哒嗪化合物和除草剂的制作方法

1.本发明涉及哒嗪化合物和含有该哒嗪化合物作为有效成分的除草剂。
2.本技术基于2019年9月25日在日本技术的日本特愿2019－174532号主张优先权，并将其内容援引于此。


背景技术：

3.在农业园艺作物的栽培中，为了防除杂草，有时使用除草剂。作为除草剂的有效成分，迄今为止提出了各种化合物。
4.例如，专利文献1公开了式(a)表示的哒嗪化合物等。
[0005][0006]
现有技术文献
[0007]
专利文献
[0008]
专利文献1：wo2013/050421


技术实现要素：

[0009]
对于除草剂，不仅要求杂草的防除效果优异，而且要求对作物的药害少，不易残留于环境且不污染环境等。
[0010]
本发明的课题在于提供一种即便以低药量也起到可靠的杂草防除效果、对作物的药害少且对环境的安全性高、作为除草剂的有效成分有用的新型哒嗪化合物和除草剂。
[0011]
为了实现上述课题而进行了研究，结果，完成了包含以下方式的本发明。
[0012]
[1]一种式(i)表示的化合物或其盐。
[0013][0014]
式(i)中，
[0015]
r1表示取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的
c2～6炔基、或者取代或无取代的c3～6环烷基，
[0016]
r2表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、ra－co－表示的基团、rao－co－表示的基团、ranh－co－表示的基团、r
a2
n－co－表示的基团、ra－so2－表示的基团、ra－co－o－cr
b2
－表示的基团或rao－co－o－cr
b2
－表示的基团，
[0017]
ra各自独立地表示取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c3～6环烷基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、或者取代或无取代的5～6元杂环基，
[0018]
rb各自独立地表示氢原子、或者取代或无取代的c1～6烷基，
[0019]
r3表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、或者取代或无取代的c3～6环烷基，
[0020]
r4表示卤素基团、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、取代或无取代的5～6元杂芳基、或者氰基，
[0021]
r5表示氢原子或卤素基团，
[0022]
r6表示氢原子或卤素基团，
[0023]
a表示取代或无取代的c1～4亚烷基、取代或无取代的c2～3亚烯基、或者取代或无取代的c1～2亚烷氧基c1～c2亚烷基，
[0024]
x1表示氧原子或磺酰基，
[0025]
x2表示氧原子、硫基(sulfenyl)、亚磺酰基、磺酰基、－s(＝nrc)－表示的基团或－s(＝o)(＝nrc)－表示的基团，
[0026]
rc各自独立地表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、或者氰基，
[0027]
m表示0或1，n表示0或1，并且
[0028]
m与n的和为1或2，且a为取代或无取代的亚甲基时，m与n的和为2。
[0029]
〔2〕一种除草剂，含有选自上述〔1〕所述的化合物和其盐中的至少一者作为有效成分。
[0030]
〔3〕一种方法，是防除有用植物中的单子叶类和/或双子叶类的杂草的方法，包括对上述杂草和/或上述植物和/或其场所施用上述〔1〕所述的化合物或其盐、或者含有上述化合物的除草剂。
[0031]
本发明的哒嗪化合物即便以低药量也起到可靠的杂草防除效果，对作物的药害少，且对环境的安全性高，因此作为除草剂的有效成分是有用的。本发明的除草剂可以在农业园艺作物的栽培中放心地用于防除杂草。
具体实施方式
[0032]
本发明的哒嗪化合物(以下，为了简化有时称为“本发明化合物”)为式(i)表示的化合物(有时称为化合物(i)。)或化合物(i)的盐。化合物(i)也包含水合物、各种溶剂化物、结晶多晶型物等。化合物(i)可以存在基于不对称碳、双键等的立体异构体、互变异构体。这样的异构体和它们的混合物全部包含在本发明的技术范围中。
[0033]
本说明书中使用的术语“无取代(unsubstituted)”是指仅为作为母核的基团。没
有“取代”的记载而仅用作为母核的基团的名称进行记载时，只要没有特别说明，就是指“无取代”。
[0034]
另一方面，术语“取代(substituted)”是指作为母核的基团的任一氢原子被与母核相同或不同的结构的基团(取代基)取代。因此，“取代基”为键合于作为母核的基团的其它基团。取代基可以为1个，也可以为2个以上。2个以上的取代基可以相同，也可以不同。
[0035]“c1～6”等术语表示作为母核的基团的碳原子数为1～6个等。该碳原子数不包含取代基中存在的碳原子的个数。例如，具有乙氧基作为取代基的丁基分类为c2烷氧基c4烷基。
[0036]“取代基”只要化学上允许且具有本发明的效果，就没有特别限制。以下例示可成为“取代基”的基团。
[0037]
甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；
[0038]
乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基等c2～6烯基；
[0039]
乙炔基、1－丙炔基、2－丙炔基、1－丁炔基、2－丁炔基、3－丁炔基、1－甲基－2－丙炔基等c2～6炔基；
[0040]
环丙基、环丁基、环戊基、环己基等c3～6环烷基；
[0041]
苯基、萘基；
[0042]
苄基、苯乙基等苯基c1～6烷基；
[0043]
3～6元杂环基；
[0044]
3～6元杂环基c1～6烷基；
[0045]
羟基；
[0046]
甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；
[0047]
乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基等c2～6烯氧基；
[0048]
乙炔氧基、丙炔氧基等c2～6炔氧基；
[0049]
苯氧基、萘氧基；
[0050]
苄氧基、苯乙基氧基等苯基c1～6烷氧基；
[0051]
噻唑氧基、吡啶氧基等5～6元杂芳氧基；
[0052]
噻唑基甲基氧基、吡啶基甲基氧基等5～6元杂芳基c1～6烷氧基；
[0053]
甲酰基；
[0054]
乙酰基、丙酰基等c1～6烷基羰基；
[0055]
甲酰氧基；
[0056]
乙酰氧基、丙酰氧基等c1～6烷基羰基氧基；
[0057]
苯甲酰基；
[0058]
甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等c1～6烷氧基羰基；
[0059]
甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基、异丙氧基羰基氧基、正丁氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基等c1～6烷氧基羰基氧基；
[0060]
羧基；
[0061]
氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；
[0062]
氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2－二氯正丙基、2,2,2－三氟乙基、1－氟正丁基等c1～6卤代烷基；
[0063]
2－氯－1－丙烯基、2－氟－1－丁烯基等c2～6卤代烯基；
[0064]
4,4－二氯－1－丁炔基、4－氟－1－戊炔基、5－溴－2－戊炔基等c2～6卤代炔基；
[0065]
三氟甲氧基、2,2,2－三氟乙氧基、2,3－二氯丁氧基等c1～6卤代烷氧基；
[0066]
2－氯丙烯氧基、3－溴丁烯氧基等c2～6卤代烯氧基；
[0067]
氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基等c1～6卤代烷基羰基；
[0068]
氨基；
[0069]
甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等c1～6烷基取代氨基；
[0070]
苯胺基、萘基氨基；
[0071]
苄基氨基、苯乙基氨基等苯基c1～6烷基氨基；
[0072]
甲酰基氨基；
[0073]
乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、异丙基羰基氨基等c1～6烷基羰基氨基；
[0074]
甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基等c1～6烷氧基羰基氨基；
[0075]
氨基羰基、二甲基氨基羰基、苯基氨基羰基、n－苯基－n－甲基氨基羰基等无取代或具有取代基的氨基羰基；
[0076]
亚氨基甲基、(1－亚氨基)乙基、(1－亚氨基)－正丙基等亚氨基c1～6烷基；
[0077]
n－羟基－亚氨基甲基、(1－(n－羟基)－亚氨基)乙基、(1－(n－羟基)－亚氨基)丙基、n－甲氧基－亚氨基甲基、(1－(n－甲氧基)－亚氨基)乙基等取代或无取代的n－羟基亚氨基c1～6烷基；
[0078]
氨基羰基氧基；
[0079]
乙基氨基羰基氧基、二甲基氨基羰基氧基等c1～6烷基取代氨基羰基氧基；
[0080]
巯基；
[0081]
甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等c1～6烷基硫基；
[0082]
三氟甲基硫基、2,2,2－三氟乙基硫基等c1～6卤代烷基硫基；
[0083]
苯基硫基；
[0084]
噻唑基硫基、吡啶基硫基等5～6元杂芳基硫基；
[0085]
甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等c1～6烷基亚磺酰基；
