳白色。
38.测得nbr生胶中的乙烯基单元含量12.2％、结合的丙烯腈单元含量33.3％；生胶的门尼粘度为47.5
39.硫化胶的300％定伸应力11.3mpa、扯断强度26.3mpa、扯断伸长率453％；生胶中有机酸含量0.42重量％、皂含量0.18重量％。
40.实施例2
41.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水：乙醇：明矾：硫酸＝264：41：28：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含明矾8.3重量％、乙醇12.3重量％、ph值＝5～5.5。
42.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝6～7；
43.测得nbr硫化胶的300％定伸应力11.6mpa、扯断强度26.4mpa、扯断伸长率462％；生胶中有机酸含量0.40重量％、皂含量0.16重量％。
44.实施例3
45.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水：异丙醇：硫酸铝：盐酸(25质量％)＝74：15.6：9.2：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含硫酸铝9.2重量％、异丙醇15.6重量％、ph值＝5～6。
46.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝6～7；
47.测得nbr硫化胶的300％定伸应力11.8mpa、扯断强度26.6mpa、扯断伸长率468％；
生胶中有机酸含量0.38重量％、皂含量0.14重量％。
48.实施例4
49.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水：正丁醇：三氯化铝：磷酸(85质量％)＝203：18：31.5：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含三氯化铝12.6重量％、正丁醇7.2重量％、ph值＝5～6，胶乳的进料量为0.10l/min。
50.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝6～7；
51.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力11.8mpa、扯断强度26.9mpa、扯断伸长率460％；生胶中有机酸含量0.36重量％、皂含量0.13重量％。
52.实施例5
53.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水：正丁醇：三氯化铝：磷酸(85质量％)＝203：18：31.5：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含三氯化铝12.6重量％、正丁醇7.2重量％、ph值＝5～6，胶乳的进料量为0.10l/min。
54.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝7.5；
55.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力11.9mpa、扯断强度27.2mpa、扯断伸长率464％；生胶中有机酸含量0.32重量％、皂含量0.12重量％。
56.实施例6
57.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水、乙醇、氯化钠和二氧化碳气体配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含氯化钠15.3重量％、乙醇18.2重量％、ph值＝6；二氧化碳气体充入凝聚剂配制罐中，其溶解于凝聚剂中二氧化碳气体压力约为0.2mpa，胶乳的进料量为0.11l/min。
58.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝7.5；
59.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力11.4mpa、扯断强度26.4mpa、扯断伸长率472％；生胶中有机酸含量0.45重量％、皂含量0.16重量％。
60.实施例7
61.将实施6中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水、异丙醇、明矾和二氧化碳气体配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中二氧化碳气体充入凝聚剂配制罐中饱和的气压约为0.1mpa；异丙醇在溶液中含量为14.7重量％，溶液的ph值＝6。
62.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝7；
63.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力11.2mpa、扯断强度26.1mpa、扯断伸长率462％；生胶中有机酸含量0.48重量％、皂含量0.17重量％。
64.实施例8
65.将实施例1中掺入凝聚的水溶液2000ml置入3l的三口烧瓶中(其中，乙醇含量为4.8重量％、氯化钙5.3重量％)，采用电加热方式将瓶中的溶液进行简单蒸馏，先选收集78℃的馏分(测得乙醇含量为94.3％)，然后再在98～100℃下蒸发浓缩余下的盐水，直至瓶中氯化钙浓度达至20～25重量％为止，然后将盐水冷却至室温，采用滗去法将盐水溶液上层少量的亚油酸和松香酸滗去回收，即可得浓缩盐水。所得的乙醇馏分及釜中的氯化钙浓缩液均返回至凝聚剂配制罐中进行调配、循环使用。
66.对比例1
67.将实施例1中制备的胶乳缓慢加入5升由200g浓硫酸稀释过的水溶液中(其中水溶
液酸浓度为4.10％，ph值＝2～3，温度50℃)，并不断搅拌，乳胶酸化凝聚过程中不断有白色的胶粒从水相中析出，等待乳胶完全析出后，再用水洗3次，再在110℃的开炼机上进行二辊挤压脱水，等待挥发份小于0.5％后即得。结果脱水过程中挤压脱出的水ph值＝3～4，开炼机洁净光亮的两辊布满黄色铁锈(为残余的硫酸与铁反应产生的硫酸亚铁)，干燥过的nbr生胶为棕褐色。
68.测得生胶中的乙烯基单元含量12.3％、结合的丙烯腈单元含量33.2％；生胶的门尼粘度为47.2；硫化胶的300％定伸应力9.7mpa、扯断强度23.1mpa、扯断伸长率436％；生胶中有机酸含量2.72重量％、皂含量0.48重量％。
69.对比例2
70.将实施例6中的相关条件保持不变，仅只是改变了二氧化碳气体充入凝聚剂配制罐中压力为常压，凝聚温度32℃，凝聚剂的ph值＝6～7。
71.结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝7.5；
72.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力9.8mpa、扯断强度24.6mpa、扯断伸长率458％；生胶中有机酸含量0.64重量％、皂含量0.38重量％。
73.对比例3
74.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了胶乳的进料量为0.14l/min，凝聚温度45℃，结果脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝7.5；凝聚的胶料直径为10～50mm大小不等的胶粒。
75.结果测得的nbr硫化胶的300％定伸应力10.6mpa、扯断强度25.2mpa、扯断伸长率453％；生胶中有机酸含量0.72重量％、皂含量0.24重量％。
76.对比例4
77.将实施1中的相关条件保持不变，仅只是改变了凝聚剂由软水：乙醇：明矾：硫酸＝454：25：20：1(质量比)的比例配制成凝聚剂水溶液，其中溶液中含明矾4.01重量％、乙醇4.93重量％、ph值＝5～6。
78.结果凝聚剂水溶液呈现混浊，胶粒析出时间46秒、缓慢，且白色的胶粒中包裹有明显的乳液，脱水过程中开炼机挤压脱出的水ph值＝8.0。
79.测得的nbr硫化胶的300％定伸应力10.3mpa、扯断强度24.6mpa、扯断伸长率450％；生胶中有机酸含量0.83重量％、皂含量0.74重量％。
80.耐油性实施例1
81.将本实施例1～7及对比例1～4中制备的nbr分别进行硫化，并分别置于辛烷中浸泡，其方法按gb/t 8657-2014、sh/t1159-2010标准执行，结果见表1。
82.表1
[0083][0084]
注：
[0085]
nbr*为市售的商用一般型nbr，结合丙烯腈含量33％，生胶门尼粘度为48。
[0086]
硫化:配方nbr 100份，碳黑40份，硬脂酸1.0份，氧化锌3份，tbbs 0.7份，硫酸1.5份；硫化条件：150℃/30min。