用于收取和分离不饱和氟化烃的方法与流程

1.本发明涉及用于收取和分离不饱和氟化烃的方法。特别地，本发明涉及用于收取和分离存在于绝缘泡沫中的不饱和氟化烃的方法。


背景技术：

2.制冷机的处置和再循环牵涉除去大量废物以及将其送至特定的再加工工厂。此类型的装置的报废特别由de2850130得知。其特别地牵涉将各种元件破碎、将其分离、并且随后在可能的情况下再循环各种材料。
3.特别地，制冷机含有一般由基于聚氨酯的聚合物制成的绝缘泡沫。这些泡沫还含有起泡剂。所使用的起泡剂组合物特别地包含卤代烃。
4.因为与卤代烃衍生物相关的立法随时间演变，所述含有绝缘泡沫的装置可含有cfc(氯氟烃)、hfc(氢氟烃)、或hfo(氢氟烯烃)。实际上，氢氟烯烃正在吸引注意，因为它们以低全球变暖潜势提供有前景的性能。因此，不仅需要加工和再循环含有包含新代起泡剂的绝缘泡沫的装置，而且需要加工和再循环含有如下的绝缘泡沫的装置：不管所使用的起泡剂为何代的。


技术实现要素：

5.本发明涉及用于收取和提质不饱和氟化烃的工艺，其包含以下步骤：
6.a)提供由孔构成的泡沫m1，所述孔含有包含至少一种不饱和氟化烃的组合物c1；
7.b1)任选地研磨或压缩步骤a)中提供的所述泡沫m1，以形成经研磨的泡沫或经压缩的泡沫；
8.b2)任选地收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分；
9.c)使以下解聚或溶解：步骤a)中提供的所述泡沫m1或步骤b1)中获得的所述经研磨或经压缩的泡沫；
10.d)收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在步骤c)期间释放的所述组合物c1的至少一部分，并且任选地将后者与所述步骤b2)中收取的组合物的至少一部分混合，以形成包含至少一种不饱和氟化烃的物流a；
11.e)收取步骤d)中形成的所述物流a并且将其分离成多个物流，其中的至少一个物流b1包含所述至少一种不饱和氟化烃。
12.根据一种优选实施方式，所述不饱和氟化烃包含三个或四个碳原子。
13.根据一种优选实施方式，所述不饱和氟化烃含有单个碳-碳双键。
14.根据一种优选实施方式，所述泡沫m1由以下组成：聚氨酯、聚烯烃、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚羟基烷酸酯、聚乳酸、聚酰亚胺、聚(氯乙烯)、聚(乙烯/乙酸乙烯酯)、聚(醚酰亚胺)、聚(甲基丙烯酰亚胺)、聚碳酸酯、或聚苯乙烯、或其混合物，优选地该泡沫由聚氨酯、聚烯烃、聚(甲基丙烯酸甲酯)、或聚苯乙烯组成。
15.根据另一种优选实施方式，步骤a)中提供的所述泡沫m1由聚苯乙烯组成；并且步骤c)是在能够溶解聚苯乙烯的有机溶剂的存在实施的，或者步骤c)是通过聚苯乙烯的热解聚实施的。
16.根据一种优选实施方式，步骤a)中提供的所述泡沫m1由聚氨酯组成，并且步骤c)是通过醇解、或水解、或氨解、或胺解反应实施的。
17.在本发明的上下文中，“氨解反应”指聚氨酯与nh3的反应。“胺解(aminolysis)反应”指聚氨酯与伯胺或仲胺的反应。
18.根据一种优选实施方式，步骤c)导致形成多元醇化合物，后者被收取、纯化、并且再循环至用于生产聚氨酯的工艺中。
19.根据一种优选实施方式，分离所述物流的步骤e)是通过如下实施的：蒸馏、共沸蒸馏、加压蒸馏、萃取蒸馏、冷分离、在溶剂中的吸收、或其组合。
20.根据一种优选实施方式，所述物流a在步骤e)之前经受吸附的步骤，或者所述物流b1在步骤e)之后经受吸附的步骤。
21.根据一种优选实施方式，所述组合物c1中包括的所述至少一种不饱和氟化烃选自3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯、及其混合物。
22.根据一种优选实施方式，所述组合物c1还包含不同于所述至少一种不饱和氟化烃的氢氟烃、烷烃、甲酸甲酯、惰性气体、醇、醚、氟化醚、不饱和氟化醚、酮、氟酮、氯氟烃、或水、或其混合物。
23.根据一种优选实施方式，所述不同于所述至少一种不饱和氟化烃的氢氟烃选自二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)。
24.根据一种优选实施方式，所述氯氟烃选自三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、氯五氟乙烷。
25.根据一种优选实施方式，所述物流a包含在50％和99％体积之间的所述至少一种氟化烃的含量，基于所述物流a的总体积计。
26.根据另一种优选实施方式，步骤a)还包含：
[0027]-提供由孔构成的泡沫m2，所述孔含有包含选自以下的氢氟烃的组合物c2：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，或者
[0028]-提供由孔构成的泡沫m3，所述孔含有包含选自以下的氯氟烃的组合物c3：三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、氯五氟乙烷，或者
[0029]-提供所述泡沫m2和m3的混合物。
[0030]
根据一种优选实施方式，该泡沫m2和该泡沫m3由与所述泡沫m1的聚合物相同的聚合物组成。
[0031]
根据一种优选实施方式，该组合物c2和该组合物c3不含不饱和氟化烃。
[0032]
根据此其它优选实施方式，所述工艺包含以下步骤：
[0033]
b1)任选地研磨或压缩步骤a)中提供的所述泡沫m1、所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，以形成经研磨的泡沫或经压缩的泡沫；
[0034]
b2)任选地收取在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分；
[0035]
c)使以下解聚或溶解：步骤a)中提供的所述泡沫m1、和所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，或步骤b1)中获得的所述经研磨或经压缩的泡沫；
[0036]
d)收取在步骤c)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分，并且任选地将其与步骤b2)中收取的那些混合，以形成物流a；
[0037]
e)收取所述物流a并且将其分离成多个物流，其中的至少一个物流b1包含所述至少一种不饱和氟化烃。
[0038]
根据此其它优选实施方式，所述物流a包含含量在0.1％和50％体积之间的所述至少一种氟化烃，基于所述物流a的总体积计。
具体实施方式
[0039]
本发明涉及用于收取和提质氟化烃的工艺。术语“不饱和氟化烃”表示包含至少一个在其碳链上的氟原子和至少一个碳-碳双键的烃化合物。该不饱和氟化烃可含有两个、三个、或四个碳原子。优选地，该不饱和氟化烃包含三个或四个碳原子和一个碳-碳双键。
[0040]
优选地，本工艺特别包含以下步骤：
[0041]
a)提供由孔构成的泡沫m1，所述孔含有包含至少一种不饱和氟化烃的组合物c1。所述泡沫是例如从以下装置获得的：诸如制冷机、冷冻机、冷储存装置、lng储罐(液化气体的运输)。如现有技术中所描述的，含有泡沫的装置经由如下的第一步骤再循环：将所述装置拆卸，以对不同构件进行分类。例如，在制冷装置中，将冷却回路中含有的制冷剂组合物吸掉，以并行地再循环。将各种组件(诸如电动机、制冷单元、开关、含铁(ferrous，铁质)或非铁重金属)、铝除去，并且送或运输至特定分类系统。一旦已经对各元件进行了分类，就根据本工艺中所描述的步骤收取和加工泡沫。所述泡沫是多孔材料。存在于泡沫中的所述孔含有组合物c1，该组合物c1包含至少一种不饱和氟化烃。然而，包含至少一种不饱和氟化烃的组合物由此随时间的推移而保持被泡沫所吸收。本发明使得可使含有至少一种不饱和氟化烃的所述组合物的收取最大化。
