作为植物生长调节剂化合物的独脚金内酯衍生物的制作方法

作为植物生长调节剂化合物的独脚金内酯衍生物
1.本发明涉及新颖的独角金内酯衍生物，涉及用于制备这些衍生物(包括中间体化合物)的方法，涉及包含这些衍生物的种子，涉及包含这些衍生物的植物生长调节剂或种子萌发促进组合物，并且涉及使用这些衍生物控制植物生长和/或促进种子萌发的方法。
2.独脚金内酯衍生物是植物激素，其可能具有植物生长调节和种子萌发的特性。之前在文献中对其进行过描述。某些已知的独角金内酯衍生物(例如参见wo 2012/080115和wo 2016/193290)可能具有与天然独脚金内酯类似的特性，例如植物生长调节和/或种子萌发促进。对于此类特别地待用于叶面施肥或种子处理的化合物(例如作为种子包衣组分)，它们与独脚金内酯受体d14的结合亲和力是重要的。
3.本发明涉及具有改进特性的新颖的独角金内酯衍生物。本发明的这些化合物的益处包括对非生物胁迫的改进的耐受性、改进的种子萌发、更好地调节作物生长、提高的作物产量、提高的养分利用效率和/或改进的物理特性，如化学、水解、物理和/或土壤稳定性。
4.根据本发明，提供了一种具有式(i)的化合物：
[0005][0006]
其中，
[0007]
y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2；
[0008]
n是0或1；
[0009]
r1和r2各自独立地选自氢和c
1-c4烷基；或者r1和r2与它们所附接的碳原子一起形成c
3-c6环烷基；
[0010]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、c
1-c4烷氧基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4烷基羰基、和c
3-c6环烷基，其中每个环烷基部分任选地被1至3个由r5表示的基团取代；
[0011]
r4是氢、c
1-c4烷基、甲酰基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、c
3-c8环烷基羰基、苯基、-s(o)
2-c
1-c4烷基、或-s(o)
2-苯基；
[0012]
r5是卤素、氰基、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基或c
1-c4烷氧基；
[0013]
r6是氢或c
1-c4烷基；并且
[0014]
x1和x2各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基和c
1-c4烷氧基；
[0015]
或其盐或n-氧化物。
[0016]
在本发明的第二方面，提供了一种植物生长调节或种子萌发促进组合物，其包含根据本发明的化合物和任选的农业上可接受的配制辅助剂。
[0017]
在本发明的第三方面，提供了一种用于在场所调节植物生长的方法，其中该方法包括向该场所施用植物生长调节量的根据本发明第二方面的组合物。
[0018]
在本发明的第四方面，提供了一种用于促进种子萌发的方法，该方法包括向这些种子、或者含有种子的场所施用种子萌发促进量的根据本发明第二方面的组合物。
[0019]
在本发明的第五方面，提供了一种用于控制杂草的方法，该方法包括向含有杂草种子的场所施用种子萌发促进量的根据本发明第二方面的组合物，从而允许这些种子萌发，并且然后向该场所施用苗后除草剂。
[0020]
在本发明的第六方面，提供了根据本发明的具有式(i)的化合物作为植物生长调节剂或种子萌发促进剂的用途。
[0021]
在本发明的第七方面，提供了一种处理植物繁殖材料的方法，该方法包括将根据本发明的组合物以对于促进萌发和/或调节植物生长有的效量施用到该植物繁殖材料。
[0022]
在本发明的第八方面，提供了一种用根据本发明的具有式(i)的化合物或根据本发明的组合物处理的植物繁殖材料。
[0023]
在本发明的第九方面，提供了包含根据本发明的具有式(i)的化合物的种子。
[0024]
在本发明的第十方面，提供了一种用于提高作物的养分吸收的方法，该方法包括向植物或其场所施用根据本发明的具有式(i)的化合物或根据本发明的组合物。
[0025]
当取代基被表示为“被任选地取代”时，这意指它们可以带有或可以不带有一个或多个相同或不同的取代基，例如一个、两个或三个r5取代基。例如，被1、2或3个卤素取代的c
1-c4烷基可以包括但不限于-ch2cl、-chcl2、-ccl3、-ch2f、-chf2、-cf3、-ch2cf3或-cf2ch3基团。作为另一个实例，被1、2或3个卤素取代的c
1-c4烷氧基可以包括但不限于ch2clo-、chcl2o-、ccl3o-、ch2fo-、chf2o-、cf3o-、cf3ch2o-或ch3cf2o-基团。
[0026]
如本文使用的，术语“氰基”意指-cn基团。
[0027]
如本文使用的，术语“卤素”是指氟(fluorine，fluoro)、氯(chlorine，chloro)、溴(bromine，bromo)或碘(iodine，iodo)。
[0028]
如本文使用的，术语“甲酰基”意指-c(o)h基团。
[0029]
如本文使用的，术语“乙酰基”意指-c(o)ch3基团。
[0030]
如本文使用的，术语“c
1-c4烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，该烃链基团不含不饱和度、具有从一至四个碳原子、并且通过单键附接至分子的其余部分。“c
1-c3烷基”和“c
1-c2烷基”应相应地解释。c
1-c4烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基及其异构体，例如异丙基。
[0031]
如本文使用的，术语“c
1-c4卤代烷基”是指如以上一般定义的c
1-c4烷基基团，该基团被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代。术语“c
1-c3卤代烷基”和“c
1-c2卤代烷基”应相应地解释。c
1-c4卤代烷基的实例包括但不限于三氟甲基和2,2,2-三氟乙基。
[0032]
如本文使用的，术语“c
1-c4烷氧基”是指具有式-ora的基团，其中ra是如上一般定义的c
1-c4烷基。术语“c
1-c3烷氧基”和“c
1-c2烷氧基”应相应地解释。c
1-c4烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)和丙氧基。
[0033]
如本文中所使用的，术语“c
3-c8环烷基”是指为单环饱和环体系并包含3至8个碳原子的基团。术语“c
3-c6环烷基”、“c
5-c6环烷基”和“c
3-c4环烷基”应相应地解释。c
3-c6环烷基的实例包括但不限于环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、环丁基、1-甲基环丁基、1,1-二
甲基环丁基、2-甲基环丁基、2,2-二甲基环丁基、环戊基和环己基。
[0034]
如本文使用的，术语“c
1-c4烷基羰基”是指具有式-c(o)ra的基团，其中ra是如以上一般定义的c
1-c4烷基。
[0035]
如本文使用的，术语“c
1-c4卤代烷基羰基”是指具有式-c(o)ra的基团，其中ra是如以上一般定义的c
1-c4卤代烷基。
[0036]
如本文使用的，术语“c
3-c8环烷基羰基”是指具有式-c(o)ra的基团，其中ra是如以上一般定义的c
3-c8环烷基。
[0037]
如本文使用的，术语“c
1-c4烷氧基羰基”是指具有式-c(o)ora的基团，其中ra是如以上一般定义的c
1-c4烷基。
[0038]
在具有式(i)的化合物中存在一个或多个可能的立构元素意指化合物能以光学异构体形式(即对映异构体或非对映异构体的形式)存在。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。式(i)旨在包括所有那些可能的异构体形式及其混合物。本发明包括具有式(i)的化合物的所有那些可能的异构体形式及其混合物。同样地，式(i)旨在包括所有可能的互变异构体。本发明包括具有式(i)的化合物的所有可能的互变异构体形式。在每种情况下，根据本发明的具有式(i)的化合物处于游离形式、氧化形式(如n-氧化物)或盐形式(例如农艺学上可用的盐形式)。n-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，a.albini和s.pietra在crc press,boca raton[博卡拉顿crc出版社](1991)的名为“heterocyclic n-oxides[杂环n-氧化物]”一书中描述了它们。
[0039]
关于具有式(i)的化合物，以下清单提供了取代基y、r1、r2、r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
、r4、r5、r6、x1和x2的定义，包括优选的定义。对于这些取代基中的任何一个，以下给出的任何定义都可以结合以下或在本文件中的其他地方给出的任何其他取代基的任何定义。
[0040]
y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2。优选地，y是o、s、或s(o)。在一组实施例中，y是o。在另一组实施例中，y是s。在另外一组实施例中，y是s(o)。
[0041]
n是0或1。在一组实施例中，n是0，在另一组实施例中，n是1。
[0042]
在一组实施例中，当n是0时，y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2。在另一组实施例中，当n是1时，y是o。
[0043]
r1和r2各自独立地选自氢和c
1-c4烷基；或者r1和r2与它们所附接的碳原子一起形成c
3-c6环烷基。优选地，r1和r2各自独立地选自氢和c
1-c3烷基；或者r1和r2与它们所附接的碳原子一起形成c
