一种甲基硫醇锡的制备方法与流程

1.本发明属于甲基硫醇锡制备技术领域，具体涉及一种甲基硫醇锡的制备方法。


背景技术：

2.硫醇甲基锡是三大有机锡品种中的一种，透明清亮粘稠液体，与pvc相容性好，与c8-c12脂肪醇、c8-c12脂肪酸、亚磷酸脂肪醇酯、油脂等弱极性油品相容，不易燃，凝固点低，即使在-20℃仍为粘稠液体；工业品中主要是硫醇二甲基锡和硫醇一甲基锡的混合物，通用品为硫醇一甲基锡与硫醇二甲基锡的重量比为20：80，硫醇一甲基锡前期稳定性优异，硫醇二甲基锡体现更好的后期稳定性。硫醇甲基锡经美国fda批准（21 cfr 178.2010）和德国bga（ⅱa，4c）认证，可用于食品包装材料和上水管等，安全性可靠。因其性能优良，可以被用于高加工要求的食品级硬质透明制品加工；甲基硫醇锡具有极佳的热稳定剂性：在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的pvc稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度稳定剂和长期动态稳定性。因此，它是硬质pvc首选的pvc稳定剂，适用于所有的pvc均聚物，如乳液，悬浮物和本体pvc以及聚氯乙烯的共聚物，接枝聚合物和共聚聚合物；卓越的透明性：有机锡pvc稳定剂具有卓越的透明性，采用有机锡，尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，ss-218a/tm-181-fs可用于瓶子，容器，波纹管，各种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等；产品无毒：硫醇甲基锡是无毒的绿色环保稳定剂，硫醇甲基锡在pvc中迁移极微，甲基锡pvc稳定剂已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英国的bpf和日本jhpa认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药包装用pvc制品及上水管中；良好的相容性：硫醇甲基锡pvc稳定剂与pvc相容性好，在pvc配合物中很容易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。甲基锡与pvc的相容性好于丁基锡和辛基锡；比较好的流动性：硫醇甲基锡可以改善pvc熔融作用，使pvc在加工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质pvc的混合物最好的热稳定剂；耐结垢性强：使用硫醇甲基锡不会发生结垢现象，可以减少设备的清洗次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润，但是现有的甲基硫醇锡制备不方便。
3.为解决上述问题，本技术中提出一种甲基硫醇锡的制备方法。