[0086]
三氟甲基亚磺酰基、2,2,2－三氟乙基亚磺酰基等c1～6卤代烷基亚磺酰基；
[0087]
苯基亚磺酰基；
[0088]
噻唑基亚磺酰基、吡啶基亚磺酰基等5～6元杂芳基亚磺酰基；
[0089]
甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等c1～6烷基磺酰基；
[0090]
三氟甲基磺酰基、2,2,2－三氟乙基磺酰基等c1～6卤代烷基磺酰基；
[0091]
苯基磺酰基；
[0092]
噻唑基磺酰基、吡啶基磺酰基等5～6元杂芳基磺酰基；
[0093]
甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、叔丁基磺酰氧基等c1～6烷基磺酰氧基；
[0094]
三氟甲基磺酰氧基、2,2,2－三氟乙基磺酰氧基等c1～6卤代烷基磺酰氧基；
[0095]
三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三c1～6烷基取代甲硅烷基；
[0096]
三苯基甲硅烷基；
[0097]
五氟硫烷基；
[0098]
氰基；硝基。
[0099]
另外，对于这些“取代基”，上述取代基中的任一氢原子可以被不同结构的基团取代。作为此时的“取代基”，可以举出c1～6烷基、c1～6卤代烷基、c1～6烷氧基、c1～6卤代烷氧基、卤素基团、氰基、硝基等。
[0100]
另外，上述“3～6元杂环基”是指包含选自氮原子、氧原子和硫原子中的1～4个杂原子作为环的构成原子的3元环、4元环、5元环或6元环的基团。杂环基可以为单环和多环中的任一者。杂环基可以为单环和多环中的任一种。多环杂环基只要至少一个环为杂环，则其余的环可以为饱和脂环、不饱和脂环或芳香环中的任一种。作为“3～6元杂环基”，可以举出3～6元饱和杂环基、5～6元杂芳基、5～6元不饱和杂环基等。
[0101]
作为3～6元饱和杂环基，可以举出氮丙啶基、环氧基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氧戊环基、四氢吡喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二烷基等。
[0102]
作为5～6元不饱和杂环基，可以举出吡咯啉基、二氢呋喃基、咪唑啉基、吡唑啉基、唑啉基、异唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、二氢吡喃基、二氢嗪基等。
[0103]
作为5元杂芳基，可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等。
[0104]
作为6元杂芳基，可以举出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等。
[0105]
〔r1〕
[0106]
r1表示取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、或者取代或无取代的c3～6环烷基。
[0107]
r1中的“c1～6烷基”可以为直链，也可以为支链。作为r1中的“c1～6烷基”，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2－甲基丁基、异己基等。
[0108]
作为r1中的“c2～6烯基”，可以举出乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基、1－戊烯基、2－戊烯基、3－戊烯基、4－戊烯基、1－甲基－2－丁烯基、2－甲基－2－丁烯基、1－己烯基、2－己烯基、3－己烯基、4－己烯基、5－己烯基等。
[0109]
作为r1中的“c2～6炔基”，可以举出乙炔基、1－丙炔基、2－丙炔基、1－丁炔基、2－丁炔基、3－丁炔基、1－甲基－2－丙炔基、2－甲基－3－丁炔基、1－戊炔基、2－戊炔基、3－戊炔基、4－戊炔基、1－甲基－2－丁炔基、2－甲基－3－戊炔基、1－己炔基、1,1－二甲基－2－丁炔基等。
[0110]
作为r1中的“c1～6烷基”、“c2～6烯基”或“c2～6炔基”上的取代基，优选氟基、氯
基、溴基、碘基等卤素基团；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；苯基、萘基；4－氯苯基、4－三氟甲基苯基、4－三氟甲氧基苯基等卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基；卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的萘基；或者氰基。
[0111]
作为r1中的“c3～6环烷基”，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
[0112]
作为r1中的“c3～8环烷基”上的取代基，优选氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2－二氯－正丙基、1－氟－正丁基等c1～6卤代烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；或者氰基。
[0113]
本发明中，r1优选为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、或者取代或无取代的c3～6环烷基。
[0114]
c1～6烷基上的取代基优选卤素基团或c1～6烷氧基。
[0115]
〔r2〕
[0116]
r2表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、ra－co－表示的基团、rao－co－表示的基团、ranh－co－表示的基团、r
a2
n－co－表示的基团、ra－so2－表示的基团、ra－co－o－cr
b2
－表示的基团或rao－co－o－cr
b2
－表示的基团。
[0117]
作为r2中的取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基的具体例，可以举出与r1中例示的基团相同的基团。
[0118]
r2中的“ra－co－表示的基团”、“ranh－co－表示的基团”、“r
a2
n－co－表示的基团”、“ra－so2－表示的基团”、“ra－co－o－cr
b2
－表示的基团”或“rao－co－o－cr
b2
－表示的基团”中，ra各自独立地表示取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c3～6环烷基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、或者取代或无取代的5～6元杂环基。
[0119]
作为ra中的“c1～6烷基”，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2－甲基丁基、异己基等。
[0120]
作为ra中的“c2～6烯基”，可以举出乙烯基、1－丙烯基等。
[0121]
作为ra中的“c2～6炔基”，可以举出乙炔基、1－丙炔基等。
[0122]
作为ra中的“c1～6烷基”、“c2～6烯基”或“c2～6炔基”上的取代基，优选氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基等c3～6环烷基；苯基、萘基；4－氯苯基、4－三氟甲基苯基、4－三氟甲氧基苯基等卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基；卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的萘基；或者氰基。
[0123]
作为ra中的“c3～6环烷基”，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
[0124]
ra中的“5～6元杂环基”是指包含选自氮原子、氧原子和硫原子中的1、2、3或4个杂
原子作为环的构成原子的5元环或6元环的基团。杂原子为2个以上时，它们可以相同，也可以不同。作为“5～6元杂环基”，可以举出5～6元饱和杂环基、5～6元杂芳基、5～6元不饱和杂环基等。
[0125]
作为5～6元饱和杂环基，可以举出吡咯烷基、四氢呋喃基、二氧戊环基、四氢吡喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二烷基等。
[0126]
作为5元不饱和杂环基，可以举出吡咯啉基、二氢呋喃基、咪唑啉基、吡唑啉基、唑啉基、异唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基等。
[0127]
作为6元不饱和杂环基，可以举出二氢吡喃基、二氢嗪基等。
[0128]
作为5元杂芳基，可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等。
[0129]
作为6元杂芳基，可以举出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等。
[0130]
作为ra中的“c3～6环烷基”、“苯基”、“萘基”或“5～6元杂环基”上的取代基，优选氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2－二氯－正丙基、1－氟－正丁基等c1～6卤代烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；苯基、萘基、；4－氯苯基、4－三氟甲基苯基、4－三氟甲氧基苯基等卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基、卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的萘基；或者氰基。