3-c6环烷基。更优选地，r1和r2各自独立地选自氢、甲基和乙基；或者r1和r2与它们所附接的碳原子一起形成c
5-c6环烷基。甚至更优选地，r1和r2各自独立地选自氢、甲基和乙基，并且最优选地，氢和甲基。
[0044]
在一组实施例中，r1和r2都是氢。在另一组实施例中，r1和r2都是甲基。
[0045]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、c
1-c4烷氧基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4烷基羰基、和c
3-c6环烷基，其中每个环烷基部分任选地被1至3个由r5表示的基团取代。优选地，r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、c
1-c4烷氧基、c
1-c4烷氧基羰基、和c
1-c4烷基羰基。更优选地，r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c3烷基、c
1-c3卤代烷基、c
1-c3烷氧基、和c
1-c3烷基羰基。还更优选地，r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、氯、氟、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基、异丙氧基和乙酰基。甚至更优选地，r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、
氯、氟、甲基、三氟甲基或甲氧基。最优选地，r
3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
都是氢。
[0046]
r4是氢、c
1-c4烷基、甲酰基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、c
3-c8环烷基羰基、苯基、-s(o)
2-c
1-c4烷基、或-s(o)
2-苯基。优选地，r4是氢、c
1-c4烷基、甲酰基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、c
3-c6环烷基羰基、苯基、-s(o)
2-甲基、或-s(o)
2-苯基。更优选地，r4是氢、c
1-c3烷基、甲酰基、c
1-c3烷基羰基、c
1-c3烷氧基羰基、c
1-c3卤代烷基羰基、c
3-c6环烷基羰基、苯基、-s(o)
2-甲基、或-s(o)
2-苯基。甚至更优选地，r4是氢、c
1-c3烷基、甲酰基、c
1-c3烷基羰基、c
1-c3烷氧基羰基、c
1-c3卤代烷基羰基、苯基、或-s(o)
2-甲基。还更优选地，r4是c
1-c3烷基、甲酰基、c
1-c3烷基羰基、c
1-c3卤代烷基羰基、苯基、或-s(o)
2-甲基。甚至还更优选地，r4是甲基、乙基、甲酰基、乙酰基、苯基或-s(o)
2-甲基。
[0047]
在一组实施例中，r4是-s(o)
2-c
1-c4烷基、优选地，r4是-s(o)2c
1-c3烷基，并且更优选地，r4是-s(o)2甲基。
[0048]
r5是卤素、氰基、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基或c
1-c4烷氧基。优选地，r5是卤素、氰基、c
1-c3烷基、c
1-c3卤代烷基或c
1-c3烷氧基。更优选地，r5是氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基、乙氧基或异丙氧基。甚至更优选地，r5是氯、氟、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、或甲氧基。还更优选地，r5是氯、氟或甲基。
[0049]
r6是氢或c
1-c4烷基。优选地，r6是氢或c
1-c3烷基。更优选地，r6是氢、甲基或乙基，甚至更优选地氢或甲基。最优选地，r6是氢。
[0050]
x1和x2各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c4烷基和c
1-c4烷氧基。优选地，x1和x2各自独立地选自氢、卤素、氰基、c
1-c3烷基和c
1-c3烷氧基。更优选地，x1和x2各自独立地选自氢、卤素、c
1-c3烷基和c
1-c3烷氧基。甚至更优选地，x1和x2各自独立地选自氢、卤素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和异丙氧基。还更优选地，x1和x2各自独立地选自氢、氯、氟、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基。
[0051]
在一组实施例中，x1选自氢、氯、甲基和甲氧基，优选地氢和甲基。
[0052]
在一组实施例中，x2选自甲基和乙基，优选地甲基。
[0053]
在另外一组实施例中，当x2是甲基时，x1是氢。在另一组实施例中，x1和x2都是甲基。
[0054]
在根据本发明的具有式(i)的化合物中，优选地：
[0055]
y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2；
[0056]
n是0或1；
[0057]
r1和r2各自独立地选自氢和c
1-c4烷基；或者r1和r2与它们所附接的碳原子一起形成c
5-c6环烷基；
[0058]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
各自独立地选自氢、卤素、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲氧基羰基、和乙酰基；
[0059]
r4是-s(o)2c
1-c3烷基；
[0060]
r6是氢；并且
[0061]
x1和x2各自独立地选自氢和甲基。
[0062]
在一组实施例中，y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2；
[0063]
n是0或1；
[0064]
r1和r2各自独立地选自氢和c
1-c4烷基；
[0065]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
都是氢；
[0066]
r4是-s(o)
2-甲基；
[0067]
r6是氢或c
1-c4烷基；并且
[0068]
x1和x2各自独立地选自氢、氯、甲基和甲氧基。
[0069]
在一组实施例中，y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2；
[0070]
n是0或1；
[0071]
r1和r2各自独立地选自氢和甲基；
[0072]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
都是氢；
[0073]
r4是-s(o)
2-甲基；
[0074]
r6是氢；并且
[0075]
x1和x2独立地选自氢和甲基。
[0076]
在一组实施例中，y是o、n-r4、s、s(o)、或s(o)2；
[0077]
n是0；
[0078]
r1和r2各自独立地选自氢和甲基；
[0079]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
都是氢；
[0080]
r4是-s(o)
2-甲基；
[0081]
r6是氢；
[0082]
x1是氢或甲基；并且
[0083]
x2是甲基。
[0084]
在一组实施例中，y是o；
[0085]
n是1；
[0086]
r1和r2各自独立地选自氢和甲基；
[0087]r3a
、r
3b
、r
3c
、r
3d
都是氢；
[0088]
r6是氢；
[0089]
x1是氢；并且
[0090]
x2是甲基。
[0091]
优选地，根据式(i)的化合物选自：
[0092]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(i-1)；
[0093]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(i-2)；
[0094]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-7)；
[0095]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-8)；
[0096]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4-氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-13)；
[0097]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(i-14)；
[0098]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4,4-二氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-19)；
[0099]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4,4-二氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-20)；
[0100]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4-甲基磺酰基-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]吲哚-2-酮(i-25)；
[0101]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4-甲基磺酰基-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]吲哚-2-酮(i-26)；