技术实现要素：

4.为解决上述背景技术中提出的问题。本发明提供了一种甲基硫醇锡的制备方法，具有方便制备的特点。
5.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种甲基硫醇锡的制备方法，包括如下步骤：s1、把品质较好的锡砖刨成锡片，并放置到反应器中；
s2、将金属锡和第一催化剂投入反应釜内，然后通入氯甲烷进行卤化，再加入再分配剂进行锡化反应后，蒸馏并接受气体温度在150-230℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；s3、将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂，在温度5-15℃下搅拌反应0.2-0.4小时，再加入碱液持续搅拌反应直至反应体系ph值达到7-9，然后升温至60-70℃，反应1-1.5小时，静止、降温、分层；所述金属锡、氯甲烷、再分配剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:(1.5-2):（0.2-0.5）:(3-4)；s4、水洗：分出有机相水洗1-2次；s5、蒸馏：减压蒸馏干燥后得到甲基硫醇锡。
6.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述s1中的反应器为不锈钢高压反应器。
7.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述s2中反应器反应温度为160-260℃，压力为1-1.5mpa。
8.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述第一催化剂为季铵盐类相转移催化剂和二甲基硫醚按照摩尔质量比1:2-3组成的混合物。
9.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述第二催化剂为季铵盐类相转移催化剂和二甲基亚砜按照摩尔质量比1:1-4组成的混合物。
10.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述季铵盐类相催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵。
11.作为本发明一种甲基硫醇锡的制备方法优选的，所述催化剂还包括胺盐。
12.与现有技术相比，本发明的有益效果是：甲基硫醇锡具有极佳的热稳定剂性：在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的pvc稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度稳定剂和长期动态稳定性。因此，它是硬质pvc首选的pvc稳定剂，适用于所有的pvc均聚物，如乳液，悬浮物和本体pvc以及聚氯乙烯的共聚物，接枝聚合物和共聚聚合物；卓越的透明性：有机锡pvc稳定剂具有卓越的透明性，采用有机锡，尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，ss-218a/tm-181-fs可用于瓶子，容器，波纹管，各种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等；产品无毒：硫醇甲基锡是无毒的绿色环保稳定剂，硫醇甲基锡在pvc中迁移极微，甲基锡pvc稳定剂已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英国的bpf和日本jhpa认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药包装用pvc制品及上水管中；良好的相容性：硫醇甲基锡pvc稳定剂与pvc相容性好，在pvc配合物中很容易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。甲基锡与pvc的相容性好于丁基锡和辛基锡；比较好的流动性：硫醇甲基锡可以改善pvc熔融作用，使pvc在加工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质pvc的混合物最好的热稳定剂；耐结垢性强：使用硫醇甲基锡不会发生结垢现象，可以减少设备的清洗次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润，而且制备方便。
具体实施方式
13.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施
例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
14.实施例1一种甲基硫醇锡的制备方法，包括如下步骤：s1、把品质较好的锡砖刨成锡片，并放置到反应器中；s2、将金属锡和第一催化剂投入反应釜内，然后通入氯甲烷进行卤化，再加入再分配剂进行锡化反应后，蒸馏并接受气体温度在150-230℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；s3、将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂，在温度5-15℃下搅拌反应0.2-0.4小时，再加入碱液持续搅拌反应直至反应体系ph值达到7-9，然后升温至60-70℃，反应1-1.5小时，静止、降温、分层；所述金属锡、氯甲烷、再分配剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:(1.5-2):（0.2-0.5）:(3-4)；s4、水洗：分出有机相水洗1-2次；s5、蒸馏：减压蒸馏干燥后得到甲基硫醇锡。
15.在一个可选的实施例中，所述s1中的反应器为不锈钢高压反应器。
16.在一个可选的实施例中，所述s2中反应器反应温度为160-260℃，压力为1-1.5mpa。
17.在一个可选的实施例中，所述第一催化剂为季铵盐类相转移催化剂和二甲基硫醚按照摩尔质量比1:2-3组成的混合物。
18.在一个可选的实施例中，所述第二催化剂为季铵盐类相转移催化剂和二甲基亚砜按照摩尔质量比1:1-4组成的混合物。
19.在一个可选的实施例中，所述季铵盐类相催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵。
20.在一个可选的实施例中，所述催化剂还包括胺盐。
21.本发明采用此方式：甲基硫醇锡具有极佳的热稳定剂性：在热稳定性方面目前还没有任何其他类型的pvc稳定剂能够超过它，它具有极好的高温色度稳定剂和长期动态稳定性。因此，它是硬质pvc首选的pvc稳定剂，适用于所有的pvc均聚物，如乳液，悬浮物和本体pvc以及聚氯乙烯的共聚物，接枝聚合物和共聚聚合物；卓越的透明性：有机锡pvc稳定剂具有卓越的透明性，采用有机锡，尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因如此，ss-218a/tm-181-fs可用于瓶子，容器，波纹管，各种类型的硬质包装容器，软管，型材，薄膜等；产品无毒：硫醇甲基锡是无毒的绿色环保稳定剂，硫醇甲基锡在pvc中迁移极微，甲基锡pvc稳定剂已被德国联邦卫生局，美国食品和药物管理局，英国的bpf和日本jhpa认可，所以在美国，欧洲，日本等国家硫醇甲基锡准许用于食品和医药包装用pvc制品及上水管中；良好的相容性：硫醇甲基锡pvc稳定剂与pvc相容性好，在pvc配合物中很容易分散，其加工的制品中长期使用也不会析出。应此，不会影响制品的表面性质和电性能。甲基锡与pvc的相容性好于丁基锡和辛基锡；比较好的流动性：硫醇甲基锡可以改善pvc熔融作用，使pvc在加工时具有良好的流动性，它对树脂的增塑效果与混合金属或铅盐稳定剂相比，它生产较低的熔融粘度，所以，甲基锡是硬质pvc的混合物最好的
热稳定剂；耐结垢性强：使用硫醇甲基锡不会发生结垢现象，可以减少设备的清洗次数，提高生产效率，降低生产成本，扩大利润，而且制备方便。
22.本发明还提供一种应急处理方法，泄露应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，限制出入。
23.建议应急处理人员戴防毒面具（全面罩），穿防毒服。小心用工具拾取起，置于塑料桶中转移至安全场所。若大量泄漏，用大量水冲洗，并收集回收废水储罐中或运至废物处理场所处置。防护措施呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴乳胶手套。其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。急救措施皮肤接触：用皂水清洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。
24.废弃处置方法：建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
25.最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。