[0131]
作为r2中的“ra－co－表示的基团”的具体例，可以举出乙酰基等。
[0132]
作为r2中的“rao－co－表示的基团”的具体例，可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。
[0133]
作为r2中的“ranh－co－表示的基团”的具体例，可以举出n－甲基氨基羰基、n－(异丙基)氨基羰基等。
[0134]
作为r2中的“r
a2
n－co－表示的基团”的具体例，可以举出n,n－二甲基氨基羰基、n－(异丙基)－n－甲基氨基羰基等。
[0135]
作为r2中的“ra－so2－表示的基团”的具体例，可以举出甲磺酰基等。
[0136]
r2中的“ra－co－o－cr
b2
－表示的基团”或“rao－co－o－cr
b2
－表示的基团”中，rb各自独立地表示氢原子、或者取代或无取代的c1～6烷基。
[0137]
rb中的“c1～6烷基”的具体例可以举出与ra中例示的基团相同的基团。对于rb中的“c1～6烷基”上的取代基的具体例，也可以举出与ra中例示的基团相同的基团。
[0138]
作为r2中的“ra－co－o－cr
b2
－表示的基团”的具体例，可以举出乙酰氧基甲基、异丙基羰基氧基甲基、1－乙酰氧基乙基、1－异丙基羰基氧基乙基等。
[0139]
作为r2中的“rao－co－o－cr
b2
－表示的基团”的具体例，可以举出甲氧基羰基氧基甲基、异丙基氧基羰基氧基甲基、1－(甲基氧基羰基氧基)乙基、1－(异丙基氧基羰基氧基)乙基等。
[0140]
本发明中，r2优选为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、ra－co－表示的基团、rao－co－表示的基团、ra－so2－表示的基团、ra－co－o－cr
b2
－表示的基团或rao－co－
o－cr
b2
－表示的基团。
[0141]
ra优选为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的苯基、或者取代或无取代的5～6元杂环基。
[0142]
rb优选为氢原子或者取代或无取代的c1～6烷基。
[0143]
作为r2中的“c1～6烷基”上的取代基，优选卤素基团、c1～6烷氧基、c1～6卤代烷氧基、苯基；卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基；或者氰基。特别优选c1～6烷氧基、苯基；或者卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基。
[0144]
〔r3〕
[0145]
r3表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、或者取代或无取代的c3～6环烷基。
[0146]
作为r3中的取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、或者取代或无取代的c3～6环烷基的具体例，可以举出与r1中例示的基团相同的基团。
[0147]
本发明中，r3优选为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者取代或无取代的c3～6环烷基。
[0148]
c1～6烷基上的取代基优选卤素基团。
[0149]
c3～6环烷基上的取代基优选卤素基团或c1～6烷基。
[0150]
〔r4〕
[0151]
r4表示卤素基团、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、取代或无取代的5～6元杂芳基、或者氰基。
[0152]
作为r4中的“卤素基团”，可以举出氟基、氯基、溴基、碘基等。
[0153]
r4中的“c1～6烷基”可以为直链，也可以为支链。作为r4中的“c1～6烷基”，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2－甲基丁基、异己基等。
[0154]
作为r4中的“c1～6烷氧基”，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异己氧基等。
[0155]
作为r4中的“c1～6烷基”或“c1～6烷氧基”上的取代基，优选氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；苯基、萘基；4－氯苯基、4－三氟甲基苯基、4－三氟甲氧基苯基等卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基；卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的萘基；或者氰基。
[0156]
r4中的“5～6元杂芳基”为包含选自氮原子、氧原子和硫原子中的1、2、3或4个杂原子作为环的构成原子的5元芳香环或6元芳香环的基团。杂原子为2个以上时，它们可以相同，也可以不同。
[0157]
作为5元杂芳基，可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等。
[0158]
作为6元杂芳基，可以举出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等。
[0159]
作为r4中的“苯基”、“萘基”或“5～6元杂芳基”上的取代基，优选氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2－二氯－正丙基、1－氟－正丁基等c1～6卤代烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；或者氰基。
[0160]
本发明中，r4优选卤素基团、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基、或者氰基。
[0161]
c1～6烷基或c1～6烷氧基上的取代基优选卤素基团。
[0162]
〔r5、r6〕
[0163]
r5表示氢原子或卤素基团。
[0164]
r6表示氢原子或卤素基团。r6优选氢原子。
[0165]
〔a〕
[0166]
a表示取代或无取代的c1～4亚烷基、取代或无取代的c2～3亚烯基、或者取代或无取代的c1～2亚烷氧基c1～c2亚烷基。
[0167]
作为“c1～4亚烷基”，可以举出亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基等。
[0168]
作为“c2～3亚烯基”，可以举出亚乙烯基(－ch＝ch－)、亚丙烯基(－ch＝ch－ch2－、－ch2－ch＝ch－)等。
[0169]
作为“c1～2亚烷氧基c1～c2亚烷基”，可以举出亚甲基氧基亚甲基(－ch2－o－ch2－)、亚甲基氧基二亚甲基(－ch2－o－ch2ch2－)、二亚甲基氧基亚甲基(－ch2ch2－o－ch2－)、二亚甲基氧基二亚甲基(－ch2ch2－o－ch2ch2－)等。
[0170]
作为“c1～4亚烷基”、“c2～3亚烯基”或“c1～2亚烷氧基c1～c2亚烷基”上的取代基，可举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等c1～6烷基；氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2－二氯－正丙基、1－氟－正丁基等c1～6卤代烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；甲氧基甲基等c1～6烷氧基c1～6烷基；苯基、萘基；4－氯苯基、4－三氟甲基苯基、4－三氟甲氧基苯基等卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的苯基；卤素基团取代、c1～6卤代烷基取代或c1～6卤代烷氧基取代的萘基；或者氰基。
[0171]
本发明中，a优选取代或无取代的c1～4亚烷基。
[0172]
作为c1～4亚烷基上的取代基，优选c1～6烷基或卤素基团。
[0173]
〔x1、x2、rc、m、n〕
[0174]
x1表示氧原子或磺酰基。
[0175]
x2表示氧原子、硫基、亚磺酰基、磺酰基、－s(＝nrc)－表示的基团或－s(＝o)(＝nrc)－表示的基团。
[0176]
rc各自独立地表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的萘基、或者氰基。作为rc中的“c1～6烷基”的具体例，可以举出与ra中例示的基团相同的基团。
[0177]
m表示0或1，n表示0或1。m与n的和为1或2。a为取代或无取代的亚甲基时，m与n的和
为2。
[0178]
本发明中，x1优选氧原子或磺酰基，x2优选氧原子、硫基或磺酰基。
[0179]
本发明中，优选a为三亚甲基、m为0且n为1的式(i－2)表示的化合物。
[0180][0181]
式(i－2)中，x2、r1～r6表示与式(i)中的x2、r1～r6相同的含义。
[0182]
本发明中，进一步优选a为三亚甲基、r5和r6为氢原子、m为0且n为1的(式(i－1)表示的化合物。
[0183][0184]
式(i－1)中，x2、r1～r4表示与式(i)中的x2、r1～r4相同的含义。
[0185]
〔盐〕
[0186]
作为化合物(i)的盐，可以举出锂、钠、钾等碱金属的盐；钙、镁等碱土金属的盐；铁、铜等过渡金属的盐；铵盐；三乙基胺、三丁基胺、吡啶、肼等有机碱的盐等。
[0187]
化合物(i)或化合物(i)的盐的结构可以通过nmr谱图、ir谱图、ms谱图等来决定。
[0188]
化合物(i)并不特别受其制造方法限定。另外，化合物(i)的盐可以由化合物(i)通过公知的方法而得到。化合物(i)例如可以将通过专利文献1中记载的制法而得到的化合物作为其制造中间体使用，并通过实施例等中记载的方法来制造。
[0189]
(反应方案1)
[0190]