[0042]
根据一种优选实施方式，所述组合物c1中包括的所述至少一种不饱和氟化烃选自3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯、及其混合物。特别地，所述不饱和氟化烃为1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
[0043]
根据一种优选实施方式，所述组合物c1还可包含不同于所述至少一种氟化烃的氢氟烃、烷烃、二氧化碳、甲酸甲酯、惰性气体、醇、醚、氟化醚、不饱和氟化醚、酮、氟酮、氯氟烃、或水，或其混合物。
[0044]
不同于所述至少一种氟化烃的所述氢氟烃可选自：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)。
[0045]
优选地，所述氯氟烃选自三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、和氯五氟乙烷。
[0046]
根据一种特定实施方式，本工艺可包含以下步骤：
[0047]
b1)任选地研磨或压缩步骤a)中提供的所述泡沫m1，以形成经研磨或经压缩的泡沫；
[0048]
b2)任选地收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分。
[0049]
所述步骤b1)可使用本领域技术人员已知的合适的研磨机或压缩机械实施。实施所述研磨以获得经研磨的泡沫。实施所述压缩以获得经压缩的并且经致密化的泡沫。泡沫的研磨或压缩导致释放包含至少一种氟化烃的所述组合物的至少一部分。该经研磨的泡沫可形状和尺度各异的。根据一种优选实施方式，该经研磨的泡沫具有在0.05cm和15cm之间的尺度。本文所表述的所述尺度是所述经研磨的泡沫的最大尺度。在0.05cm以下，所述泡沫可降级，并且或许软化或熔融。超过15cm，所述组合物的释放不佳。优选地，该经研磨的泡沫具有在0.1cm和14cm之间的尺度，有利地该经研磨的泡沫具有在0.1cm和13cm之间的尺度，优选地该经研磨的泡沫具有在0.5cm和12cm之间的尺度，更优先地该经研磨的泡沫具有在1cm和11cm之间的尺度，特别地该经研磨的泡沫具有在1和5cm之间的尺度。
[0050]
如上文所提及的，在此研磨或压缩步骤b1)期间，将至少部分地释放所述泡沫m1中含有的包含至少一种不饱和氟化烃的所述组合物c1。因而，在步骤b2)期间，收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分。所述组合物c1的所述至少一部分可通过抽吸装置收取。优选地，步骤b1)和b2)是在包含所述抽吸装置的气密性密封加工室中实施的。后者包含至少一个或多个抽吸喷嘴，该抽吸喷嘴能够收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在研磨或压缩步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分。
[0051]
根据一种特定实施方式，所述泡沫m1在实施步骤b1)之前放置在部分真空下。这使得可将在其周围的空气抽出。优选地，所述泡沫放置在小于0.9巴(相对)且大于0.1巴(相对)的压力下，优选地在小于0.8巴(相对)并且大于0.2巴(相对)的压力下。
[0052]
可纯化步骤b2)中收取的包含至少一种不饱和氟化烃的所述所述组合物c1的所述至少一部分。所述纯化可通过使包含至少一种不饱和氟化烃的所述所述组合物c1的至少一部分通过滤尘器而实施。所述滤尘器可具有尺寸在0.5μm和10μm之间变化的孔。此纯化步骤使得可将已经与包含至少一种不饱和氟化烃的所述组合物c1的所述至少一部分一起吸取
co-o-r2]-之间的摩尔比为在1/1和5/1之间、有利地在1/1和4/1之间、优选地在1/1和3/1之间、特别地在1/1和2/1之间。所述醇解反应可在式r
3n
nh
3-n
的胺的存在下实施，其中r3为包含1至10个碳原子的烷基自由基，其任选地被一个或多个oh基团或者一个或多个nh2基团取代；并且n为1或2。若该胺包含若干如上文所定义的基团r3，则其可为相同的或不同的、或者连接在一起以形成杂环。优选地，所述胺具有式r
3n
nh
3-n
，其中r3为包含1至4个碳原子并且被一个或多个oh基团或者一个或多个nh2基团所取代的烷基自由基；n为如上文所定义的。特别地，所述胺可为具有小于200g/mol、优选地小于150g/mol的分子量的化合物。更特别地，所述胺可选自甲醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、和三乙醇胺、及其组合。替代地，所述胺可为hmta(即六亚甲基四胺)。该醇解反应还可在催化剂的存在下实施。所述催化剂可为碱金属的乙酸盐，诸如乙酸锂、乙酸钠、或乙酸钾。催化剂的量可为在0.01％和5％之间(相对于聚氨酯泡沫的重量计)、有利地在0.1％和5％重量之间、优选地在0.5％和5％重量之间、并且更优先地在1％和5％重量之间。通过醇解实施解聚导致多元醇化合物和可能的氨基甲酸酯化合物的形成。
[0062]
水解反应包含使任选地经研磨或经压缩的、但是优选地经研磨或经压缩的聚氨酯泡沫与水接触。通过水解使聚氨酯泡沫解聚的步骤优选地在高压下、有利地在大于2巴(绝对)、优选地大于5巴(绝对)、特别地大于10巴(绝对)的压力下实施。通过水解使聚氨酯泡沫解聚的步骤优选地在100℃至300℃、优选地150℃至300℃的温度下实施。因而，水至少部分地呈水蒸气的形式。此水解步骤的反应时间为1分钟至5小时、优选地5分钟至2小时、特别地10分钟至1小时。通过水解实施解聚导致形成多元醇化合物、胺化合物、和co2。
[0063]
使聚氨酯泡沫解聚的步骤可通过在nh3(氨解反应)、或者伯胺或仲胺(胺解反应)的存在下的分解而实施。该伯或仲胺优选地具有式r4r5r6n，其中r4、r5、和r6各自独立地选自h、c
1-c
10
烷基(其为未取代的或被nh2基团取代的)、和c
1-c
10
烯基(其为未取代的或被nh2基团取代的)，优选地选自h、c
1-c5烷基(其为未取代的或被nh2基团取代的)、和c
1-c5烯基(其为未取代的或被nh2基团取代的)；条件是：基团r4、r5、和r6中的至少一者代表氢，并且r4、r5、和r6不同时为氢。特别地，该胺可为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺。此步骤可在50℃和300℃之间、优选地100℃和250℃之间的温度下实施。通过与胺反应的解聚步骤导致形成多元醇化合物和胺。
[0064]
无论用于使聚氨酯泡沫解聚的步骤的方法如何，本工艺可包含收取和纯化在步骤c)期间形成的多元醇化合物的步骤。多元醇化合物的纯化可通过蒸馏、离心、或者通过在溶剂的存在下的萃取而实施。在纯化之后，经纯化的多元醇化合物优选地用于生产聚氨酯的工艺中。
[0065]
根据另一种优选实施方式，所述泡沫包括聚苯乙烯。在此情形中，步骤c)通过使所述聚苯乙烯泡沫与能够溶解所述泡沫的有机溶剂接触而实施。在本发明中，术语“聚苯乙烯”指包含至少一个具有式-[ch2ch(c6r
75
)]
n-的单元的聚合物或共聚物，其中c6r
75
代表芳族碳环，其中r7独立地为h或c
1-c5烷基；并且其中n大于3、优选地大于10、特别地大于50。优选地，此溶解步骤可在范围从10℃至150℃、优选地20℃至100℃的温度下实施。根据一种优选实施方式，所述有机溶剂选自：正辛烷、正十二烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、萘、苯乙烯、邻二甲苯、乙基苯、对二乙基苯、对异丙基甲苯、氯甲烷、1,1-二氯乙烯、二氯乙烯、氯仿、1,1-二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二苯甲基