[0102]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4,9b-二氢-3ah-呋喃并[2,3-c]色烯-2-酮(i-31)；以及
[0103]
(1e)-4,4-二甲基-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,9b-二氢呋喃并[2,3-c]色烯-2-酮(i-37)。
[0104]
更优选地，根据式(i)的化合物选自：
[0105]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(i-1)；
[0106]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(i-2)；
[0107]
(1e)-1-[(3,4-二甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-8)；
[0108]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4-氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(i-13)；以及
[0109]
(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4,9b-二氢-3ah-呋喃并[2,3-c]色烯-2-酮(i-31)。
[0110]
本发明的化合物可以如在以下方案中所示来制备，其中(除非另外说明)每一变量的定义是如以上针对具有式(i)的化合物所定义的。
[0111]
具有式(i)的化合物可以从具有式(ii)的化合物通过具有式(iii)的化合物和化合物(a或b)在碱(如叔丁醇钾或叔丁醇钠)的存在下，任选地在活化该碱的冠醚存在下的反应来制备。该反应还可以在催化量或化学计算量的碘盐(如碘化钾或四丁基碘化铵)的存在下进行。
[0112]
可替代地，化合物(ia)(其中y是s(o)或s(o)2)可以由具有式(i)的化合物(其中y是s)通过用试剂如mcpba或过氧单磺酸钾(oxone)氧化来制备。这示于以下方案1中。
[0113]
方案1
[0114][0115]
具有式(ii)的化合物可以从具有式(iv)的化合物经由与甲酸酯衍生物(如甲酸甲酯)在碱(如二异丙基氨基锂、叔丁醇钾或叔丁醇钠)存在下反应来制备。
[0116]
可替代地，具有式(ii)的化合物可以从具有式(v)的化合物(其中r是甲基)经由酸(如氯化氢水溶液)的水解作用来制备。具有式(v)的化合物(其中r是甲基)可以从具有式(iv)的化合物经由与布雷德奈克试剂(bredereck's reagent)(叔丁氧基双(二甲氨基)甲烷)反应来制备。这示于以下方案2中。
[0117]
方案2
[0118][0119]
具有式(iv)的化合物可以从具有式(vii)的化合物经由还原反应，使用有机酸或无机酸(如氯化铵)和金属源(如锌)来制备。具有式(vii)的化合物可以从具有式(vi)的化合物经由贝耶尔-维利格反应(baeyer-villiger)反应使用过氧化物(如单过氧邻苯二甲酸镁(mmpp)、过氧化氢或mcpba)任选地在酸如乙酸的存在下来制备。
[0120]
可替代地，具有式(iv)的化合物可以从具有式(viii)的化合物经由贝耶尔-维利格反应使用过氧化物(如单过氧邻苯二甲酸镁(mmpp)、过氧化氢或mcpba)任选地在酸如乙酸的存在下来制备。具有式(viii)的化合物可以从具有式(vi)的化合物经由还原反应，使用酸(如氯化铵)和金属(如锌)来制备。这示于以下方案3中。
[0121]
方案3
[0122][0123]
具有式(vi)的化合物可以从可商购的具有式(ix)的化合物经由[2 2]环加成反应，用乙烯酮(如二氯乙烯酮)来制备。这示于以下方案4中。
[0124]
方案4
[0125][0126]
可替代地，具有式(viii)的化合物可以从具有式(x)的化合物经由[2 2]环加成反应，用乙烯酮亚胺鎓盐(keteniminium salt)使用碱(如对称三甲基吡啶或2-卤代吡啶(例如2-氟代吡啶))和三氟甲磺酸酐来制备。具有式(x)的化合物可以从具有式(xi)的化合物(其中r是c
1-c4烷基、c
3-c6烯基或两个r基团以及它们所附接的氮原子连接形成5元至7元环烷基环；x是br、cl或i)和乙烯基金属衍生物(其中[m]可以是硼或锡衍生物)在合适的催化剂/配体体系(经常是钯(0)络合物)存在下来制备。这示于以下方案5中。
[0127]
方案5
[0128][0129]
具有式(xi)的化合物可以从已知的具有式(xii)和(xiii)的化合物(其中lg是离
去基团，如br或i)使用碱(如三乙胺或氢化钠)来制备。这示于以下方案6中。
[0130]
方案6
[0131][0132]
下表1展示了根据本发明的具有式(i)的单独的化合物的实例。
[0133][0134]
表1：根据本发明的单独的具有式(i)的化合物，其中r
3a
、r
3b
、r
3c
和r
3d
各自独立地是氢，并且y、r1、r2、x1和x2如下所述：
[0135]
[0136][0137]
本发明提供了一种改进植物对非生物胁迫的耐受性的方法，其中该方法包括向该植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用根据本发明的化合物、组合物或混合物。
[0138]
本发明提供了一种用于调节或改进植物的生长的方法，其中该方法包括向该植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用根据本发明的化合物、组合物或混合物。在一个实施例中，当植物经受非生物胁迫条件时，植物生长被调节或改进。
[0139]
本发明还提供了用于改进植物种子萌发的方法，并且特别地本发明提供了用于在冷胁迫条件下改进植物种子萌发的方法，该方法包括向该种子、或含有种子的场所施用根据本发明的化合物、组合物、或混合物。
[0140]
本发明还提供了一种用于针对化学药品的植物毒性效应将植物安全化的方法，该方法包括向该植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用根据本发明的化合物、组合物或混合物。
[0141]
本发明还提供了一种用于诱导/增加有用植物作物的叶衰老的方法，所述方法包括向该植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用根据本发明的化合物、组合物或混合物。特别地，还提供了一种用于诱导/增加作物的叶衰老的方法，所述方法包括向该作物植物、植物部分、植物繁殖材料、或植物生长场所施用根据本发明的化合物、组合物或混合物。
[0142]
根据本发明，“调节或改进作物的生长”意指植物活力的改进、植物品质的改进、对胁迫因素的改进的耐受性、和/或改进的投入使用效率。
[0143]
‘
植物活力的改进’意指与生长在缺少本发明方法的相同条件下的对照植物的相同性状相比时，定性或定量地改进某些性状。这样的性状包括，但并不局限于，早的和/或改进的发芽，改进的出苗，使用更少种子的能力，增加的根的生长，更发达的根系，增加的根的结瘤，增加的芽的生长，增加的分蘖，更强的分蘖，更有效的分蘖，增加的或改进的植株站立，更少的植物颠倒(plant verse)(倒伏)，植物高度的增加和/或改进，植物重量(鲜重或
干重)的增加，更大的叶片，更绿的叶子颜色，增加的色素含量，增加的光合活性，更早的开花，更长的圆锥花序，早的谷物成熟期，增加的种子、果实或荚果大小，增加的荚果或穗的数量，增加的每荚果或穗的种子数量，增加的种子品质，增强的种子填充，更少的死的基生叶，延缓枯萎，改进的植物生命力，在储存组织的提高的氨基酸类化合物水平和/或需要更少的投入(例如更少的所需肥料、水和/或劳作)。活力改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。
[0144]
‘
植物品质的改进’意指与生长在缺少本发明方法的相同条件下的对照植物的相同性状相比时，定性或定量地改进某些性状。这样的性状包括，但并不局限于，改进的植物视觉外观，减少的乙烯(减少产生和/或抑制接收)，所收获材料(例如种子、果实、叶、蔬菜)的改进的品质，这样改进的品质可以表现为所收获材料的改进的视觉外观，改进的碳水化合物含量(例如增加的糖和/或淀粉的量值、改进的糖酸比、还原糖的减少、增加的糖形成速度)，改进的蛋白质含量，改进的油含量和组成，改进的营养价值，抗营养化合物的减少，改进的感官特性(例如改进的味道)和/或改进的消费者健康益处(例如增加的维生素和抗氧化剂水平)，改进的收获后特征(例如增强的贮存期和/或贮存稳定性，更容易的可加工性，更容易的化合物提取)，更同质的作物发育(例如植物的同时萌发、开花和/或结果)和/或改进的种子品质(例如在随后的季节中使用)。品质改进的植物可以具有在任何上述这些性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。
[0145]
‘
对于胁迫因素的改进的耐受性’意指与生长在缺少本发明方法的相同条件下的对照植物的相同性状相比时，定性或定量地改进了某些性状。这样的性状包括但并不局限于对多种非生物胁迫因素的耐受力和/或抗性增加，这些因素引发次优生长条件，如干旱(例如导致植物水含量缺乏、水吸收潜力缺乏或向植物供水减少的任何胁迫)、受冷、受热、渗透胁迫、uv胁迫、漫灌、盐度增加(例如土壤中的盐度)、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高度的光暴露和/或养分(例如氮和/或磷养分)利用受限。对胁迫因素的耐受性改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。在干旱和养分胁迫的情况下，这些耐受性改进可以归因于，例如，更高效率的吸收、利用或者保有水分和养分。特别地，本发明的这些化合物或组合物可用于改进对干旱胁迫的耐受性。