例如，化合物(i)中的r2为氢原子或低级烷基以外的化合物(式(i－a)的化合物)可以如以下的反应方案1所示由式(i－b)的化合物制备。应予说明，式(i－b)表示化合物(i)中的r2为氢原子的化合物。式(i－a)和式(i－b)中的符号表示与式(i)中的这些符号同样的含义。式(2)中的xa表示氯基、溴基等卤素基团。式(2)中的r
2a
表示氢原子或低级烷基以外的r2。
[0191][0192]
式(i－a)的化合物可以通过在适当的碱(例如，碳酸钾等无机碱)的存在下使式(i－b)的化合物与式(2)的化合物反应来制备。
[0193]
(反应方案2)
[0194]
式(i－b)的化合物可以如以下的反应方案2所示由式(i－c)的化合物制备。应予说明，式(i－c)中的符号表示与式(i)中的这些符号同样的含义。r
2a
表示低级烷基、例如甲基。以下r
2a
表示相同的含义。
[0195][0196]
式(i－b)的化合物可以通过将式(i－c)的化合物与吗啉一起加热来制备。
[0197]
(反应方案3)
[0198]
式(i－c)的化合物可以如以下的反应方案3所示通过使式(4)的化合物与式(5)的化合物缩合来制备。
[0199]
应予说明，式(4)中的符号表示与式(i)中的这些符号同样的含义。ry表示低级烷基、例如甲基、乙基等。另外，ry彼此可以键合而形成1,3,2－二氧杂硼烷环。式(5)中的q是指式(i)中的具有取代基r4的苯环部分。xb表示卤素基团。
[0200][0201]
式(i－c)的化合物可以通过在适当的碱(例如，磷酸钾或氟化铯等无机碱)、金属催化剂(例如，pd(oac)2等钯催化剂)和根据需要的配体(例如膦配体)的存在下使式(4)的化合物与式(5)的化合物反应来制备。
[0202]
金属催化剂和配体可以作为预先形成的配合物(例如，双(三苯基膦)二氯化钯或[1,1－双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加成物等钯/膦配合物)而加入。
[0203]
(反应方案4)
[0204]
式(4)的化合物可以如以下的反应方案4所示由式(6)的化合物制备。应予说明，式
(6)中的符号表示与式(i)中的这些符号同样的含义。
[0205][0206]
式(4)的化合物可以通过在适当的碱(例如，磷酸钾或氟化铯等无机碱)、金属催化剂(例如，pd2(dba)3、(pd(oac)2等钯催化剂)和根据需要的配体(例如膦配体)的存在下使式(6)的化合物与硼酸或硼酸的酯、例如双(频哪醇合)二硼反应来制备。
[0207]
金属催化剂和配体可以作为预先形成的配合物(例如，双(三苯基膦)二氯化钯或[1,1－双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加成物等钯/膦配合物)而加入。
[0208]
(反应方案5)
[0209]
式(6)的化合物可以如以下的反应方案5所示由式(7)的化合物制备。应予说明，式(7)中的符号表示与式(i)中的这些符号同样的含义。
[0210][0211]
式(6)的化合物可以通过使式(7)的化合物与适当的金属醇盐、例如甲醇钠反应来制备。
[0212]
式(7)的化合物可以通过公知的方法来制备。
[0213]
(反应方案3a)
[0214]
式(i－c)的化合物可以如以下的反应方案3a所示通过使式(6)的化合物与式(8)的化合物缩合来制备。
[0215]
式(8)中的q是指式(i)中的具有取代基r4的苯环部分。xb表示卤素基团。ry表示低级烷基、例如甲基、乙基等。另外，ry彼此可以键合而形成1,3,2－二氧杂硼烷环。
[0216][0217]
式(i－c)的化合物可以通过在适当的碱(例如，磷酸钾或氟化铯等无机碱)、金属催化剂(例如，pd(oac)2等钯催化剂)和根据需要的配体(例如膦配体)的存在下使式(6)的
化合物与式(8)的化合物反应来制备。
[0218]
金属催化剂和配体可以作为预先形成的配合物(例如，双(三苯基膦)二氯化钯或[1,1－双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加成物等钯/膦配合物)而加入。
[0219]
本发明化合物在旱田作物条件下，在土壤处理、茎叶处理的任一方法中均显示高除草活性。
[0220]
本发明化合物存在如下情况：对各种旱田杂草有效，且对玉米、小麦等作物显示选择性。
[0221]
本发明的除草剂含有选自化合物(i)和化合物(i)的盐中的至少一种作为有效成分。
[0222]
即，本发明的方式之一是一种除草剂，含有选自化合物(i)和其盐中的至少一种作为有效成分。
[0223]
本发明的除草剂在旱田作物条件下，在土壤处理、茎叶处理的任一方法中均显示高除草活性。
[0224]
另外，本发明的除草剂存在如下情况：对水田杂草的野稗(barnyard grass)、异型莎草(cyperus difforis)、野慈姑(sagittaria trifolia)、萤蔺(schoenoplectiella hotarui)等具有优异的杀草效力，且对水稻显示选择性。
[0225]
进而，本发明的除草剂也可以应用于果园、草坪、铁轨边、空地等的杂草防除。
[0226]
可使用本发明的除草剂的有用植物包含谷物、例如大麦和小麦、棉花、油菜、向日葵、玉米、大米、大豆、甜菜、甘蔗和草坪等作物。
[0227]
作物也可以包含果树、棕榈树、椰子树或其它坚果等的树。也包含葡萄、灌木果树、果实植物和蔬菜等藤本植物。
[0228]
作为成为防除对象的旱田杂草，可举出以下所示的杂草。
[0229]
(a)单子叶类的杂草
[0230]
(1)莎草科(cyperaceae)的杂草
[0231]
莎草属(cyperus)的杂草，例如油莎草(cyperus esculentus)、碎米莎草(cyperus iria)、具芒碎米莎草(cyperus microiria)、香附子(cyperus rotundus)。
[0232]
(2)禾本科(poaceae)的杂草
[0233]
看麦娘属(alopecurus)的杂草，例如看麦娘(alopecurus aequalis)、黑草(black-grass)(大穗看麦娘(alopecurus myosuroides))；
[0234]
丝须草属(apera)的杂草，例如阿披拉草(apera spica-venti)；
[0235]
燕麦属(avena)的杂草，例如燕麦(avena sativa)；
[0236]
雀麦属(bromus)的杂草，例如雀麦(bromus japonicus)、贫育雀麦(bromus sterilis)；
[0237]
马唐属(digitaria)的杂草，例如升马唐(digitaria ciliaris)、马唐(digitaria sanguinalis)；
[0238]
稗属(echinochloa)的杂草，例如稗草(echinochloa crus-galli)；
[0239]
属(eleusine)的杂草，例如牛筋草(eleusine indica)；
[0240]
黑麦草属(lolium)的杂草，例如意大利黑麦草(多花黑麦草(lolium multiflorum lam.))；
[0241]
黍属(panicum)的杂草，例如洋野黍(panicum dichotomiflorum)；
[0242]
早熟禾属(poa)的杂草，例如早熟禾(poa annua)；
[0243]
狗尾草属(setaria)的杂草，例如大狗尾草(setaria faberi)、金色狗尾草(setaria pumila)、狗尾草(setaria viridis)；
[0244]
高粱属(sorghum)的杂草，例如双色高粱(sorghum bicolor)；
[0245]
尾稃草属(urochloa)的杂草，例如阔叶麦冬尾稃草(urochloa platyphylla)。
[0246]
(b)双子叶类的杂草
[0247]
(1)苋科(amaranthaceae)的杂草
[0248]
苋属(amaranthus blitum)的杂草，例如凹头苋(amaranthus blitum)、长芒苋(amaranthus palmeri)、反枝苋(amaranthus retroflexus)、西部苋(amaranthus rudis)；
[0249]
藜属(chenopodium)的杂草，例如藜草(chenopodium album)；
[0250]
雾冰草属(bassia)的杂草，例如细枝雾冰草(bassia scoparia)。
[0251]
(2)菊科(asteraceae)的杂草
[0252]
豚草属(ambrosia)的杂草，例如豚草(ambrosia artemisiifolia)、三裂叶豚草(ambrosia trifida)；
[0253]
白酒草属(conyza)的杂草，例如小蓬草(conyza canadensis)、苏门白酒草(conyza sumatrensis)；
[0254]
飞蓬属(erigeron)的杂草，例如白顶飞蓬(erigeron annuus)；
[0255]
母菊属(matricaria)的杂草，例如淡甘菊(matricaria inodora)、洋甘菊(matricaria recutita)；
[0256]
苍耳属(xanthium)的杂草，例如西方苍耳(xanthium occidentale)。
[0257]
(3)石竹科(caryophyllaceae)的杂草
[0258]
漆姑草属(sagina)的杂草，例如漆姑草(sagina japonica)；
[0259]
繁缕属(stellaria)的杂草，例如繁缕(stellaria media)。
[0260]
(4)旋花科(convolvulaceae)的杂草
[0261]
打碗花属(calystegia)的杂草，例如日本打碗花(calystegia japonica)；
[0262]
番薯属(ipomoea)的杂草，例如橙红茑萝(ipomoea coccinea)、裂叶牵牛(ipomoea hederacea)、瘤梗番薯(ipomoea lacunosa)、三裂叶薯(ipomoea triloba)。
[0263]