醚、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、二乙基酮、苯乙酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、异佛尔酮、二(异丁基)酮、乙酸甲酯、甲酸乙酯、碳酸1,2-亚丙酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、乙酸正丁酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸异戊酯、2-硝基丙烷、硝基苯、乙二胺、吡啶、吗啉、苯胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、环己胺、喹啉、n,n-二甲基甲酰胺、二硫化碳、二甲亚砜、乙二醇、乙醇、烯丙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、苯甲醇、环己醇、二丙酮醇、乙二醇单乙基醚、一缩二乙二醇单甲基醚、一缩二乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、一缩二乙二醇单丁基醚、1-癸醇、苯甲酸、硬脂酸、苯酚、间苯二酚、间甲酚、水杨酸甲酯、乙二醇、甘油、和丙二醇、或其混合物。
[0066]
有机溶剂与聚苯乙烯泡沫接触导致形成含有所述有机溶剂和溶解的聚苯乙烯的液相l。可考虑如上文所提及的两种或更多种有机溶剂的混合物，因为所述液相l由于聚苯乙烯在其中的溶解而随时间改变；即，该液相l的聚苯乙烯将变浓缩。因而，当液相不具有高浓度的聚苯乙烯时，溶剂可能够溶解聚苯乙烯，但是当液相的聚苯乙烯变更浓缩时，液相可不再能够溶解聚苯乙烯。因此，使用溶剂混合物可为有用的，溶剂混合物的溶剂之一使得可将聚苯乙烯溶解在低浓度液相中、并且溶剂混合物的其它溶剂使得可将聚苯乙烯溶解在更浓缩的液相中。因而，可选择有机溶剂的混合物以使得能够溶解聚苯乙烯，而无论聚苯乙烯在液相l中的浓度如何。后续可纯化此液相l。此液相l的纯化例如包括以下步骤：蒸馏、过滤、和/或通过与非溶剂接触的沉淀。当使用有机溶剂混合物时、特别地当有机溶剂形成共沸混合物时，可使用蒸馏。有机溶剂混合物可被收取和再循环，以再次与聚苯乙烯接触。过滤使得可将不溶于所述有机溶剂中的残留物除去。该纯化还可包括沉淀和洗涤的相继步骤。因而，该液相l优选地与能够使液相l中含有的聚苯乙烯沉淀的非溶剂接触。将有机溶剂和非溶剂收取、分离、和再循环。优选地，该有机溶剂和非溶剂是相同的，并且能够取决于压力和温度条件使聚苯乙烯溶解或沉淀。因此，为了使聚苯乙烯沉淀并且收取有机溶剂，改变压力和温度条件将足够。如此沉淀的聚苯乙烯随后经受一个或多个使用所述非溶剂洗涤的步骤。非溶剂和液相l之间的体积比为2:1至4:1。所述非溶剂优选地为线型或支化的c
6-c
10
烷烃、特别地线型或支化的c
6-c8烷烃。在洗涤步骤之后通常进行如下步骤：在100℃和130℃之间、优选地115℃和125℃之间的温度下干燥所述经沉淀的聚苯乙烯。
[0067]
根据另一种实施方式，由聚苯乙烯组成的所述泡沫可在步骤c)中解聚。聚苯乙烯的解聚优选地以热方式实施。因而，由聚苯乙烯组成的所述泡沫优选地被加热至200℃和500℃之间的温度。在这样的温度下，聚苯乙烯呈熔融状态，并且随后解聚。根据一种特定实施方式，解聚可在存在自由基引发剂、有利地过氧化物型自由基引发剂的情况下实施。优选地，该自由基引发剂选自有机过氧化物、无机过氧化物、或超氧化物，诸如过氧化钡(bao2)、超氧化钾(ko2)、超氧化铯(cso2)、过碳酸酯(盐)、过氧水合物(peroxyhydrate)化合物、其盐、以及其混合物。可提及的引发解聚的催化剂包括：过氧化氢(h2o2)、偶氮二异丁腈(aibn)、碳酸钠(或钾、或镁、或钙)过氧水合物(2na2co3.3h2o2)、碳酸铵过氧水合物((nh4)2co3.h2o2)、尿素过氧化物(co(nh2)2.h2o2)、硫酸钠过氧水合物(2na2so4.h2o2.2h2o)、h2o2和无机盐的络合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)聚合物的过氧水合物(pvp.h2o2)、过硫酸盐(酯)、高锰酸盐、过硼酸盐(酯)、和磷酸盐的过氧水合物。
[0068]
根据另一种实施方式，所述泡沫由聚(甲基丙烯酸甲酯)组成。术语“聚(甲基丙烯酸甲酯)”指包含具有式-[ch
2-ch(ch3)(c(o)-o-ch3)]n的单元的聚合物，其中n大于3、优选地大于10、特别地大于50。步骤c)可通过热解聚、优选地在200℃至500℃的温度下实施。在
这样的温度下，聚(甲基丙烯酸甲酯)呈固体或熔融状态。根据一种特定实施方式，该解聚可在存在自由基引发剂、有利地过氧化物型自由基引发剂的情况下实施。优选地，该自由基引发剂选自有机过氧化物、无机过氧化物、或超氧化物，诸如过氧化钡(bao2)、超氧化钾(ko2)、超氧化铯(cso2)、过碳酸酯、过氧水合物化合物、其盐、以及其混合物。可提及的引发解聚的催化剂包括过氧化氢(h2o2)、偶氮二异丁腈(aibn)、碳酸钠(或钾、或镁、或钙)过氧水合物(2na2co3.3h2o2)、碳酸铵过氧水合物((nh4)2co3.h2o2)、尿素过氧化物(co(nh2)2.h2o2)、硫酸钠过氧水合物(2na2so4.h2o2.2h2o)、h2o2和无机盐的络合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)聚合物的过氧水合物(pvp.h2o2)、过硫酸盐(酯)、高锰酸盐、过硼酸盐(酯)、和磷酸盐的过氧水合物。
[0069]
替代地，当所述泡沫由聚(甲基丙烯酸甲酯)组成时，步骤c)可通过如下实施：将聚(甲基丙烯酸甲酯)溶解在能够溶解聚(甲基丙烯酸甲酯)的有机溶剂中。优选地，所述有机溶剂为甲基丙烯酸甲酯。使用甲基丙烯酸甲酯以溶解聚(甲基丙烯酸甲酯)是有利的，因为如此形成的液相可在任选的过滤步骤之后被用于生产聚(甲基丙烯酸甲酯)的工艺中。替代地，所述有机溶剂可选自甲苯、丙酮、丁酮、环己酮、硝基乙烷、氯仿、二氯甲烷、苯、氯苯、二甲苯、甲氧基苯、邻苯二甲酸二乙酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙酯、乳酸乙脂、甲酸。
[0070]
优选地，聚(甲基丙烯酸甲酯)泡沫的溶解在20℃至200℃、优选地25℃至100℃、优选地30至80℃的温度下实施。该溶解可在压力下实施。
[0071]
根据另一种实施方式，所述泡沫由以下组成：聚羟基烷酸酯(即pha)、优选地聚丙内酯或聚-3-羟基丙酸酯。在此情形中，步骤c)是通过解聚实施的。优选地，该解聚是通过水解或以热方式实施的。该热解聚在如下的温度下实施：大于100℃、有利地大于150℃、优选地大于200℃；并且小于400℃、优选地小于300℃。优选地，该热解聚在存在惰性气体(诸如氮气、co2、或氩气)的情况下实施。优选地，该热解聚在小于1巴的绝对压力下实施。替代地，该热解聚可在部分真空下实施。优选地，该热解聚在存在解聚催化剂的情况下实施。优选地，所述解聚催化剂选自酸催化剂，诸如混合氧化物、沸石、氧化铝，掺杂有元素p、s、w、b、nb、ta的一种或多种的钛或锆氧化物。
[0072]
替代地，步骤c)可通过水解实施。在此情形中，步骤c)可在存在水的情况下在20℃至100℃的温度下实施。
[0073]
使用聚丙内酯型的泡沫实施步骤c)使得能够形成3-羟基丙酸，其可后续在特定工艺中提质成丙烯酸。
[0074]