[0146]
‘
改进的投入利用效率’是指当与在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的生长相比时，植物能够更有效地使用给定的投入水平而生长。具体而言，这些投入包括，但并不局限于肥料(例如氮、磷、钾、以及微量营养素)、光和水。具有改进的投入利用效率的植物可以具有对任何上述投入、或两种或更多种上述投入的任何组合的改进的使用。
[0147]
调节或改进作物生长的其他效果包括减少植物高度，或减少分蘖，这在作物中或在希望具有更少的生物质和更少分蘖的条件下是有益的特征。
[0148]
任何或全部以上的作物增强可以通过改进例如植物生理、植物生长与发育和/或植物株型而导致改进的产量。在本发明的上下文中，
‘
产量’包括，但并不局限于：(i)生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量和/或蛋白质含量的增加，这可以起因于：(a)由植物自身生产的量的增加或(b)改进的收获植物物质的能力，(ii)收获材料的组成上的改进(例如改进的糖酸比、改进的油组成，增加的营养价值，抗营养化合物的减少，增加的消费者健康益处)和/或(iii)增加的/易化的收获作物的能力、改进的作物可加工性和/或更好的贮存稳
5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]哒嗪-3-酮 tx、氟蚁灵 tx、尼可霉素 tx、戊氰威 tx、戊氰威1:1氯化锌络合物 tx、氧乐果 tx、亚异砜磷 tx、砜拌磷 tx、pp'-ddt tx、对硫磷 tx、苄氯菊酯 tx、芬硫磷 tx、伏杀磷 tx、硫环磷 tx、磷胺 tx、氯化松节油 tx、杀螨霉素 tx、丙氯诺 tx、蜱虱威 tx、残杀威 tx、乙噻唑磷 tx、发硫磷 tx、除虫菊酯i tx、除虫菊酯ii tx、除虫菊素 tx、哒嗪硫磷 tx、嘧硫磷 tx、喹恶磷(quinalphos) tx、喹硫磷(quintiofos) tx、r-1492 tx、甘氨硫磷 tx、鱼藤酮 tx、八甲磷 tx、克线丹 tx、司拉克丁 tx、苏硫磷 tx、ssi-121 tx、舒非仑 tx、氟虫胺 tx、治螟磷 tx、硫 tx、氟螨嗪 tx、τ-氟胺氰菊酯 tx、tepp tx、叔丁威 tx、四氯杀螨砜 tx、杀螨好 tx、噻吩诺(thiafenox) tx、抗虫威 tx、久效威 tx、甲基乙拌磷 tx、克杀螨 tx、苏力菌素 tx、三唑磷胺 tx、苯螨噻 tx、三唑磷 tx、唑蚜威 tx、氯苯乙丙磷 tx、三活菌素 tx、蚜灭多 tx、氟吡唑虫 tx、百杀辛(bethoxazin) tx、二辛酸铜 tx、硫酸铜 tx、西布曲林(cybutryne) tx、二氯萘醌 tx、双氯酚 tx、茵多酸 tx、三苯锡 tx、熟石灰 tx、代森钠 tx、灭藻醌 tx、醌萍胺 tx、西玛津 tx、三苯基乙酸锡 tx、三苯基氢氧化锡 tx、育畜磷 tx、哌嗪 tx、托布津 tx、氯醛糖 tx、倍硫磷 tx、吡啶-4-胺 tx、士的宁 tx、1-羟基-1h-吡啶-2-硫酮 tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺 tx、8-羟基喹啉硫酸盐 tx、溴硝醇 tx、氢氧化铜 tx、甲酚 tx、双吡硫翁 tx、多地辛 tx、敌磺钠 tx、甲醛 tx、汞加芬 tx、春雷霉素 tx、春雷霉素盐酸盐水合物 tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍 tx、三氯甲基吡啶 tx、辛噻酮 tx、奥索利酸 tx、土霉素 tx、羟基喹啉硫酸钾 tx、噻菌灵 tx、链霉素 tx、链霉素倍半硫酸盐 tx、叶枯酞 tx、硫柳汞 tx、棉褐带卷蛾gv tx、放射形土壤杆菌 tx、钝绥螨属物种(amblyseius spp.) tx、芹菜夜蛾npv tx、原樱翅缨小蜂(anagrus atomus) tx、短距蚜小蜂(aphelinus abdominalis) tx、棉蚜寄生蜂(aphidius colemani) tx、食蚜瘿蚊(aphidoletes aphidimyza) tx、苜蓿银纹夜蛾npv tx、球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus neide) tx、布氏白僵菌(beauveria brongniartii) tx、普通草蛉(chrysoperla carnea) tx、孟氏隐唇瓢虫(cryptolaemus montrouzieri) tx、苹果蠹蛾gv tx、西伯利亚离颚茧蜂(dacnusa sibirica) tx、豌豆潜叶蝇姬小蜂(diglyphus isaea) tx、丽蚜小蜂(encarsia formosa) tx、桨角蚜小蜂(eretmocerus eremicus) tx、嗜菌异小杆线虫(heterorhabditis bacteriophora)和大异小杆线虫(h.megidis) tx、斑长足瓢虫(hippodamia convergens) tx、橘粉介壳虫寄生蜂(leptomastix dactylopii) tx、盲蝽(macrolophus caliginosus) tx、甘蓝夜蛾npv tx、黄阔柄跳小蜂(metaphycus helvolus) tx、黄绿绿僵菌(metarhizium anisopliae var.acridum) tx、金龟子绿僵菌小孢变种(metarhizium anisopliae var.anisopliae) tx、欧洲新松叶蜂(neodiprion sertifer)npv和红头新松叶蜂(n.lecontei)npv tx、小花蝽属物种 tx、玫烟色拟青霉(paecilomyces fumosoroseus) tx、智利小植绥螨(phytoseiulus persimilis) tx、毛蚊线虫(steinernema bibionis) tx、小卷蛾斯氏线虫(steinernema carpocapsae) tx、夜蛾斯氏线虫 tx、格氏线虫(steinernema glaseri) tx、锐比斯氏线虫(steinernema riobrave) tx、氏斯氏线虫(steinernema riobravis) tx、蝼蛄斯氏线虫(steinernema scapterisci) tx、斯氏线虫属物种(steinernema spp.) tx、赤眼蜂属物种 tx、西方盲走螨(typhlodromus occidentalis) tx、蜡蚧轮枝菌(verticillium lecanii) tx、唑磷嗪(apholate) tx、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir) tx、白消安 tx、迪麦替夫(dimatif) tx、六甲蜜胺(hemel) tx、六甲磷(hempa) tx、甲基涕巴(metepa) tx、甲硫涕巴
(methiotepa) tx、甲基唑磷嗪(methyl apholate) tx、不孕啶(morzid) tx、氟幼脲(penfluron) tx、涕巴(tepa) tx、硫代六甲磷(thiohempa) tx、硫涕巴 tx、曲他胺 tx、尿烷亚胺 tx、(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(e)-癸-5-烯-1-醇 tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯 tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇 tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯 tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯 tx、(z)-十六碳-11-烯醛 tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯 tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯 tx、(z)-二十-13-烯-10-酮 tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛 tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇 tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯 tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯 tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯 tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯 tx、14-甲基十八碳-1-烯 tx、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮 tx、α-多纹素 tx、西部松小蠹集合信息素 tx、十二碳二烯醇(codlelure) tx、可得蒙(codlemone) tx、诱蝇酮(cuelure) tx、环氧十九烷 tx、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯 tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯 tx、十二碳-8 tx、10-二烯-1-基乙酸酯 tx、多米尼卡鲁(dominicalure) tx、4-甲基辛酸乙酯 