(5)唇形科(lamiaceae)的杂草
[0264]
野芝麻属(lamium)的杂草，例如踊子草(lamium album var.barbatum)、宝盖草(lamium amplexicaule)、大苞野芝麻(lamium purpureum)。
[0265]
(6)锦葵科(malvaceae)的杂草
[0266]
苘麻属(abutilon)的杂草，例如苘麻(abutilon theophrasti)；
[0267]
黄花稔属(sida)的杂草，例如刺金午时花(sida spinosa)。
[0268]
(7)车前科(plantaginaceae)的杂草
[0269]
婆婆纳属(veronica)的杂草，例如阿拉伯婆婆纳(veronica persica)。
[0270]
(8)蓼科(polygonaceae)的杂草
[0271]
何首乌属(fallopia)的杂草，例如卷茎蓼(fallopia convolvulus)。
[0272]
春蓼属(persicaria)的杂草，例如早苗蓼(persicaria lapathifolia)、犬蓼
(persicaria longiseta)。
[0273]
(9)茜草科(rubiaceae)的杂草
[0274]
拉拉藤属(galium)的杂草，例如刺籽爬拉殃(galium spurium var.echinospermon)。
[0275]
作为成为防除对象的水田杂草、可举出以下所示的杂草。
[0276]
(a)单子叶类的杂草
[0277]
(1)泽泻科(alismataceae)的杂草
[0278]
慈姑属(sagittaria)的杂草，例如矮慈姑(sagittaria pygmaea miq.)、野慈姑(sagittaria trifolia)。
[0279]
(2)莎草科(cyperaceae)的杂草的杂草
[0280]
莎草属(cyperus)的杂草，例如水莎草(cyperus serotinus)、异型莎草(cyperus difforis)；
[0281]
荸荠属(eleocharis)的杂草，例如野荸荠(eleocharis kuroguwai ohwi)；
[0282]
schoenoplectiella属的杂草，例如萤蔺(schoenoplectiella hotarui)、犬萤蔺(schoenoplectiella juncoides roxb.)。
[0283]
藨草属(scirpus)的杂草，例如荆三棱(scirpus martimus)、三江藨草(scirpus nipponicus)。
[0284]
(3)禾本科(poaceae)的杂草
[0285]
稗属(echinochloa)的杂草(所谓野稗)的杂草，例如水田稗(echinochloa oryzoides)、稗草(echinochloa crus-galli)；
[0286]
假稻属(leersia)的杂草，例如假稻(leersia japonica)；
[0287]
雀稗属(paspalum)的杂草，例如双穗雀稗(paspalum distichum)。
[0288]
(4)雨久花科(pontederiaceae)的杂草
[0289]
雨久花属(monochoria)的杂草，例如雨久花(monochoria korsakowii)、鸭舌草(monochoria vaginalis var.plantaginea)。
[0290]
(b)双子叶类的杂草
[0291]
(1)伞形科(apiaceae)的杂草
[0292]
水芹属(oenanthe)的杂草，例如水芹(oenanthe javanica)。
[0293]
(2)沟繁缕科(elatinaceae)的杂草
[0294]
沟繁缕属(elatine)的杂草，例如沟繁缕(elatine triandra)。
[0295]
(3)母草科(linderniaceae)的杂草
[0296]
母草属(lindernia)的杂草，例如美洲母草主亚种(lindernia dubia subsp.major)、北美母草杜比亚亚种(lindernia dubia subsp.dubia)、陌上草(lindernia procumbens)。
[0297]
(4)千屈菜科(lythraceae)的杂草
[0298]
节节菜属(rotala)的杂草，例如节节菜(rotala indica var.uliginosa)。
[0299]
进而，本发明是一种防除有用植物中的单子叶类和/或双子叶类的杂草的方法，包含对上述杂草和/或上述植物和/或其场所施用化合物(i)或其盐、或者含有化合物(i)的除草剂。
[0300]
通过使用本发明方法，即便在包含有用植物和/或杂草的场所也能够选择性地防除杂草。
[0301]
进而，除了有用植物生长的场所以外，在预计有用植物生长的场所也能够防除杂草。
[0302]
施用方法一般可以根据除草剂的剂型而通过喷雾、散粉、点滴、灌注、混合等方法来进行。
[0303]
本发明的除草剂可以仅由本发明化合物构成，也可以制剂化成作为农药可通常采用的剂型、例如可湿性粉剂、粒剂、粉剂、乳剂、水溶剂、悬浮剂、流动剂等。
[0304]
在制剂化时可以使用公知的添加剂或载体。
[0305]
即，本发明的方式之一是一种除草剂，包含农业园艺化学上可允许的固体载体和/或液体载体。
[0306]
以固体剂型为目的时，可以使用大豆粉、小麦粉等植物性粉末，硅藻土、磷灰石、石膏、滑石、膨润土、叶蜡石、粘土等矿物性微粉末，苯甲酸钠、尿素、芒硝等有机和无机化合物固体载体。
[0307]
以液体剂型为目的时，可以使用煤油、二甲苯和溶剂石脑油等石油馏分，环己烷、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醇、丙酮、三氯乙烯、甲基异丁基酮、矿物油、植物油、水等液体载体。
[0308]
在制剂化中，可以根据需要添加表面活性剂。作为表面活性剂，可以举出加成有聚氧乙烯的烷基苯基醚、加成有聚氧乙烯的烷基醚、加成有聚氧乙烯的高级脂肪酸酯、加成有聚氧乙烯的山梨糖醇酐高级脂肪酸酯、加成有聚氧乙烯的三苯乙烯基苯基醚等非离子性表面活性剂、加成有聚氧乙烯的烷基苯基醚的硫酸酯盐、烷基萘磺酸盐、多羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐共聚物等。
[0309]
本发明的除草剂可以根据剂型而适当地设定有效成分浓度。例如，可湿性粉剂中的有效成分浓度优选为5～90重量％，更优选为10～85重量％。乳剂中的有效成分浓度优选为3～70重量％，更优选为5～60重量％。粒剂中的有效成分浓度优选为0.01～50重量％，更优选为0.05～40重量％。
[0310]
以这样的方式得到的可湿性粉剂或乳剂可以用水稀释成规定浓度而制成悬浮液或乳浊液并在杂草发芽前或发芽后散布处理或混合处理到土壤中，粒剂可以直接在杂草发芽前或发芽后散布处理或混合处理到土壤中。将本发明的除草剂应用于田地时可以每1公顷施用有效成分0.1g以上的适当量。
[0311]
另外，本发明的除草剂也可以与公知的杀菌剂、杀菌活性成分、杀虫剂、杀虫活性成分、杀螨剂、杀螨活性成分、除草剂、除草活性成分、植物生长调整剂、肥料、药害减轻剂(安全剂)等混合使用。特别是，通过与除草剂混合使用，能够减少使用药量。另外，不仅实现省力化，而且通过混合药剂的协同作用，还可以期待更进一步高的效果。在该情况下，也可以与多种公知的除草剂组合。
[0312]
即，本发明的方式之一是一种除草剂，包含1种以上的进一步的除草活性成分。
[0313]
另外，本发明的方式之一是一种除草剂，包含1种以上的进一步的药害减轻剂。
[0314]
作为本发明中使用的其它除草活性成分，没有特别限制，例如，可以举出如下所述的成分。
[0315]
(a)炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、精唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、氟禾草灵(fluazifop-p)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、甲基合氯氟(haloxyfop-methyl)、派啶苯钠(pyriphenop-sodium)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)、唑酰草胺(metamifop)等芳氧基苯氧基丙酸酯系；禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、烯禾啶(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)等环己烷二酮系；唑啉草酯(pinoxaden)等苯基吡唑啉系；其它通过抑制植物的乙酰coa羧化酶而显示除草效力的成分。
[0316]
(b)酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-methyl)、orsosulfuron、碘嗪磺隆(iofensulfuron)等磺酰基脲系；甲咪唑烟酸(imazapic)、咪草酸(imazamethabenz)、铵基咪草啶酸(imazamox-ammonium)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)等咪唑啉酮系；氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、啶磺草胺(pyroxsulam)、磺草唑胺(metosulfam)等三唑并嘧啶磺酰胺系；双草醚(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧硫草醚(pyrithiobac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)等嘧啶基(硫代)苯甲酸酯系；氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)等磺酰基氨基羰基三唑啉酮系；氟酮磺草胺(triafamone)等磺酰苯胺系；其它通过抑制植物的乙酰乳酸合成酵素(als)(乙酰羟酸合成酶(ahas))而显示除草效力的成分。