根据另一种实施方式，所述泡沫由聚乳酸组成，即其含有具有式-[ch(ch3)-c(o)o-]n的单元，其中n大于3、优选地大于10、特别地大于50。步骤c)可通过溶解或解聚实施。聚乳酸的溶解可在存在选自以下的有机溶剂的情况下实施：四氢呋喃、二氧六环、二氧戊环、间甲酚、吡啶、n-甲基吡咯烷酮、丁内酯、乙酸乙酯、碳酸亚丙酯、丙酮、乙腈、硝基苯、二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿。替代地，聚乳酸的溶解可在存在有机溶剂(诸如乳酸酯)的情况下实施。该乳酸酯可为乳酸甲脂、乳酸乙脂、乳酸异丙脂、乳酸丁脂、乳酸己脂。在该溶解步骤之后可进行过滤步骤，以将不溶于该有机溶剂的任何颗粒除去。
[0075]
聚乳酸的解聚可在80℃至180℃、优选地100℃至150℃、特别地120℃至140℃的温度下通过水解实施。通过水解的解聚可在小于1巴的压力下、或在1巴至10巴的压力下实施。通过水解的解聚可在水、或者naoh或koh的碱性溶液的存在下实施。通过水解的解聚可任选地在催化剂诸如路易斯酸的存在情况下实施，所述路易斯酸选自：辛酸锡、乳酸锡、辛酸锑、
辛酸锌、apts或三氮杂双环癸烯。通过水解的解聚可任选地在催化剂诸如布朗斯特酸的存在下进行。
[0076]
聚乳酸的通过水解的解聚导致乳酸的形成，乳酸可经由随后在用于生产聚乳酸的工艺中的使用抑或通过脱水成丙烯酸或转化为酯而提质。
[0077]
根据另一种实施方式，所述泡沫可为聚烯烃。优选地，该聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯。在此情形中，步骤c)通过在有机溶剂中溶解而实施。步骤c)可在100℃至300℃的温度下实施。所述有机溶剂可为二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲苯、1,2,3,4-四氢化萘、十氢萘、或1,2,4-三氯苯。在溶解之后，可将通过将聚烯烃溶解在有机溶剂中形成的液相过滤，以将任何不溶颗粒除去。在过滤之后，溶解在液相中的聚烯烃可根据本领域技术人员已知的技术沉淀。
[0078]
根据另一种实施方式，所述泡沫可为聚酰亚胺、聚碳酸酯、或聚(醚酰亚胺)。在此情形中，泡沫是通过如上文对于聚氨酯所描述的解聚加工的。
[0079]
根据另一种实施方式，所述泡沫可为聚(甲基丙烯酰亚胺)。在此情形中，将泡沫通过如上文对于聚(甲基丙烯酸甲酯)所描述地加工。聚(甲基丙烯酰亚胺)的解聚使得可产生甲基丙烯腈，其可以与甲基丙烯酸甲酯的方式等同的方式提质。
[0080]
根据另一种实施方式，所述泡沫可为聚(氯乙烯)或聚(乙烯/乙酸乙烯酯)。在此情形中，泡沫是如上文对于聚烯烃所描述地加工的。在聚(氯乙烯)的情形中，其可通过经由注射蒸汽、导致溶剂蒸发的沉淀收取。
[0081]
根据一种替代实施方式，当所述泡沫由聚烯烃、聚苯乙烯、或聚(氯乙烯)、或聚(乙烯/乙酸乙烯酯)组成时，步骤c)可通过脱挥处理实施。将所述泡沫加热至使得所述泡沫呈熔融状态的温度。从而，将所述泡沫的孔中含有的所述组合物c1以气态释放并且收取，以用于本工艺的步骤d)中。
[0082]
在步骤c)期间，使泡沫的溶解解聚将导致包含至少一种不饱和氟化烃的所述组合物c1的释放。因此，本工艺包含以下步骤：
[0083]
d)收取包含至少一种不饱和氟化烃并且在步骤c)期间释放的所述组合物c1的至少一部分，并且任选地将后者与步骤b2)中收取的组合物的所述至少一部分混合，以形成包含至少一种不饱和氟化烃的物流a。
[0084]
所述组合物c1的所述至少一部分可通过抽吸装置收取。优选地，所述步骤c)和d)是在包含所述抽吸装置的气密性密封加工室中实施的，以限制组合物的气体被空气的气体污染。后者(抽吸装置)包含至少一个或多个抽吸喷嘴，所述抽吸喷嘴能够收取包含至少一种氟化烃并且在步骤c)期间释放的所述组合物的至少一部分。步骤d)中收取的包含至少一种氟化烃的所述组合物c1的所述至少一部分可与步骤b2)中收取的组合物c1的所述至少一部分混合，以形成包含至少一种氟化烃的物流a。所述物流a可通过穿过一个或多个滤尘器而纯化。所述滤尘器可具有尺寸在0.5μm和10μm之间变化的孔。此纯化步骤使得可将已经与所述物流a一起吸取的任何颗粒除去。
[0085]
收取并且纯化步骤d)中形成的所述物流a，以将其中包括的成分分离。
[0086]
因此，本工艺包含以下步骤：
[0087]
e)收取步骤d)中形成的所述物流a并且将其分离成多个物流，其中的至少一个物流b1包含所述至少一种不饱和氟化烃。
[0088]
因而，所述物流a包含选自以下的所述至少一种不饱和氟化烃：3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯、及其混合物。
[0089]
取决于所述组合物c1的成分，所述物流a还可包含不同于所述至少一种不饱和氟化烃的氢氟烃、烷烃、甲酸甲酯、惰性气体、醇、醚、氟化醚、不饱和氟化醚、酮、氟酮、氯氟烃、或水、或其混合物。
[0090]
优选地，所述不同于所述至少一种不饱和氟化烃的氢氟烃选自：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)。
[0091]
优选地，该惰性气体为氮气、氩气、或co2，或其混合物。
[0092]
优选地，该氯氟烃选自三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、和氯五氟乙烷。
[0093]
根据一种优选实施方式，所述物流a包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自以下的不同于所述至少一种不饱和氟化烃的氢氟烃：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)。替代地，所述物流a包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯和如上文所描述的惰性气体。
[0094]
替代地，所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量在50％和99％体积之间，基于所述物流a的总体积计。所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量可在51％和99％体积之间、在52％和99％体积之间、在53％和99％体积之间、在54％和99％体积之间、在55％和99％体积之间、在56％和99％体积之间、在57％和99％体积之间、在58％和99％体积之间、在59％和99％体积之间、在60％和99％体积之间、在61％和99％体积之间、在62％和99％体积之间、在63％和99％体积之间、在64％和99％体积之间、在65％和99％体积之间、在66％和99％体积之间、在67％和99％体积之间、在68％和99％体积之间、在69％和99％体积之间、在70％和99％体积之间、在71％和99％体积之间、在72％和99％体积之间、在73％和99％体积之间、在74％和99％体积、或在75％和99％体积之间。所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量还可为在75％和98％体积之间、在75％和97％体积之间、在75％和96％体积之间、在75％和95％体积之间、在75％和94％体积之间、在75％和93％体积之间、在75％和92％体积之间、在75％和91％体积、或在75％和90％体积之间，基于所述物流a的总体积计。当工艺由泡沫m1(其孔含有所述组合物c1)开始而实施时，可获得具有上文所提及的含量的所述物流a。
[0095]
如本技术中所提及的，本工艺还使得可加工和再循环含有前代起泡剂的泡沫，其