tx、丁香酚 tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin) tx、诱杀烯混剂(grandlure) tx、诱杀烯混剂i tx、诱杀烯混剂ii tx、诱杀烯混剂iii tx、诱杀烯混剂iv tx、己诱剂(hexalure) tx、齿小蠹二烯醇(ipsdienol) tx、小蠢烯醇(ipsenol) tx、金龟子性诱剂(japonilure) tx、三甲基二氧三环壬烷(lineatin) tx、利特卢尔(litlure) tx、粉纹夜蛾性诱剂(looplure) tx、诱杀酯(medlure) tx、巨殖酸(megatomoic acid) tx、诱虫醚(methyl eugenol) tx、诱虫烯(muscalure) tx、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯 tx、十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯 tx、贺康彼(orfralure) tx、椰蛀犀金龟聚集信息素(oryctalure) tx、非乐康(ostramone) tx、诱虫环(siglure) tx、索迪叮(sordidin) tx、食菌甲诱醇(sulcatol) tx、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯 tx、地中海实蝇引诱剂(trimedlure) tx、地中海实蝇引诱剂a tx、地中海实蝇引诱剂b1 tx、地中海实蝇引诱剂b2 tx、地中海实蝇引诱剂c tx、七烯酸酯(trunc-call) tx、2-(辛基硫代)-乙醇 tx、避蚊酮(butopyronoxyl) tx、丁氧基(聚丙二醇) tx、己二酸二丁酯 tx、邻苯二甲酸二丁酯 tx、丁二酸二丁酯 tx、避蚊胺 tx、驱蚊灵(dimethyl carbate) tx、邻苯二甲酸二甲酯 tx、乙基己二醇 tx、己脲(hexamide) tx、甲喹丁(methoquin-butyl) tx、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide) tx、草氨酸盐(oxamate) tx、派卡瑞丁(picaridin) tx、1-二氯-1-硝基乙烷 tx、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷 tx、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯 tx、1-溴-2-氯乙烷 tx、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基乙酸酯 tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯 tx、2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯 tx、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯 tx、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯 tx、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇 tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯 tx、2-咪唑啉酮 tx、2-异戊酰茚满-1,3-二酮 tx、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯 tx、2-氰硫基乙基月桂酸酯 tx、3-溴-1-氯丙-1-烯 tx、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯 tx、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯 tx、5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯 tx、阿赛硫磷 tx、丙烯腈 tx、氯甲桥萘 tx、阿洛氨菌素(allosamidin) tx、除害威 tx、α-蜕化素 tx、磷化铝 tx、灭害威 tx、新烟碱 tx、乙基杀扑磷(athidathion) tx、甲基吡啶磷 tx、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素 tx、六氟硅酸钡 tx、多硫化钡 tx、熏菊酯 tx、拜耳22/190 tx、拜耳22408 tx、β-氟氯氰菊酯 tx、β-氯氰菊酯 tx、戊
环苄呋菊酯(bioethanomethrin) tx、生物氯菊酯 tx、双(2-氯乙基)醚 tx、硼砂 tx、溴苯烯磷 tx、溴-ddt tx、合杀威 tx、畜虫威 tx、特嘧硫磷(butathiofos) tx、丁酯磷 tx、砷酸钙 tx、氰化钙 tx、二硫化碳 tx、四氯化碳 tx、巴丹盐酸盐 tx、瑟瓦定(cevadine) tx、冰片丹 tx、氯丹 tx、十氯酮 tx、氯仿 tx、氯化苦 tx、氯腈肟磷 tx、氯吡唑磷(chlorprazophos) tx、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin) tx、顺式苄呋菊酯(cismethrin) tx、氰菊酯(clocythrin)(别名) tx、乙酰亚砷酸铜 tx、砷酸铜 tx、油酸铜 tx、畜虫磷(coumithoate) tx、冰晶石 tx、cs 708 tx、苯腈磷 tx、杀螟腈 tx、环虫菊酯 tx、畜蜱磷 tx、d-胺菊酯 tx、daep tx、棉隆 tx、脱甲基克百威(decarbofuran) tx、除线特(diamidafos) tx、异氯磷 tx、除线磷(dichlofenthion) tx、敌来死(dicresyl) tx、环虫腈 tx、狄氏剂 tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯 tx、喘定(dior) tx、四氟甲醚菊酯 tx、地麦威 tx、苄菊酯 tx、甲基毒虫畏 tx、敌蝇威 tx、丙硝酚 tx、戊硝酚 tx、地乐酚 tx、苯虫醚 tx、蔬果磷 tx、噻喃磷 tx、dsp tx、脱皮甾酮 tx、ei 1642 tx、empc tx、epbp tx、牛津郡丙硫磷(etaphos) tx、乙硫苯威 tx、甲酸乙酯 tx、二溴乙烷 tx、二氯乙烷 tx、环氧乙烷 tx、exd tx、皮蝇磷 tx、乙苯威 tx、杀螟硫磷 tx、氧嘧酰胺(fenoxacrim) tx、吡氯氰菊酯 tx、丰索磷 tx、乙基倍硫磷 tx、氟氯双苯隆(flucofuron) tx、丁苯硫磷 tx、磷砒酯 tx、丁环硫磷 tx、呋线威 tx、抗虫菊 tx、双胍辛盐(guazatine) tx、双胍辛乙酸盐 tx、四硫代碳酸钠 tx、苄螨醚 tx、hch tx、heod tx、七氯 tx、速杀硫磷 tx、hhdn tx、氰化氢 tx、喹啉威 tx、ipsp tx、氯唑磷(isazofos) tx、碳氯灵 tx、异艾氏剂 tx、异柳磷 tx、移栽灵 tx、稻瘟灵 tx、噁唑磷 tx、保幼激素i tx、保幼激素ii tx、保幼激素iii tx、氯戊环 tx、烯虫炔酯 tx、砷酸铅 tx、溴苯磷 tx、啶虫磷 tx、噻唑磷(fosthiazate) tx、间异丙苯基甲基氨基甲酸酯 tx、磷化镁 tx、叠氮磷 tx、甲基减蚜磷(mecarphon) tx、灭蚜硫磷 tx、氯化亚汞 tx、甲亚砜磷 tx、威百亩 tx、威百亩钾盐 tx、威百亩钠盐 tx、甲基磺酰氟 tx、丁烯胺磷 tx、甲氧普林 tx、甲醚菊酯 tx、甲氧滴滴涕 tx、异硫氰酸甲酯 tx、甲基氯仿 tx、二氯甲烷 tx、恶虫酮 tx、灭蚁灵 tx、奈肽磷 tx、萘 tx、nc-170 tx、烟碱 tx、硫酸烟碱 tx、硝虫噻嗪 tx、原烟碱 tx、o-5-二氯-4-碘代苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯 tx、o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-苯并吡喃-7-基硫代膦酸酯 tx、o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯 tx、o,o,o',o'-四丙基二硫代焦磷酸酯 tx、油酸 tx、对-二氯苯 tx、甲基对硫磷 tx、五氯苯酚 tx、月桂酸五氯苯酯 tx、ph 60-38 tx、芬硫磷 tx、对氯硫磷 tx、磷化氢 tx、甲基辛硫磷 tx、甲胺嘧磷 tx、多氯二环戊二烯异构体 tx、亚砷酸钾 tx、硫氰酸钾 tx、早熟素i tx、早熟素ii tx、早熟素iii tx、酰胺嘧啶磷 tx、丙氟菊酯 tx、猛杀威 tx、丙硫磷 tx、吡菌磷 tx、反灭虫菊 tx、苦木提取物(quassia) tx、喹硫磷-甲基 tx、畜宁磷 tx、碘柳胺 tx、苄呋菊脂 tx、鱼藤酮 tx、噻嗯菊酯 tx、鱼尼汀 tx、利阿诺定 tx、沙巴藜芦(sabadilla) tx、八甲磷 tx、克线丹 tx、si-0009 tx、噻丙腈 tx、亚砷酸钠 tx、氰化钠 tx、氟化钠 tx、六氟硅酸钠 tx、五氯苯酚钠 tx，硒酸钠 tx，硫氰酸钠 tx、磺苯醚隆(sulcofuron) tx，磺苯醚隆钠盐(sulcofuron-sodium) tx，硫酰氟 tx，硫丙磷 tx、焦油 tx、噻螨威 tx、tde tx、丁基嘧啶磷 tx、双硫磷 tx、环戊烯丙菊酯 tx、四氯乙烷 tx、噻氯磷 tx、杀虫环 tx、杀虫环草酸盐 tx、虫线磷 tx、杀虫单 tx、杀虫单钠 tx、四溴菊酯 tx、反氯菊酯 tx、唑蚜威 tx、异皮蝇磷-3(trichlormetaphos-3) tx、毒壤膦 tx、混杀威 tx、三氟甲氧威(tolprocarb) tx、氯啶菌酯 tx、烯虫硫酯 tx、藜芦定 tx、藜芦碱 tx、xmc tx、