[0317]
(c)莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、敌草净(desmetryne)、异戊乙净(dimethametryn)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津系(扑灭津(propazine))、cat(西玛津(simazine))、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryne)、草达津(trietazine)、阿特拉通(atratone)、环特净(cybutryne)等三嗪系；环嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮
(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)等三嗪酮系；胺唑草酮(amicarbazone)等三唑啉酮系；除草定(bromacil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)等尿嘧啶系；pac(杀草敏(chloridazon))等哒嗪酮系；甜菜安(desmedipham)、甜菜宁(phenmedipham)、灭草灵(swep)等氨基甲酸酯系；氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、唑隆(dimefuron)、dcmu(敌草隆(diuron))、磺噻隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异隆(isouron)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃隆(metobenzuron)、卡灵草(karbutilate)等尿素系；dcpa(敌稗(propanil))、cmmp(蔬草灭(pentanochlor))等酰胺系；环酰草胺(cypromid)等酰基苯胺系；溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)等腈系；灭草松(bentazone)等苯并噻二嗪酮系；哒草特(pyridate)、哒嗪草醇(pyridafol)等苯基哒嗪系；以及灭草唑(methazole)等通过抑制植物的光合作用而显示除草效力的成分。
[0318]
(d)敌草快(diquat)、百草枯(paraquat)等联吡啶系；以及其它其自身在植物体中成为自由基，生成活性氧而显示速效的除草效力的成分。
[0319]
(e)三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(甲氧除草醚(chlomethoxyfen))、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、除草醚(nitrofen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)等二苯基醚系；异丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)等苯基吡唑系；吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氯酞亚胺(chlorphthalim)等n-苯基邻苯二甲酰亚胺系；氟噻甲草酯基(fluthiacet-methyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)等噻二唑系；草酮(oxadiazon)、丙炔草酮(oxadiargyl)等二唑系；唑啶草酮(azafenidin)、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、酰苯草酮(bencarbazone)等三唑啉酮系；戊基唑酮(pentoxazone)等唑烷二酮系；双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)等嘧啶二酮系；苯嘧磺草胺(saflufenacil)等磺酰基酰胺系；氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)等哒嗪系；以及双唑草腈(pyrachlonil)、氟唑草胺(profluazol)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、三氟草嗪(trifludimoxazin)等通过抑制植物的叶绿素生物合成并使光敏过氧化物在植物体中异常积累而显示除草效力的成分。
[0320]
(f)达草灭(norflurazon)、二甲哒草伏(metflurazon)等哒嗪酮系；吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)等吡啶羧酰胺系；硝磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、芬喹三酮(fenquinotrione)等三酮系；异氯草酮(isoxachlortole)、异唑草酮(isoxaflutole)等异唑系；吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate/pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、托吡拉特(tolpyralate)等吡唑系；ata(杀草强(amitrol))等三唑系；广灭灵(clomazone)等异唑烷酮系；苯草醚(aclonifen)等二苯基醚系；以及氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮
(flurtamone)、双环磺草酮(benzobicyclone)、去草酮(methoxyphenone)、缩酮环磺草酮(ketospiradox)等抑制类胡萝卜素等植物色素生物合成而显示以白化作用为特征的除草效力的成分。
[0321]
(g)草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基胺(glyphosate-isopropylamine)、草甘膦三甲基硫盐(草硫膦(sulfosate))等甘氨酸系；以及其它epsp合成酶抑制剂。
[0322]
(h)草丁膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、双丙氨膦(bialaphos/bilanafos)等次膦酸系等谷氨酰胺合成酶抑制剂。
[0323]
其它通过抑制植物的氨基酸生物合成而显示除草效力的成分。
[0324]
(i)黄草灵(asulam)等氨基甲酸酯系；其它dhp(二氢蝶酸)合成酶抑制剂。
[0325]
(j)氟草胺(bethrodine/benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、氟乐灵(trifluralin)、磺乐灵(nitralin)、胺氟乐灵(prodiamine)等二硝基苯胺系；甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、丁胺磷(butamifos)等氨基磷酸酯系；氟硫草定(dithiopyr)、噻唑烟酸(thiazopyr)等吡啶系；拿草特(propyzamide)、牧草胺(tebutam)等苯并酰胺系；敌草索(chlorthal)、tctp(氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl))等苯甲酸系；ipc(氯苯胺灵)(chlorpropham)、苯胺灵(propham)、长杀草(carbetamide)、燕麦灵(barban)等氨基甲酸酯系；麦草氟(flamprop-m)、麦草氟异丙酯(flamprop-m-isopropyl)等芳基丙氨酸系；乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲酚草胺(dimethenamid)、甲酚噻草胺(dimethenamid-p)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)等氯乙酰胺系；双苯酰草胺(diphenamid)、敌草胺(napropamide)、萘氧苯草胺(naproanilide)等乙酰胺系；氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)等氧基乙酰胺系；四唑草胺(fentrazamide)等四唑啉酮系；以及莎稗磷(anilofos)、茚草酮(indanofan)、唑草胺(cafenstrole)、哌草磷(piperophos)、甲硫唑草啉(methiozolin)、苯磺唑草(fenoxasulfone)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)等通过抑制植物的微管聚合、微管形成、细胞分裂或者抑制超长链脂肪酸(very long chain fatty acid：vlcfa)生物合成而显示除草效力的成分。
[0326]
(k)dbn(敌草腈(dichlobenil))、dcbn(氯硫酰草胺(chlorthiamid))等腈系；异酰草胺(isoxaben)等苯并酰胺系；氟胺草唑(flupoxam)等三唑并羧酰胺系；二氯喹啉酸(quinclorac)等喹啉羧酸系；以及三嗪氟草胺(triaziflam)、茚嗪氟草胺(indaziflam)等通过抑制细胞壁(纤维素)合成而显示除草效力的成分。
[0327]