与包含新一代起泡剂的泡沫m1的加工同时完成。从而，在本工艺中，步骤a)还可包含：
[0096]-提供由孔构成的泡沫m2，所述孔含有包含选自以下的氢氟烃的组合物c2：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，或者
[0097]-提供由孔构成的泡沫m3，所述孔含有包含选自以下的氯氟烃的组合物c3：三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、氯五氟乙烷，或者
[0098]-提供所述泡沫m2和m3的混合物。
[0099]
当步骤a)除泡沫m1以外还提供泡沫m2和/或m3时，泡沫m2和泡沫m3由与所述泡沫m1的聚合物相同的聚合物组成。因而，步骤c)以与对于泡沫m1相同的方式在存在泡沫m2和/或m3的情况下实施。
[0100]
优选地，泡沫m2和m3含有老一代起泡剂。从而，该组合物c2和该组合物c3不含如本技术中所定义的不饱和氟化烃(其代表新一代起泡剂)。优选地，该组合物c2和该组合物c3不含包含一个碳-碳双键的不饱和氟化烃；特别地，该组合物c2和该组合物c3不含包含三个或四个碳原子以及一个碳-碳双键的不饱和氟化烃。更特别地，该组合物c2和该组合物c3不含选自以下的不饱和氟化烃：3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯、及其混合物。有益地，该组合物c2和该组合物c3不含1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
[0101]
当步骤a)中已经提供泡沫m2和/或m3时，工艺包含以下步骤b)至e)：
[0102]
b1)任选地研磨或压缩步骤a)中提供的所述泡沫m1、所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，以形成经研磨的泡沫或经压缩的泡沫；
[0103]
b2)任选地收取在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分；
[0104]
c)使以下解聚或溶解：步骤a)中提供的所述泡沫m1、和所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，或者步骤b1)中获得的经研磨或经压缩的所述泡沫；
[0105]
d)收取在步骤c)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分，并且任选地将其与步骤b2)中收取的那些混合，以形成物流a；
[0106]
e)收取所述物流a并且将其分离成多个物流，其中的至少一个物流b1包含所述至少一种不饱和氟化烃。
[0107]
因而，根据一种特定实施方式，本工艺包含以下步骤：
[0108]
a)提供由孔构成的泡沫m1，所述孔含有包含至少一种不饱和氟化烃的组合物c1；并且
[0109]-提供由孔构成的泡沫m2，所述孔含有包含选自以下的氢氟烃的组合物c2：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,
2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，或者
[0110]-提供由孔构成的泡沫m3，所述孔含有包含选自以下的氯氟烃的组合物c3：三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷、氯五氟乙烷，或者
[0111]-提供所述泡沫m2和m3的混合物；
[0112]
b1)任选地，研磨或压缩步骤a)中提供的所述泡沫m1、所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，以形成经研磨的泡沫或经压缩的泡沫；
[0113]
b2)任选地，收取在步骤b1)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分；
[0114]
c)使以下解聚或溶解：步骤a)中提供的所述泡沫m1、和所述泡沫m2、和/或所述泡沫m3，或者步骤b1)中获得的经研磨或经压缩的所述泡沫；
[0115]
d)收取在步骤c)期间释放的所述组合物c1的至少一部分、和所述组合物c2的至少一部分、和/或所述组合物c3的至少一部分，并且任选地将其与步骤b2)中收取的那些混合，以形成物流a；
[0116]
e)收取所述物流a并且将其分离成多个物流，其中的至少一个物流b1包含所述至少一种不饱和氟化烃。
[0117]
在此实施方式中，优选地，所述物流a包含在0.1％和50％体积之间的所述至少一种氟化烃的含量，基于所述物流a的总体积计。特别地，所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量在0.1％和50％体积之间，基于所述物流a的总体积计。所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量可在0.5％和50％体积之间、在1％和50％体积之间、在2％和50％体积之间、在3％和50％体积之间、在4％和50％体积之间、在5％和50％体积之间、在6％和50％体积之间、在7％和50％体积之间、在8％和50％体积之间、在9％和50％体积之间、在10％和50％体积之间、在11％和50％体积之间、在12％和50％体积之间、在13％和50％体积之间、在14％和50％体积之间、在15％和50％体积之间、在16％和50％体积之间、在17％和50％体积之间、在18％和50％体积之间、在19％和50％体积之间、在20％和50％体积之间、在21％和50％体积之间、在22％和50％体积之间、在23％和50％体积之间、在24％和50％体积、或在25％和50％体积之间。所述物流a中所述至少一种不饱和氟化烃的含量还可在0.1％和49％体积之间、在0.1％和48％体积之间、在0.1％和47％体积之间、在0.1％和46％体积之间、在0.1％和45％体积之间、在0.1％和44％体积之间、在0.1％和43％体积之间、在0.1％和42％体积之间、在0.1％和41％体积之间、在0.1％和40％体积之间、在0.1％和39％体积之间、在0.1％和38％体积之间、在0.1％和37％体积之间、在0.1％和36％体积之间、在0.1％和35％体积之间、在0.1％和34％体积之间、在0.1％和33％体积之间、在0.1％和32％体积之间、在0.1％和31％体积之间、在0.1％和30％体积之间、在0.1％和29％体积之间、在0.1％和28％体积之间、在0.1％和27％体积之间、在0.1％和26％体积之间、在0.1％和25％体积之间、在0.1％和24％体积之间、在0.1％和23％体积之间、在0.1％和22％体积之间、在0.1％和21％体积、或在0.1％和20％体积之间，基于所述物流a的总体积计。当工艺始于如下的泡沫混合物实施时，可获得具有上文所提及的含量的所述物流a：该泡沫的一部分含有
不同于所述不饱和氟化烃的化合物例如如本发明中所定义的不同于所述至少一种不饱和氟化烃的所述氢氟烃，或者氯氟烃。
[0118]
优选地，所述物流a是通过以下分离的：蒸馏、共沸蒸馏、加压蒸馏、萃取蒸馏、冷分离、在溶剂中的吸收、或其组合。通过以上技术任一种进行的所述物流a的分离导致形成多个物流b，其中的至少一个物流b1包含所述不饱和氟化烃，其优选地包括1-氯-3,3,3-三氟丙烯(即hcfo-1233zd)。
[0119]
在此物流b1中的所述至少一种不饱和氟化烃(优选地hcfo-1233zd)的摩尔含量大于在所述物流a中的所述至少一种不饱和氟化烃(优选地hcfo-1233zd)的摩尔含量。应用于这些蒸馏的温度和压力条件为这样的：在所述物流b1中至少一种所述不饱和氟化烃(优选地hcfo-1233zd)的摩尔含量大于80％、有利地大于85％、优选地大于90％、特别地大于95％。