泽他米林(zetamethrin) tx、磷化锌 tx、唑虫磷 tx、以及氯氟醚菊酯 tx、四氟醚菊酯 tx、双(三丁基锡)氧化物 tx、溴乙酰胺 tx、磷酸铁 tx、氯硝柳胺-乙醇胺 tx、三丁基氧化锡 tx、吡吗啉 tx、蜗螺杀 tx、1,2-二溴-3-氯丙烷 tx、1,3-二氯丙烯 tx、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物 tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁 tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸 tx、6-异戊烯基氨基嘌呤 tx、2-氟-n-(3-甲氧基苯基)-9h-嘌呤-6-胺 tx、苯氯噻(benclothiaz) tx、细胞分裂素 tx、dcip tx、糠醛 tx、异酰胺磷(isamidofos) tx、激动素 tx、疣孢漆斑菌组合物 tx、四氯噻吩 tx、二甲苯酚 tx、玉米素 tx、乙基黄原酸钾 tx、阿拉酸式苯 tx、阿拉酸式苯-s-甲基 tx、大虎杖(reynoutria sachalinensis)提取物 tx、α-氯代醇 tx、安妥 tx、碳酸钡 tx、双鼠脲 tx、溴鼠隆 tx、溴敌隆 tx、溴鼠胺 tx、氯鼠酮 tx、胆钙化醇 tx、氯杀鼠灵 tx、克灭鼠 tx、杀鼠萘 tx、杀鼠嘧啶 tx、鼠得克 tx、噻鼠灵 tx、敌鼠 tx、钙化醇 tx、氟鼠灵 tx、氟乙酰胺 tx、氟鼠啶 tx、氟鼠啶盐酸盐 tx、鼠特灵 tx、毒鼠磷 tx、磷 tx、杀鼠酮 tx、灭鼠优 tx、海葱糖苷 tx、-氟乙酸钠 tx、硫酸铊 tx、杀鼠灵 tx、-2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯 tx、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮 tx、具有橙花叔醇的法呢醇 tx、增效炔醚 tx、mgk 264 tx、胡椒基丁醚 tx、增效醛(piprotal) tx、丙基异构体 tx、s421 tx、增效散(sesamex) tx、芝麻林素(sesasmolin) tx、亚砜 tx、蒽醌 tx、环烷酸铜 tx、王铜 tx、二环戊二烯 tx、塞仑 tx、环烷酸锌 tx、福美锌 tx、衣马宁 tx、利巴韦林 tx、氧化汞 tx、甲基硫菌灵 tx、阿扎康唑 tx、联苯三唑醇 tx、糠菌唑 tx、环唑醇 tx、苯醚甲环唑 tx、烯唑醇 tx、氟环唑 tx、腈苯唑 tx、氟喹唑 tx、氟硅唑 tx、粉唑醇 tx、呋吡菌胺 tx、己唑醇 tx、抑霉唑 tx、亚胺唑 tx、种菌唑 tx、叶菌唑 tx、腈菌唑 tx、多效唑 tx、稻瘟酯 tx、戊菌唑 tx、丙硫菌唑 tx、啶斑肟(pyrifenox) tx、咪鲜胺 tx、丙环唑 tx、啶菌唑 tx、-硅氟唑(simeconazole) tx、戊唑醇 tx、氟醚唑 tx、三唑酮 tx、三唑醇 tx、氟菌唑 tx、灭菌唑 tx、嘧啶醇 tx、氯苯嘧啶醇 tx、氟苯嘧啶醇 tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate) tx、甲菌定(dimethirimol) tx、乙菌定(ethirimol) tx、十二环吗啉 tx、苯锈啶(fenpropidine) tx、丁苯吗啉 tx、螺环菌胺 tx、十三吗啉 tx、嘧菌环胺 tx、嘧菌胺 tx、嘧霉胺(pyrimethanil) tx、拌种咯 tx、咯菌腈 tx、苯霜灵(benalaxyl) tx、呋霜灵(furalaxyl) tx、甲霜灵 tx、r-甲霜灵 tx、呋酰胺 tx、恶霜灵(oxadixyl) tx、多菌灵 tx、咪菌威(debacarb) tx、麦穗宁- tx、噻苯达唑 tx、乙菌利(chlozolinate) tx、菌核利(dichlozoline) tx、甲菌利(myclozoline)- tx、腐霉利(procymidone) tx、乙烯菌核利(vinclozoline) tx、啶酰菌胺(boscalid) tx、萎锈灵 tx、甲呋酰胺 tx、氟酰胺(flutolanil) tx、灭锈胺 tx、氧化萎锈灵 tx、吡噻菌胺(penthiopyrad) tx、噻呋酰胺 tx、多果定 tx、双胍辛胺 tx、嘧菌酯 tx、醚菌胺 tx、烯肟菌酯(enestroburin) tx、烯肟菌胺 tx、氟菌螨酯 tx、氟嘧菌酯 tx、醚菌酯 tx、苯氧菌胺 tx、肟菌酯 tx、肟醚菌胺 tx、啶氧菌酯 tx、唑菌胺酯 tx、唑胺菌酯 tx、唑菌酯 tx、福美铁 tx、代森锰锌 tx、代森锰 tx、代森联 tx、甲基代森锌 tx、代森锌 tx、敌菌丹 tx、克菌丹 tx、唑呋草 tx、灭菌丹 tx、对甲抑菌灵 tx、波尔多混合剂 tx、氧化铜 tx、代森锰锌铜 tx、喹啉铜 tx、酞菌酯 tx、克瘟散 tx、异稻瘟净 tx、氯瘟磷 tx、甲基立枯磷 tx、敌菌灵 tx、苯噻菌胺 tx、灭瘟素(blasticidin) tx、地茂散(chloroneb) tx、百菌清 tx、环氟菌胺 tx、霜脲氰 tx、环丁氟仑(cyclobutrifluram) tx、双氯氰菌胺(diclocymet) tx、哒菌酮(diclomezine) tx、氯硝胺(dicloran) tx、乙霉威(diethofencarb) tx、烯酰吗啉 tx、氟
3-基]苯基]乙酰胺 tx、n-[(e)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺 tx、n-[(z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺 tx、n-[n-甲氧基-c-甲基-碳酰亚胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺 tx(这些化合物可以由wo 2018/202428中描述的方法制备)；阿维菌素 tx、灭螨醌 tx、啶虫脒 tx、乙酰虫腈 tx、氟丙菊酯 tx、阿西诺阿皮(acynonapyr) tx、双丙环虫酯 tx、阿福拉纳 tx、棉铃威 tx、丙烯除虫菊酯 tx、α-氯氰菊酯 tx、甲体氯氰菊酯 tx、磺胺螨酯 tx、灭害威 tx、三唑锡 tx、杀虫磺 tx、苯螨特 tx、苯吡莫烷(benzpyrimoxan) tx、β-氟氯氰菊酯 tx、β-氯氰菊酯 tx、联苯肼酯 tx、联苯菊酯 tx、乐杀螨 tx、生物烯丙菊酯 tx、生物丙烯菊酯(s)-环戊基异构体 tx、生物苄呋菊酯 tx、双三氟虫脲 tx、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide) tx、溴氟菊酯 tx、溴硫磷-乙基 tx、噻嗪酮 tx、丁酮威 tx、硫线磷 tx、西维因 tx、丁硫克百威 tx、巴丹 tx，cas号：1472050-04-6 tx、cas号：1632218-00-8 tx、cas号：1808115-49-2 tx、cas号：2032403-97-5 tx、cas号：2044701-44-0 tx、cas号：2128706-05-6 tx、cas号：2249718-27-0 tx、氯虫苯甲酰胺 tx、氯丹 tx、溴虫腈 tx、氯炔丙菊酯 tx、环虫酰肼 tx、克仑吡林 tx、除线威 tx、噻虫胺 tx、2-氯苯基n-甲基氨基甲酸酯(cpmc) tx、苯腈磷 tx、溴氰虫酰胺 tx、环溴虫酰胺 tx、拟除虫菊酯 tx、环氧虫啶 tx、腈吡螨酯 tx、乙唑螨腈(cyetpyrafen或etpyrafen) tx、丁氟螨酯 tx、氟氯氰菊酯 tx、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide) tx、三氟氯氰菊酯 tx、氯氰菊酯 tx、苯氰菊酯 tx、灭蝇胺 tx、溴氰菊酯 tx、杀螨隆 tx、氯亚胺硫磷 tx、二溴磷(dibrom) tx、敌克美施(dicloromezotiaz) tx、氟螨嗪 tx、除虫脲 tx、嗪虫唑酰胺(dimpropyridaz) tx、二活菌素 tx、敌螨普 tx、呋虫胺 tx、蔬果磷 tx、埃玛菌素 tx、右旋烯炔菊醋 tx、ε-莫氟若森(momfluorothrin) tx、ε-甲氧苄氟菊酯 tx、高氰戊菊酯 tx、乙硫磷 tx、乙虫腈 tx、醚菊酯 tx、乙螨唑 tx、伐灭磷 tx、喹螨醚 tx、五氟苯菊醋 tx、杀螟硫磷 tx、仲丁威 tx、苯硫威 tx、苯氧威 tx、甲氰菊酯 tx、唑螨酯(fenpyroxymate) tx、丰索磷 tx、倍硫磷 tx、叶塞灵 tx、氰戊菊酯 tx、氟虫腈 tx、氟麦托醌(flometoquin) tx、氟啶虫酰胺 tx、嘧螨酯 tx、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine) tx、啶蜱脲 tx、氟虫双酰胺 tx、氟螨噻 tx、氟利昂酯(flucitrinate) tx、氟螨脲 tx、氟氰戊菊酯 tx、氟噻虫砜 tx、嘧虫胺 tx、三氟醚菊酯 tx、丁烯氟虫腈 tx、氟己芬(fluhexafon) tx、氟氯苯菊酯 tx、氟吡菌酰胺 tx、氟吡呋喃酮 tx、氟吡瑞明(flupyrimin) tx、氟雷拉纳(fluralaner) tx、氟胺氰菊酯 tx、氟美胺(fluxametamide) tx、噻唑膦 tx、γ-三氟氯氰菊酯 tx、gossyplure
tm