(l)dnoc、dnbp(地乐酚(dinoseb))、特乐酚(dinoterb)等二硝基酚系；以及其它通过解偶联(膜破坏)而显示除草效力的成分。
[0328]
(m)丁草特(butylate)、草灭特(cycloate/cycloate)、哌草丹(dimepiperate)、eptc、戊草丹(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草丹(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草丹(benthiocarb/thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、野麦畏
(triallate)、灭草猛(vernolate)、燕麦敌(diallate)等硫代氨基甲酸酯系；sap(地散磷(bensulide))等二硫代磷酸酯系；呋草磺(benfuresate)、甜菜呋(ethofumesate)等苯并呋喃系；tca、dpa(茅草枯(dalapon))、四氟丙酸(tetrapion/flupropanate)等氯碳酸系；其它通过抑制植物的脂质生物合成而显示除草效力的成分。
[0329]
(n)氯甲酰草胺(clomeprop)、2,4－pa(2,4-d)、2,4－db、滴丙酸(dichlorprop)、mcpa、mcpb、mcpp(氯苯氧丙酸(mecoprop))等羧酸苯氧酯系；豆科威(chloramben)、mdba(麦草畏(dicamba))、tcba(2,3,6－tba)等苯甲酸系；二氯吡啶酸(clopyralid)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氟氯吡啶酯(halauxifen)等吡啶羧酸系；二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)等喹啉羧酸系；npa(抑草生(naptalam))、氟吡草腙(diflufenzopyr)等邻氨甲酰苯甲酸缩氨基脲(phthalamate semicarbazone)系；以及草除灵(benazolin)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯甲丹(chlorflurenol)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、das534等通过扰乱植物的激素作用而表现出除草效力的成分。
[0330]
(o)麦草氟异丙酯(flamprop-isopropyl)等芳基氨基丙酸系；野燕枯(difenzoquat)等吡唑鎓系；dsma、msma等有机砷系；以及溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、棉隆(dazomet)、香草隆(daimuron)、甲基杀草隆(methyl-dymron)、乙基苯草胺(etobenzanid)、杀木膦(fosamine)、嗪草酮(oxaziclomefone)、油酸(oleic acid)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、茵多杀(endothall)、氯酸钠(sodiumchlorate)、威百亩(metam)、灭藻醌(quinoclamine)、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基吗啉-4-羧酸酯(cyclopyrimorate)、灭草环(tridiphane)、氯酰草膦(clacyfos)等除草剂。
[0331]
作为本发明中可以使用的药害减轻剂(安全剂)、例如、可以举出解草酮(benoxacor)、解草酯(cloquintocet)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、双环咯酮(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酸(mefenpyr)、吡唑解草酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)、n-甲基-氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)等。
[0332]
实施例
[0333]
〔制剂例〕
[0334]
示出若干与本发明的除草剂相关的制剂例，但本发明化合物(有效成分)、添加物和添加比例并不仅限定于本实施例，可以在大范围内进行变更。制剂实施例中的份表示重量份。
[0335]
(制剂实施例1)可湿性粉剂
[0336][0337]
将以上成分均匀混合并进行微细粉碎，得到有效成分20％的可湿性粉剂。
[0338]
(制剂实施例2)乳剂
[0339][0340][0341]
将以上成分混合并溶解而得到有效成分20％的乳剂。
[0342][0343]
将以上成分均匀混合并进行微细粉碎后，造粒成直径0.5～1.0mm的粒状而得到有效成分5％的粒剂。
[0344]
接下来，示出合成实施例。但是，本发明并不限定于下述的实施例。
[0345]
(实施例1)
[0346]
5－(1,1－二氧代－8－(三氟甲基)硫代色满－5－基)－4－甲氧基－2－甲基哒嗪－3(2h)－酮〔5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-4-methoxy-2-methylpyridazin-3(2h)-one〕的合成：(化合物编号a－1)
[0347]
(工序1)
[0348]
3－(6－溴－2－氟－3－(三氟甲基)苯基)丙酸的合成
[0349]
[0350]
在0℃向500ml的四颈烧瓶中依次加入甲酸(58.2g)、三乙基胺(18.3g)、6－溴－2－氟－3－(三氟甲基)苯甲醛48.7g)和米氏酸(meldrum’s acid)(26.0g)。然后，加热回流4小时。
[0351]
在所得到的液体中加入盐酸，过滤分离析出固体物质。通过将所得到的固体物质干燥而得到目标化合物53.8g。
[0352]
(工序2)
[0353]
3－(6－溴－2－氟－3－(三氟甲基)苯基)丙烷－1－醇的合成
[0354][0355]
使3－(6－溴－2－氟－3－(三氟甲基)苯基)丙酸(30g)溶解于四氢呋喃(191ml)，在0℃搅拌。向其中加入硼烷/四氢呋喃配合物(0.9m,127ml)，在室温下搅拌1小时。
[0356]
将所得到的液体注入到盐酸中，接着用乙酸乙酯进行萃取。将所得到的有机层用饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸镁使其干燥，进行过滤。将滤液减压浓缩。将所得到的浓缩物利用硅胶柱色谱进行纯化，由此得到目标化合物28.9g。
[0357]
(工序3)
[0358]
1－溴－2－(3－氯丙基)－3－氟－4－(三氟甲基)苯的合成
[0359][0360]
使3－(6－溴－2－氟－3－(三氟甲基)苯基)丙烷－1－醇(15.3g)溶解于二氯乙烷(102ml)，在室温下搅拌。向其中加入亚硫酰氯(9.1g)和n,n-二甲基甲酰胺(0.2g)，加热回流2小时。
[0361]
将所得到的液体减压浓缩。将所得到的浓缩物利用硅胶柱色谱进行纯化，由此得到目标化合物16.4g。
[0362]
(工序4)
[0363]
5－溴－8－(三氟甲基)硫代色满的合成
[0364][0365]
使1－溴－2－(3－氯丙基)－3－氟－4－(三氟甲基)苯(14.4g)溶解于n,n-二甲
2-methylpyridazin-3(2h)-one〕的合成(化合物编号a－2)
[0380][0381]
使5－(1,1－二氧代－8－(三氟甲基)硫代色满－5－基)－4－甲氧基－2－甲基哒嗪－3(2h)－酮(0.39g)溶解于吗啉(2ml)。将其在110℃加热回流1小时。
[0382]
将所得到的液体注入到盐酸中，接着用乙酸乙酯进行萃取。将所得到的有机层用饱和食盐水进行清洗，用无水硫酸镁使其干燥，进行过滤。将滤液减压浓缩，由此得到目标物0.31g。
[0383]
(实施例3)
[0384]
1－((5－(1,1－二氧代－8－(三氟甲基)硫代色满－5－基)－2－甲基－3－氧代－2,3－二氢哒嗪－4－基)氧基)乙基甲基碳酸酯〔1-((5-(1,1-dioxido-8-(trifluoromethyl)thiochroman-5-yl)-2-methyl-3-oxo-2,3-dihydropyridazin-4-yl)oxy)ethyl methyl carbonate〕的合成(化合物编号a－3)
[0385][0386]
使5－(1,1－二氧代－8－(三氟甲基)硫代色满－5－基)－4－羟基－2－甲基哒嗪－3(2h)－酮(0.10g)溶解于n,n-二甲基甲酰胺(1ml)，在室温下搅拌。向其中依次加入碳酸钾(0.06g)、1－氯乙基甲基碳酸酯(0.06g)和碘化钠(0.01g)，在室温下搅拌3小时。
[0387]
将所得到的液体减压浓缩。将所得到的浓缩物利用硅胶柱色谱进行纯化，由此得到目标化合物0.11g。
[0388]
将通过与上述的合成实施例同样的方法制造的本发明化合物的一个例子示于表1。表1示出式(i-1)表示的化合物中的取代基。也一并示出作为物性值的熔点。me表示甲基，ipr表示异丙基，cpr表示环丙基，ph表示苯基。以下，表2中表示相同的含义。
[0389][0390]
[表1]
[0391][0392]
进而，将通过同样的方法制造的本发明化合物的一个例子示于表2。
[0393]
[表2]
[0394][0395]
表1和2所记载的化合物中的在物性值栏中标注*的化合物为具有非晶或粘性油的性状的化合物。以下示出其1h－nmr数据。
[0396]
化合物a－4：1h-nmr(400mhz,dmso d-6):δ2.20-2.26(m,2h),2.78-2.79(m,2h),3.68-3.72(m,5h),7.65(d,1h),7.70(s,1h),8.07(d,1h).
