一种手性氨基醇锌配合物的制备及用途

一种手性氨基醇锌配合物的制备及用途
一、技术领域
1.本发明涉及一种新配合物及其用途，特别涉及一种锌配合物的制备及用途，确切地说是一种手性l-缬氨醇硝酸锌配合物的制备及用途。
二、

背景技术：

2.锌配合物是重要的催化剂和医药化工产品.其合成方法及用途见参考文献【1-3】:[1]韩佳星,刘峥,梁楚欣,et al.以吡啶-2,5-二羧酸或噻吩-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质,无机化学学报,2019,35(04):605-12；[2]freis m,klap tke t m,stierstorfer j,et al.di(1h-tetrazol-5-yl)methane as neutral ligand in energetic transition metal complexes[j].inorganic chemistry,2017,56(14):7936-47；[3]axelson j c,gonzalez m i,meihaus k r,et al.synthesis and characterization of atetrapodal no44
–
ligand and its transition metal complexes[j].inorganic chemistry,2016,55(15):7527-34。
三、

技术实现要素：

[0003]
本发明旨在提供含锌的配合物，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
[0004]
本发明所称的锌配合物是由l-缬氨醇和六水合硝酸锌按摩尔比为3:1在无水甲醇溶液中制备的由以下化学式所示的配合物：
[0005][0006]
化学名称：含两分子结晶水的手性l-缬氨醇硝酸锌配合物,简称配合物(i)。
[0007]
该配合物在5-甲氧基靛红的鲁卡特反应中显示了一定的催化性能，其转化率达81.4％。
[0008]
本合成方法包括合成和分离,其合成方法是称取1.0487g l-缬氨醇、1.0115g六水合硝酸锌放入100ml圆底烧瓶，然后加入40ml无水甲醇作溶剂，加热搅拌回流48h后，热过
滤，得无色滤液，静置自然挥发，7天后有无色晶体析出。
[0009]
其合成反应如下：
[0010][0011]
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
[0012]
该反应的反应机理可推测为三分子的手性配体l-缬氨醇化合物，在无水甲醇分子的作用下与六水合硝酸锌作用，一步形成含两分子结晶水的手性l-缬氨醇硝酸锌配合物.
四、附图说明
[0013]
图1是含两分子结晶水的手性l-缬氨醇硝酸锌配合物的单晶x-衍射图。
五、具体实施方式
[0014]
1.锌配合物的制备：
[0015]
l-缬氨醇和六水合硝酸锌摩尔比为3:1参与反应，称取1.0487gl-缬氨醇、1.0115g六水合硝酸锌放入100ml圆底烧瓶，然后加入40ml无水甲醇作溶剂，加热搅拌回流48h，结束反应，热过滤，得无色滤液，静置自然挥发，7天后，有无色晶体析出。ir(kbr；ν,cm
–1):3306,2968,1601,1522,1467,1325,1169,1030,1023,1090,881,834,825；产率:87％,m.p.:92
–
95℃；1hnmr(600mhz,cdcl3)1hnmr(600mhz,cdcl3,25℃),δ(ppm)＝3.67-3.71(m,1h),3.22(t,1h),2.62(s,1h),2.52(t,1h),1.64-1.66(m,1h),0.89-0.95(dd,j＝7.2hz,6.6hz,6h)；
13
cnmr(150mhz,cdcl3),δ(ppm)＝161.8,123.2,84.3,66.1,62.6,44.7,35.0,23.9；元素分析：c15h43n5o11zn实测值为：c：33.86％；h：8.48％；n：13.45％。根据分子式计算的理论值为：c：33.65％；h：8.04％；n：13.09％；
[0016]
化合物的晶体数据：
[0017]
经验式c15h43n5o11zn
[0018]
分子量534.91
[0019]
温度293(2)k
[0020]
波长
[0021]
晶系，空间群单斜晶系,p212121
[0022]
晶胞参数alpha＝90
°
.
[0023]
beta＝90
°
.
[0024]
gamma＝90
°
.
[0025]
体积
[0026]
电荷密度4,1.306mg/m^3
[0027]
吸收校正参数0.958mm^-1
[0028]
单胞内的电子数目1144
[0029]
晶体大小0.200x0.140x0.060mm
[0030]
theta角的范围2.618to24.999
°
[0031]
hkl的指标收集范围-8《＝h《＝12,-14《＝k《15,-23《＝l《＝23
[0032]
收集/独立衍射数据10237/4664[r(int)＝0.0899]
[0033]
theta＝30.5的数据完整度97.1％
[0034]
吸收校正的方法多层扫描
[0035]
精修使用的方法f^2的矩阵最小二乘法
[0036]
数据数目/使用限制的数目/参数数目4664/10/305
[0037]
精修使用的方法1.007
[0038]
衍射点的一致性因子r1＝0.1057，wr2＝0.2590
[0039]
可观察衍射的吻合因子r1＝0.1761,wr2＝0.3214
[0040]
差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷
[0041]
晶体典型的键长数据：
[0042]
[0043]
[0044][0045]
晶体典型的键角数据
[0046]
[0047]
[0048]
[0049][0050]
2.鲁卡特反应应用
[0051]
目标合成的手性l-缬氨醇和六水合硝酸锌形成的配合物可作为催化剂应用于鲁卡特反应。鲁卡特反应是经典的有机反应之一。是合成喹唑啉衍生物化合物的方法之一。本实验的反应方程式：
[0052][0053]
称取5-甲氧基靛红0.08847g、甲酸铵0.26963g、1mmol％锌配合物i及无水甲醇5ml
于25ml圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h后，停止反应，旋转后，按石油醚：二氯甲烷1：1进行柱层分离，得晶体化合物，由核磁检测得其转化率：81.4％；1h nmr(600mhz,cdcl3),δppm10.0(s,1h),6.90-6.92(m,2h),6.85-6.87(m,3h),6.76(d,j＝8.2hz,1h),6.55(d,j＝8.7hz,1h),3.87(s,3h),3.73(d,j＝7.3hz,6h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δppm 175.4,164.9(x2)，158.8，155.6，151.3，140.3,134.4,134.3，121.9，115.5,115.4,112.7,111.7,111.3,111.1,56.0(x2),53.0。