[0120]
通过蒸馏的分离步骤优选地包含至少两个蒸馏塔。第一蒸馏塔使得可例如除去具有如下沸点的产物的一部分：低于所述至少一种不饱和氟化烃的沸点、优选地低于1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd)的沸点。第二蒸馏塔使得可例如除去具有如下沸点的产物的一部分：大于所述至少一种不饱和氟化烃的沸点、优选地大于1-氯-3,3,3-三氟丙烯的沸点。替代地，第一蒸馏塔使得可例如除去具有如下沸点的产物的一部分：大于所述至少一种不饱和氟化烃的沸点、优选地大于1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd)的沸点。第二蒸馏塔使得可例如除去具有如下沸点的产物的一部分：低于所述至少一种不饱和氟化烃的沸点、优选地低于1-氯-3,3,3-三氟丙烯的沸点。
[0121]
所述流b1是在所述至少的第二蒸馏之后获得的流。
[0122]
如上文所表明的，在步骤e)中获得多个物流。除物流b1以外，还可获得包含组合物c2和/或c3的所有或一些的物流b2。组合物c2和/或c3中含有的并且在物流b2中收取的化合物可被提质并且用作用于生产药物化合物、植物检疫(phytosanitary)化合物、氟化聚合物、或者用于生产具有制冷应用的其它氟化气体、热传递流体或起泡剂(例如hfc-152a或hfc-143a可用于制备1,1-二氟乙烯)的合成前体或中间体。
[0123]
如上文所提及的，萃取蒸馏可用以分离存在于所述物流a中的成分。在此情形中，将所述物流a与有机萃取剂混合，并且蒸馏所得混合物以形成包含所述至少一种氟化烃的所述物流b1。
[0124]
对于将所述氟化烃与不同于所述至少一种氟化烃的所述氢氟烃分离而言，萃取蒸馏是特别有利的。因而，将包含至少一种氟化烃和不同于所述至少一种氟化烃的所述氢氟烃的所述物流a与所述有机萃取剂混合。蒸馏所得混合物，以形成包含所述至少一种氟化烃的所述物流b1和包含所述有机萃取剂和不同于所述至少一种氟化烃的所述氢氟烃的物流b2。
[0125]
优选地，所述有机萃取剂具有在10℃和200℃之间的沸点。
[0126]
根据一种优选实施方式，所述有机萃取剂具有大于或等于1.1的分离因子s
1,2
，所述分离因子是通过式s
1,2
＝(γ
1,s
*p1)/(γ
2,s
*p2)计算的，其中
[0127]
γ
1.s
代表所述至少一种氟化烃所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数，
[0128]
p1代表所述至少一种氟化烃的饱和蒸气压，
[0129]
γ
2,s
代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃所述有机萃取
剂中在无限稀释下的活度系数：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，
[0130]
p2代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃的饱和蒸气压：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)；有利地，该分离因子s
1,2
可大于或等于1.2、优选地大于或等于1.4、更优先地大于或等于1.5、特别地大于或等于1.8、更特别地大于或等于1.9。
[0131]
根据一种优选实施方式，所述有机萃取剂具有大于或等于1.1的分离因子s
1,2
，所述分离因子是通过式s
1,2
＝(γ
1,s
*p1)/(γ
2,s
*p2)计算的，其中
[0132]
γ
1,s
代表选自以下的氟化烃之一在所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数：3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯，
[0133]
p1代表选自以下的氟化烃之一的饱和蒸气压：3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,3,3,3-四氟丙烯、(e/z)-1,2,3,3,3-五氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、(e/z)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯、2,4,4,4-四氟丁-1-烯，
[0134]
γ
2,s
代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃在所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，
[0135]
p2代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃的饱和蒸气压：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)；有利地，该分离因子s
1,2
可大于或等于1.2、优选地大于或等于1.4、更优先地大于或等于1.5、特别地大于或等于1.8、更特别地大于或等于1.9。
[0136]
必须考虑同一化合物的γ
1,s
和p1值。因而，若所考虑的γ
1,s
的活度系数是3,3,3-三氟丙烯的活度系数，则p1代表3,3,3-三氟丙烯的饱和蒸气压。必须考虑同一化合物的γ
2,s
和p2值。因而，若γ
2,s
代表二氟甲烷的活度系数，则p2代表二氟甲烷的饱和蒸气压。
[0137]
根据一种优选实施方式，所述有机萃取剂具有大于或等于1.1的分离因子s
1,2
，所述分离因子是通过式s
1,2
＝(γ
1,s
*p1)/(γ
2,s
*p2)计算的，其中
[0138]
γ
1,s
代表1-氯-3,3,3-三氟丙烯在所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数，
[0139]
p1代表1-氯-3,3,3-三氟丙烯的饱和蒸气压，
[0140]
γ
2,s
代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃在所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)，
[0141]
p2代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃的饱和蒸气压：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)；有利地，该分离因子s
1,2
可大于或等于1.2、优选地大于或等于1.4、更优先地大于或等于1.5、特别地大于或等于1.8、更特别地大于或等于1.9。
[0142]
在本技术中，考虑的是25℃温度的饱和蒸气压。
[0143]
根据一种优选实施方式，所述有机萃取剂具有大于或等于0.20的吸收容量c
2,s
，所述吸收容量是根据式c
2,s
＝1/(γ
2,s
)计算的，其中γ
2,s