[0397]
化合物a－7：1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ2.25(s,3h),2.46-2.52(m,2h),2.90-2.96(m,2h),3.40-3.43(m,2h),3.91(s,3h),4.06(s,3h),6.63(s,1h),7.51(d,1h),7.64(s,1h),7.86(d,1h).
[0398]
化合物a－18：1h-nmr(400mhz,cdcl3):δ2.05-2.17(m,2h),2.64(m,2h),3.06-3.08(m,2h),3.88(s,3h),6.87(d,1h),7.28(d,1h),7.61(s,1h).
[0399]
化合物b－1：1h-nmr(400mhz,dmso d-6):δ2.30-2.36(m,2h),3.16-3.19(m,2h),3.50-3.58(m,2h),3.70(s,3h),7.47(d,1h),7.62(s,1h),8.01(d,1h).
[0400]
化合物b－4：1h-nmr(400mhz,dmso d-6):δ2.21-2.28(m,2h),2.76-2.81(m,2h),3.54-3.56(m,2h),3.72(s,3h),7.77(d,1h).
[0401]
(除草效果的评价)
[0402]
接下来，通过以下的试验例来表明本发明化合物作为除草剂的有效成分是有用
的。
[0403]
(试验例1)
[0404]
(1)试验用乳剂的制备
[0405]
将poa烯丙基苯基醚(4.1重量份)、poe－pop二醇(1重量份)、poe山梨糖醇酐月桂酸酯(0.8重量份)、甘油(2.6重量份)、二甲基甲酰胺(65.9重量份)、n－甲基吡咯烷酮(5.1重量份)、环己酮(15.4重量份)和芳香族烃(5.1重量份)混合并使其溶解，制备乳剂。使本发明化合物(4mg)溶解于该乳剂(100μl)，制备试验用乳剂。应予说明，poa是指“聚氧化烯”，poe是指“聚氧乙烯”，pop是指“聚氧丙烯”。
[0406]
(2)茎叶飞散处理
[0407]
向150cm2的盆中填充土壤，在表层播种燕麦(avena sativa)、德国洋甘菊(matricaria chamomilla)、大狗尾草(setaria faberi)、升马唐(digitaria ciliaris)、苘麻(abutilon theophrasti)和反枝苋(amaranthus retroflexus)的种子，稍微覆盖土壤。然后，使其在温室内生长。在各植物生长到2～4cm的茎高的时刻，以成为规定的有效成分量的方式将上述的试验用乳剂用水稀释，用小型喷雾器以每公顷250l的散布水量散布于茎叶部。
[0408]
(3)评价
[0409]
3周后，对每种杂草测定无处理区和处理区的地上部生草重量，由下述计算式算出杀草率。
[0410]
(4)杀草率的计算式
[0411]
杀草率(％)＝〔(无处理区的地上部生草重量-处理区的地上部生草重量)/(无处理区的地上部生草重量)〕
×
100
[0412]
(a)燕麦
[0413]
对于表3中示出的化合物，以成为公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结果，任一化合物均对燕麦显示100％的杀草活性。
[0414]
[表3]
[0415][0416]
(b)德国洋甘菊
[0417]
对于表4中示出的化合物，以成为每公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结
果，任一化合物均对德国洋甘菊显示80％以上的杀草活性。
[0418]
[表4]
[0419][0420]
(c)大狗尾草
[0421]
对于表5中示出的化合物，以成为每公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结果，任一化合物均对大狗尾草显示100％的杀草活性。
[0422]
[表5]
[0423][0424]
(d)升马唐
[0425]
对于表6中示出的化合物，以成为每公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结果，任一化合物均对升马唐显示100％的杀草活性。
[0426]
[表6]
[0427][0428]
(e)苘麻
[0429]
对于表7中示出的化合物，以成为每公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结果，任一化合物均对苘麻显示80％以上的杀草活性。
[0430]
[表7]
[0431][0432]
(f)反枝苋
[0433]
对于表8中示出的化合物，以成为每公顷250g的散布量的方式散布稀释乳剂。结果，任一化合物均对反枝苋显示100％的杀草活性。
[0434]
[表8]
[0435]
[0436]
(试验例2)茎叶处理试验
[0437]
(1)试验用乳剂的制备
[0438]
与试验例1同样地制备。
[0439]
(2)茎叶飞散处理
[0440]
向150cm2的盆中填充土壤，在表层播种意大利黑麦草(lolium multiflorum)、升马唐(digitaria ciliaris)和饲料用玉米(zea mays)的种子，稍微覆盖土壤。然后，使其在温室内生长。在意大利黑麦草和升马唐生长到2～4cm的茎高、饲料用玉米生长到20～30cm的茎高的时刻，以成为规定的有效成分量的方式将上述的试验用乳剂用水稀释，用小型喷雾器以每公顷250l的散布水量散布于茎叶部。
[0441]
(3)评价
[0442]
4周后，对意大利黑麦草、升马唐和饲料用玉米的无处理区和处理区的地上部生草重量进行测定，由下述计算式算出杀草率。
[0443]
(4)杀草率的计算式
[0444]
杀草率(％)＝〔(无处理区的地上部生草重量-处理区的地上部生草重量)/(无处理区的地上部生草重量)〕
×
100
[0445]
对于a－2的化合物，以成为每公顷63g的散布量的方式散布稀释乳剂。
[0446]
另外，对于专利文献1中记载的化合物(a)也同样地进行散布。
[0447][0448]
将各化合物的杀草率示于表9。
[0449]
[表9]
[0450][0451]
(试验例3)
[0452]
(1)试验用乳剂的制备
[0453]
与试验例1同样地制备。
[0454]
(2)茎叶飞散处理
[0455]
向150cm2的盆中填充土壤，在表层播种饲料用玉米(zea mays)、大穗看麦娘(alopecurus myosuroides)、意大利黑麦草(loliummultiflorum)、燕麦(avena sativa)、升马唐(digitaria ciliaris)、大狗尾草(setaria faberi)、苘麻(abutilon theophrasti)和反枝苋(amaranthus retroflexus)的种子，稍微覆盖土壤。然后，使其在温室内生长。在大穗看麦娘、意大利黑麦草、燕麦、升马唐、大狗尾草、苘麻和反枝苋生长到2～4cm的茎高、饲料用玉米生长到20～30cm的茎高的时刻，以成为规定的有效成分量的方式将
上述的试验用乳剂用水稀释，用小型喷雾器以每公顷250l的散布水量散布于茎叶部。
[0456]
(3)评价
[0457]
3周后，对每种杂草测定无处理区和处理区的地上部生草重量，由下述计算式算出杀草率。
[0458]
(4)杀草率的计算式
[0459]
杀草率(％)＝〔(无处理区的地上部生草重量-处理区的地上部生草重量)/(无处理区的地上部生草重量)〕
×
100
[0460]
对于a－2的化合物，以成为每公顷250g或63g的散布量的方式散布稀释乳剂。
[0461]
另外，对于专利文献1中记载的化合物(a)也同样地进行散布。
[0462]
将各化合物的杀草率示于表10。表10中，“gai”表示活性成分(active ingredient)的克(g)。
[0463]
[表10]
[0464][0465]
根据上述表9和表10中示出的结果可知，本发明化合物与专利文献1中记载的化合物相比，即便为低药量，茎叶处理中的杀草效果也优异。另一方面，本发明化合物对饲料用玉米未显示杀草效果，因此可知本发明化合物对作物更安全。
[0466]
产业上的可利用性
[0467]
本发明的哒嗪化合物即便以低药量也起到可靠的杂草防除效果，对作物的药害少，且对环境的安全性高，因此作为除草剂的有效成分是有用的。发明的除草剂能够在农业园艺作物的栽培中放心地用于防除杂草。