tx、戊吡虫胍 tx、氯虫酰肼 tx、苄螨醚(halofenprox) tx、七氟甲醚菊酯 tx、噻螨酮 tx、氟蚁腙 tx、咪唑环磷(imicyafos) tx、吡虫啉 tx、炔咪菊酯 tx、茚虫威 tx、碘甲烷 tx、异菌脲 tx、异恶唑苯甲酰胺(isocycloseram) tx、异拌磷 tx、伊维菌素 tx、κ-联苯菊酯 tx、κ-七氟菊酯 tx、λ-三氟氯氰菊酯 tx、雷皮菌素 tx、氯芬奴隆 tx、氰氟虫腙 tx、四聚乙醛 tx、威百亩 tx、灭多虫 tx、甲氧虫酰肼 tx、甲氧苄氟菊酯 tx、速灭威 tx、自克威 tx、灭螨菌素 tx、莫氟瑞森(momfluorothrin) tx、灭绦灵 tx、烯啶虫胺 tx、硝虫噻嗪 tx、氧乐果 tx、杀线威 tx、恶唑硫富(oxazosufyl) tx、对硫磷-乙基 tx、苄氯菊酯 tx、苯醚菊酯 tx、磷虫威 tx、胡椒基丁醚 tx、抗蚜威 tx、嘧啶磷-乙基 tx、多角体病毒 tx、炔丙菊酯 tx、丙溴磷 tx、丙溴磷 tx、丙氟菊酯 tx、克螨特 tx、胺丙畏 tx、残杀威 tx、丙硫磷 tx、丙苯烃菊酯(protrifenbute) tx、吡氟丁酰胺(pyflubumide) tx、吡蚜酮 tx、吡唑硫磷 tx、啶吡唑虫
胺(pyrafluprole) tx、哒螨灵 tx、啶虫丙醚 tx、氟虫吡喹(pyrifluquinazon) tx、嘧螨醚 tx、吡咯司琼(pyrimostrobin) tx、吡唑虫啶 tx、蚊蝇醚 tx、苄呋菊脂 tx、沙罗拉纳(sarolaner) tx、司拉克丁(selamectin) tx、氟硅菊酯 tx、乙基多杀菌素 tx、多杀菌素 tx、螺螨酯 tx、螺甲螨酯 tx、甲氧哌啶乙酯 tx、螺虫乙酯 tx、砜虫啶 tx、虫酰肼 tx、吡螨胺 tx、丁基嘧啶磷(tebupirimiphos) tx、七氟菊酯 tx、双硫磷 tx、四氯虫酰胺 tx、四氯杀螨砜(tetradiphon) tx、胺菊酯 tx、四氟醚菊酯 tx、杀螨素 tx、氟氰虫酰胺 tx、θ-氯氰菊酯 tx、噻虫啉 tx、噻虫嗪 tx、杀虫环 tx、硫双威 tx、久效威 tx、甲基乙拌磷 tx、杀虫单 tx、噻沙赞(tioxazafen) tx、唑虫酰胺 tx、毒杀芬 tx、四溴菊酯 tx、四氟苯菊酯 tx、唑蚜威 tx、三唑磷 tx、敌百虫 tx、毒壤磷 tx、敌百虫 tx、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim) tx、三环吡让富(tyclopyrazoflor) tx、ζ-氯氰菊酯 tx、海藻提取物和衍生自糖酰的发酵产物 tx、海藻提取物和衍生自糖酰的发酵产物(包含脲 tx、氨基酸 tx、钾和钼以及edta螯合锰) tx、海藻提取物和发酵的植物产物 tx、海藻提取物和发酵的植物产物(包含植物激素 tx，维生素 tx，edta螯合铜 tx、锌 tx、以及铁 tx)、印楝素 tx、芽孢杆菌属鲇泽(bacillus aizawai) tx、蚀几丁质芽孢杆菌(bacillus chitinosporus)aq746(nrrl登记号b-21 618) tx、坚强芽孢杆菌 tx、芽孢杆菌属库尔斯塔克(bacillus kurstaki) tx、蕈状芽孢杆菌aq726(nrrl登记号b-21664) tx、短小芽孢杆菌(nrrl登记号b-30087) tx、短小芽孢杆菌aq717(nrrl登记号b-21662) tx、芽孢杆菌属物种aq178(atcc登记号53522) tx、芽孢杆菌属物种aq175(atcc登记号55608) tx、芽孢杆菌属物种aq177(atcc登记号55609) tx、未指明的枯草芽孢杆菌 tx、枯草芽孢杆菌aq153(atcc登记号55614) tx、枯草芽孢杆菌aq30002(nrrl登记号b-50421) tx、枯草芽孢杆菌aq30004(nrrl登记号b-50455) tx、枯草芽孢杆菌aq713(nrrl登记号b-21661) tx、枯草芽孢杆菌aq743(nrrl登记号b-21665) tx、苏云金芽孢杆菌aq52(nrrl登记号b-21619) tx、苏云金芽孢杆菌bd#32(nrrl登记号b-21530) tx、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(subspec.kurstaki)bmp 123 tx、球孢白僵菌 tx、d-柠檬烯 tx、颗粒体病毒 tx、康壮素(harpin) tx、棉铃虫核型多角体病毒 tx、谷实夜蛾核型多角体病毒 tx、烟芽夜蛾核型多角体病毒 tx、澳洲棉铃虫核型多角体病毒 tx、绿僵菌属物种 tx、muscodor albus 620(nrrl登记号30547) tx、muscodor roseus a3-5(nrrl登记号30548) tx、基于印楝树的产品 tx、玫烟色拟青霉 tx、淡紫色拟青霉 tx、拟斯扎瓦巴氏杆菌 tx、穿刺巴氏杆菌 tx、分枝巴氏杆菌 tx、索雷巴氏杆菌(pasteuria thornei) tx、巴氏杆菌 tx、对-伞花烃 tx、小菜蛾颗粒体病毒 tx、小菜蛾核型多角体病毒 tx、多角体病毒 tx、除虫菊 tx、qrd 420(类萜共混物) tx、qrd 452(类萜共混物) tx、qrd 460(类萜共混物) tx、皂树 tx、球状红球菌aq719(nrrl登记号b-21663) tx、草地贪夜蛾核型多角体病毒 tx、鲜黄链霉菌(nrrl登记号30232) tx、链霉菌属物种(nrrl登记号b-30145) tx、类萜共混物 tx、以及轮枝孢属物种。
[0153]
本发明的这些化合物可以单独施用，但通常使用配制辅助剂，比如载体、溶剂、和表面活性剂(sfa)被配制成组合物。因此，本发明进一步提供了一种组合物，其包含本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂。还提供了一种组合物，其主要由本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂组成。还提供了一种组合物，其由本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂组成。
[0154]
本发明进一步提供了一种植物生长调节剂组合物，其包含本发明的化合物以及农
业上可接受的配制辅助剂。还提供了一种植物生长调节剂组合物，其基本上由本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂组成。还提供了一种植物生长调节剂组合物，其由本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂组成。
[0155]
本发明进一步提供了一种植物非生物胁迫管理组合物，其包含本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂。还提供了一种植物非生物胁迫管理组合物，其主要由本发明的化合物以及农业上可接受的配制辅助剂组成。还提供了一种植物非生物胁迫管理组合物，其由本发明的化合物、以及农业上可接受的配制辅助剂组成。
[0156]
本发明进一步提供了一种种子萌发促进剂组合物，其包含本发明的化合物和农业上可接受的配制辅助剂。还提供了一种种子萌发促进剂组合物，其主要由本发明的化合物和农业上可接受的配制辅助剂组成。还提供了一种种子萌发促进剂组合物，其由本发明的化合物和农业上可接受的配制辅助剂组成。
[0157]
组合物可以呈浓缩物的形式，在使用前稀释这些浓缩物，尽管也可以制成即用型组合物。通常用水进行最终稀释，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂。
[0158]
这些组合物通常包括按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制辅助剂，该配制辅助剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。
[0159]
这些组合物可以选自多种配制品类型，这些配制品类型中的很多是从manual on development and use of fao specifications for plant protection products[关于植物保护产物的fao标准的发展和使用手册],第5版,1999中得知。这些包括可尘化粉剂(dp)、可溶性粉剂(sp)、水溶性颗粒剂(sg)、水可分散性颗粒剂(wg)、可湿性粉剂(wp)、颗粒剂(gr)(缓释或快释的)、可溶的浓缩物(sl)、油易混合的液体(ol)、超低体积液体(ul)、可乳化的浓缩物(ec)、可分散性浓缩物(dc)、乳液(水包油(ew)和油包水(eo)两者)、微乳液(me)、悬浮液浓缩物(sc)、气溶胶、胶囊悬浮液(cs)以及种子处理配制品。在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及本发明的化合物的物理、化学和生物学特性。
[0160]
可粉尘化的粉剂(dp)可以通过将本发明的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如，天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩土、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石和其他有机和无机的固体载体)混合并将该混合物机械地碾磨成细粉末来制备。
[0161]
可溶性粉剂(sp)可以通过将本发明的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及任选地一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合来制备以改进水分散性/水溶性。然后将混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(sg)。
[0162]