代表不同于所述至少一种氟化烃并且选自以下的所述氢氟烃在所述有机萃取剂中在无限稀释下的活度系数：二氟甲烷(hfc-32)、氟乙烷(hfc-161)、1,2-二氟乙烷(hfc-152)、1,1-二氟乙烷(hfc-152a)、1,1,2-三氟乙烷(hfc-143)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(hfc-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(hfc-125)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(hfc-245fa)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236fa)、1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(hfc-365mfc)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(hfc-227ea)；有利地，该吸收容量c
2,s
大于或等于0.40、优选地大于或等于0.60、更优先地大于或等于0.80、特别地大于或等于0.90、更特别地大于或等于1.0、有益地大于或等于1.05。
[0144]
根据一种优选实施方式，所述有机萃取剂是选自以下的溶剂：烃、卤代烃、醇、酮、胺、酯、醚、醛、腈、碳酸酯、硫代烷基类、酰胺、和杂环。有利地，所述有机萃取剂是选自以下的溶剂：醇、酮、胺、酯、和杂环。
[0145]
在萃取蒸馏的上下文中，如本文中所使用的术语“烃”指线型或支化的c
1-c
20
烷烃、c
3-c
20
环烷烃、c
5-c
20
烯烃、c
5-c
20
环烯烃、或c
6-c
18
芳烃化合物。例如，术语“烷烃”指具有式c
nh2n 2
的化合物，其中n在1和20之间。术语“c
1-c
20
烷烃”包括例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬
烷、和癸烷、或其异构体。术语“c
5-c
20
烯烃”指包含一个或多个碳-碳双键并且包含5至20个碳原子的基于烃的化合物。术语“c
3-c
20
环烷烃”指包含3至20个碳原子的基于饱和烃的环。术语“c
6-c
18
芳基”指包含6至18个碳原子的基于环状和芳族烃的化合物。术语“c
5-c
20
环烯烃”指包含5至20个碳原子并且包含一个或多个碳-碳双键的基于环烃的化合物。术语“烷基”表示由包含1至20个碳原子的线型或支化的烷烃所得的一价自由基。术语“环烷基”表示由包含3至20个碳原子的环烷烃所得的一价自由基。术语“芳基”表示由包含6至18个碳原子的芳烃所得的一价自由基。术语“烯基”表示具有2至20个碳原子和至少一个碳-碳双键的一价自由基。术语“炔基”表示具有2至20个碳原子和至少一个碳-碳三键的一价自由基。术语“卤素”指-f、-cl、-br、或-i基团。术语“环烯基”指由包含3至20个碳原子的环烯烃所得的一价自由基。该c
1-c
20
烷基、c
2-c
20
烯基、c
2-c
20
炔基、c
3-c
20
环烷基、c
3-c
20
环烯基、和c
6-c
18
芳基取代基可为未取代的或被一个或多个-oh、卤素、-nrac(o)rb、-c(o)nrar
b-cn、-no2、-nrarb、-ora、-sra、-co2ra、-oc(o)ora、-oc(o)ra、-c(o)h、或-c(o)ra取代基取代的，其中ra和rb各自独立地为氢、未取代的c
1-c
20
烷基、未取代的c
2-c
20
烯基、未取代的c
2-c
20
炔基、未取代的c
3-c
20
环烷基、未取代的c
3-c
20
环烯基、或未取代的c
6-c
18
芳基。在-nrarb取代基中，ra和rb可与它们所附接至的氮原子形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、5-至10-元杂环。
[0146]
术语“卤代烃”指具有式rax的化合物，其中ra选自c
1-c
20
烷基、c
2-c
20
烯基、c
2-c
20
炔基、c
3-c
20
环烷基、c
3-c
20
环烯基、和c
6-c
18
芳基，并且x代表氯、氟、溴、或碘原子。该c
1-c
20
烷基、c
2-c
20
烯基、c
2-c
20
炔基、c
3-c
20
环烷基、c
3-c
20
环烯基、和c
6-c
18
芳基取代基可为未取代的或被一个或多个-oh、卤素、-nrac(o)rb、-c(o)nrar
b-cn、-no2、-nrarb、-ora、-sra、-co2ra、-oc(o)ora、-oc(o)ra、-c(o)h、-c(o)ra取代基取代的，其中ra和rb如上文所定义。
[0147]
术语“醇”指在其中至少一个氢原子被羟基基团-oh取代的如上文所定义的烃或卤代烃。
[0148]
术语“酮”指包含至少一个或多个羰基官能团的烃r
c-c(o)-rd，其中rc和rd各自独立地为c
1-c
20
烷基、c
2-c
20
烯基、c
2-c
20
炔基、c
3-c
20
环烷基、c
3-c
20
环烯基、或c
6-c
18
芳基，并且可为未取代的或者被一个或多个-oh、卤素、-nrac(o)rb、-c(o)nrar
b-cn、-no2、-nrarb、-ora、-sra、-co2ra、-oc(o)ora、-oc(o)ra、-c(o)h、-c(o)ra取代基取代的，其中ra和rb如上文所定义，rc和rd可连接在一起以与它们所附接至的羰基基团形成4-至10-元、并且优选地4-至7-元环酮。该环酮还可包含一个或多个碳-碳双键。该环酮亦可为未取代的或被一个或多个如上文所定义的取代基取代的。
[0149]
术语“胺”指包含至少一个或多个胺官能团-nrcrd的烃，其中rc和rd如上文所定义，rc和rd可连接在一起以与它们所附接至的氮原子形成4-至10-元芳族或非芳族杂环。
[0150]
术语“酯”指具有式r
c-c(o)-o-rd的化合物，其中rc和rd如上文所定义，rc和rd可连接在一起以与酯基团形成包含4至20个碳原子的环。
[0151]
术语“醚”指具有式r
c-o-rd的化合物，其中rc和rd如上文所定义，rc和rd可连接在一起以与它们所附接至的氧原子形成包含4至20个碳原子的杂环。
[0152]
术语“醛”指包含至少一个或多个-c(o)-h官能团的化合物。
[0153]
术语“腈”指包含至少一个或多个-cn官能团的化合物。
[0154]
术语“碳酸酯”指具有式r
c-o-c(o)-o-rd的化合物，其中rc和rd如上文所定义。
[0155]
术语“硫代烷基类”指具有式rcsrd的化合物，其中rc和rd如上文所定义。
[0156]
术语“酰胺”涉及具有式rcc(o)nrerd的化合物，其中rc和rd如上文所定义，re具有与rc相同的定义，rc和rd可连接在一起以与它们所附接至的酰胺基团-c(o)n-形成4-至10-元、并且优选地4-至7-元环酰胺。该环酰胺还可包含一个或多个碳-碳双键。该环酰胺亦可为未取代的或被一个或多个如上文所定义的取代基取代的。
[0157]
术语“杂环”表示4-至10元的基于碳的环，其环成员中的至少一者为选自o、s、p、和n的杂原子。该杂环可包含一个或多个碳-碳双键、或者一个或多个碳-杂原子双键、或者一个或多个杂原子-杂原子双键。优选地，该杂环可包含1、2、3、4、或5个如上文所定义的杂原子。特别地，该杂环可包含1、2、或3个选自氧、氮、和硫的杂原子。优选地，该杂环可为4-至6-元的基于碳的环，其中的1、2、或3个环成员为选自o和n的杂原子。该杂环可为未取代的或者被一个或多个选自以下的取代基取代的：-oh、卤素、-nrac(o)rb、-c(o)nrar
b-cn、-no2、-nrarb、-ora、-sra、-co2ra、-oc(o)ora、-oc(o)ra、-c(o)h、和-c(o)ra，其中ra和rb如上文所定义。
[0158]
优选地，该烃选自环己烯、1,3,5-三乙基苯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、1-甲基环己烯、1,4-二甲基苯、苯乙烯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、和1,3-二乙烯基苯。
[0159]
优选地，该卤代烃选自：碘甲烷、溴乙烷、氯溴甲烷、碘乙烷、2-溴丙烷、二氯溴甲烷、2-氯丙烷、2-碘丙烷、溴三氯甲烷、三氯乙醛、1,2-二溴丙烷、2-溴丁烷、1,2-二氯丙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,2,3-三氯丙烯、1,2-二溴乙烷、1-溴丙烷、3-溴丙烯、1-溴-2-氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1-碘丙烷、2-溴戊烷、1-溴-3-甲基丁烷、三溴甲烷、1-溴丁烷、1-氯-3-溴丙烷、1-溴戊烷、1,3-二氯丙烷、1-溴-3-氟丙烷、1,2-二溴-1-氟乙烷、1-溴-1,2-二氟乙烯、溴氟甲烷、1,1,1-三氟-2-溴乙烷、1-氯-3-氟丙烷、1-氯-4-氟丁烷、2-溴-2-甲基丙烷、2-氯-2-甲基丙烷、2-溴-2-甲基丁烷、2,3-二氯-2-甲基丁烷、1-碘丁烷、1,1,2-三氯丙烷、1,3-二氯丁烷、2,3-二氯丁烷、1,2,2-三氯丙烷、顺-1,3-二氯丙烯、反-1,3-二氯丙烯、1,3-二氯-反-2-丁烯、1,2-二氯-2-丁烯、和2-氯-2-甲基丁烷。
[0160]
优选地，该醇选自：甲醇、乙醇、2-丙醇、2,2-二甲基-1-丙醇、2,2,2-三氟乙醇、叔丁醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、2-氯-1-丙醇、丙醇、2-烯丙氧基乙醇、2-丁醇、2-氨基苯酚、2-甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇、异丁醇、3-戊醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-(二甲基氨基)-2-丙醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲氧基-1-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、4-甲基-2-戊醇、2-氯乙醇、1,2-辛二醇、2-(二甲基氨基)乙醇、3-己醇、2-己醇、2-乙氧基-1-丙醇、1-戊醇、2-丙氧基乙醇、1-丙氧基-2-丙醇、2,2-二氟乙醇、1,1,1-三氟-2-丙醇、4,4,4-三氟丁醇、3-氟丙醇、2,3-二甲基丁醇、和1-氯-2-甲基-2-丙醇。
[0161]
优选地，该酮选自丙酮、丁酮、3-戊酮、2-戊酮、3,3-二甲基-2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、5-己烯-2-酮、4-甲基-2-己酮、和1,1,1-三氟-2-丙酮。
[0162]
优选地，该胺选自：乙基胺、异丙基胺、乙基甲基胺、2-氨基-2-甲基丙烷、正丙基胺(n-丙基胺，n-propylamine)、异丙基甲基胺、二乙基胺、2-丁胺、n-甲基丙基胺、1-丁基胺、二异丙基胺、3-甲基-2-丁胺、3-戊基胺、n-甲基丁基胺、1-甲氧基-2-丙胺、2-甲氧基乙胺、2-甲氧基-1-丙胺、正戊基胺(n-戊基胺，n-pentylamine)、n-甲基羟胺、二丙基胺、2-乙氧基乙胺、n-甲基-1,2-乙二胺、吡啶、1,2-二氨基乙烷、1,2-丙二胺、2-乙基丁基胺、n-乙基乙二胺、2-甲基吡啶、4-甲基-2-己胺、己基胺、环己胺、n-乙基-2-二甲基氨基乙基胺、1,3-丙二胺、2-庚胺、n,n-二乙基乙二胺、2,6-二甲基吡啶、4-甲基吡啶、n,n
′‑
二乙基-1,2-乙二胺、
二甲基乙醇胺、和1,1-二乙氧基-n,n-二甲基甲胺
[0163]
优选地，该酯选自：乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸乙酯、乙酸仲丁酯、碳酸二乙酯、乙酸正丁酯、溴乙酸甲酯、甲酸甲酯、己酸甲酯、和甲酸异丙酯。
[0164]
优选地，该醚选自：二乙基醚、2-乙氧基丙烷、甲基叔丁基醚、2,2-二甲氧基丙烷、1-乙氧基-2-甲基丙烷、1,2-二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、1-乙氧基丁烷、1-甲氧基戊烷、1,2-二甲氧基丙烷、1,1-二乙氧基乙烷、三甲氧基甲烷、2-氯-1,1-二甲氧基乙烷、2,2-二乙氧基丙烷、1,1-二乙氧基丙烷、2-甲氧基乙醇、甲氧基环己烷、氯甲氧基甲烷、乙氧基乙醇、二正丁基醚、二异丙基醚、1-乙氧基己烷、1,1,1-三乙氧基乙烷、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷、二甲氧基甲烷、乙氧基乙烯、二正丙基醚、2-甲氧基-1-丙烯、2,2,2-三氟乙基甲基醚、甲基环丙基醚、2-乙氧基-2-甲基丙烷、2-乙氧基丁烷、仲丁基叔丁基醚、异丁基叔丁基醚、1-甲氧基-2-甲基丁烷、和异丙基异丁基醚。
[0165]
优选地，该醛选自乙醛、异丁醛、甲基乙二醛、2-甲基丁醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、己醛、和乙二醛。
[0166]
优选地，该腈选自乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、和(亚甲基氨基)乙腈。
[0167]
优选地，该碳酸酯为碳酸二乙酯。
[0168]
优选地，该酰胺包括乙烷硫代酰胺。
[0169]
优选地，该硫代烷基类选自：乙硫醇、二甲基硫醚、2-丙硫醇、叔丁基硫醇、3-巯基-1,2-丙二醇、1-丙硫醇、丁硫醇、四氢噻吩、1-戊硫醇、二乙基硫醚、2-丁硫醇、2-甲基-1-丙硫醇、和4-甲氧基-2-甲基-2-丁硫醇。
[0170]
优选地，该杂环选自n-乙基吗啉、1-甲基哌嗪、n-甲基吗啉、2-甲基吡嗪、四氢呋喃、1,3,5-三氧杂环己烷、二氧六环、1,3-二氧六环、哌啶、和2,6-二甲基吗啉。二氧六环指1,4-二氧六环。
[0171]
本工艺还可包含以下步骤：使所述物流a或所述物流b1与吸附剂接触。所述吸附剂可为具有平均直径在3埃和11埃之间、有利地在4埃和10埃之间、优选地在5埃和10埃之间的孔开口的分子筛或沸石。该吸附剂还可含有贵金属，诸如银、铂、钯、钌、或铑；优选地银。该吸附剂还可为聚合物且含有这些金属(优选地银)。因此，此步骤可如下实施：在步骤d)之后并且在步骤e)之前，或者在步骤e)之后。该吸附步骤可例如使得可除去所述氢氟烃的一种或多种，或者使得可除去少量存在的任何水。
[0172]
根据另一种实施方式，步骤e)是通过冷分离实施的。在此情形中，将所述物流a冷却至使得所述至少一种不饱和氟化烃呈液体形式并且因而形成所述物流b1的温度。因而，物流a的具有比所述至少一种不饱和氟化烃的沸点低的沸点的其它成分呈气态形式，并且通过脱气除去。这可用于除去可存在于物流a中的气体，诸如氧气、氮气、或二氧化碳。随后可将所述物流b1再加热至如下温度：使得所述至少一种不饱和氟化烃呈气态形式，同时保持可能存在于所述物流b1中的其它成分呈液体形式。因此，所述至少一种不饱和氟化烃以高纯度收取。
[0173]
根据另一种实施方式，步骤e)可在包含至少一个或多个旋转填料床的加压蒸馏装置中实施。在此情形中，将所述物流a压缩并且任选地冷却至使得所述至少一种氟化烃呈液体形式的温度。将如此压缩和任选地冷却的所述物流a在包含一个或多个旋转填料床的加
压蒸馏装置中蒸馏，以形成并且收取如本技术中所定义的物流b1。所述至少一个旋转填料床的速度优选地为100至3000rpm、有利地200至2500rpm、优选地500至2000rpm。在此情形中，步骤e)优选地在2至200巴(绝对)、优选地5至100巴(绝对)的压力下实施。