可湿性粉剂(wp)可以通过如下进行制备，即将本发明的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种润湿剂以及优选地一种或多种分散剂以及可任选地一种或多种悬浮剂混合，以促进在液体中的分散。然后将混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂(wg)。
[0163]
可以这样形成颗粒剂(gr)：通过将本发明的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂
或载体的混合物造粒来形成，或者通过将本发明的化合物(或其在一种合适的试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、砂藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)、或通过将本发明的化合物(或其在合适的试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话进行干燥，来由预成型的空白颗粒形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮以及酯)和粘着剂(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖以及植物油)。一种或多种其他添加剂也可以包含在颗粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。
[0164]
可分散的浓缩物(dc)可以通过将本发明的化合物溶解于水或有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中进行制备。这些溶液可以包含表面活性剂(例如以改进水稀释或防止喷雾罐中的结晶)。
[0165]
可乳化的浓缩物(ec)或水包油乳液(ew)可以通过将本发明的化合物溶解于有机溶剂(可任选地包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)进行制备。在ec中使用的合适的有机溶剂包括芳香族烃(例如烷基苯或烷基萘，以solvesso 100，solvesso 150和solvesso 200为例；solvesso是注册商标)，酮(如环己酮或甲基环己酮)和醇(如苯甲醇、糠醇或丁醇)、n-烷基吡咯烷酮(如n-甲基吡咯烷酮或n-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如c
8-c
10
脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。ec产品可以在添加到水中时自发地乳化，从而产生具有足够稳定性的乳液，以允许通过适当设备进行喷洒施用。
[0166]
ew的制备涉及获得作为液体(如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于70℃的合理温度下被熔化)或处于溶液中(通过将它溶于适当的溶剂中)的本发明的化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种sfa的水中，以产生乳液。在ew中使用的合适的溶剂包括植物油、氯化烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)以及在水中具有低溶解度的其他适当的有机溶剂。
[0167]
微乳液(me)可以通过以下方式制备：将水与一种或多种溶剂和一种或多种sfa的共混物混合，以自发地产生热力学稳定的各向同性的液体配制品。本发明的化合物起初存在于水或溶剂/sfa共混物中。适用于me的溶剂包括以上所述用于ec或ew中的那些。me可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测量来测定)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀有害生物剂。me适用于稀释到水中，保持为微乳液或形成常规的水包油乳液。
[0168]
悬浮液浓缩物(sc)可以包括本发明的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。sc可以任选地使用一种或多种分散剂通过在合适的介质中球磨或珠磨本发明的固体化合物来制备，以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在组合物中可以包含一种或多种湿润剂，并且可以包含悬浮剂以降低颗粒沉降的速率。可替代地，可以干磨本发明的化合物并添加至包含此前所述的试剂的水中，以产生所希望的最终产品。
[0169]
气溶胶配制品包含本发明的化合物以及合适的推进剂(例如正丁烷)。也可将本发明的化合物溶解于或分散于合适的介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在非加压的手动喷雾泵中使用的组合物。
[0170]
胶囊悬浮液(cs)可以通过类似于ew配制品的制备的方法进行制备，但是具有额外的聚合反应阶段，因而获得油滴的水性分散液，其中每个油滴被聚合物壳包封并且包含本
发明的化合物以及可任选地该化合物的载体或稀释剂。聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序产生。这些组合物可以提供本发明的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。本发明的化合物还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。
[0171]
组合物可以包含一种或多种添加剂以改善该组合物的生物学性能，例如通过改善在表面上的湿润性、保持力或分布；被处理表面上的抗雨水性；或本发明的化合物的吸收或流动。这样的添加剂包括表面活性剂(sfa)、基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如大豆和油菜籽油)，以及这些与其他生物增强助剂(可以帮助或修饰本发明的化合物的作用的成分)的共混物。
[0172]
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子类型、阴离子类型、两性类型或非离子类型的sfa。
[0173]
合适的阳离子类型的sfa包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。
[0174]
合适的阴离子sfa包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸的脂肪族单酯的盐(例如月桂硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或与五氧化二磷(主要是二酯)之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；另外这些产物可以是乙氧基化的)、硫代琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐以及木质磺酸盐。
[0175]
合适的两性类型的sfa包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
[0176]
合适的非离子类型的sfa包括环氧烷(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。
[0177]
合适的悬浮剂包括亲水性胶体(如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
[0178]
本发明的化合物或组合物可以施用到植物、植物的一部分、植物器官、植物繁殖材料或植物生长场所。
[0179]
术语“植物”是指植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶子和果实。
[0180]
如本文使用的，术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方，或栽培植物的种子被播种的地方，或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗，连同建立的植被。
[0181]
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分，例如植物的种子或营养性部分如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。
[0182]
通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉(针对粉末)、滴加或浸湿。可替代地，该组合物可以
在犁沟中施用，或者在种植前或种植时直接施用于种子。
[0183]
本发明的化合物或组合物可以在出苗前或出苗后施用。适当地，当组合物被用于调节作物植物的生长或增强对非生物胁迫的耐受性时，其可以在作物出苗后施用。当该组合物被用于促进种子萌发时，可以出苗前施用。
[0184]
本发明设想了在种植之前、种植期间、或种植之后，向植物繁殖材料施用本发明的化合物或组合物或其任何组合。
[0185]
虽然可以将活性成分施用于处于任何生理状态下的植物繁殖材料，但通常的方法是在足够耐用的状态下使用种子，以在处理过程中不产生损伤。典型地，该种子是已从田间收获；从植物取下；并且与任何玉米穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离。种子还优选地是生物稳定的，其程度为该处理不会引起对该种子的生物损害。据信可在种子收获和种子播种之间的任何时间(包括在种子播种过程中)随时处理种子。
[0186]
将活性成分施用或处理于植物繁殖材料上或种植场所中的方法是本领域已知的，并且包括敷裹、包衣、造粒、和浸渍、以及水稻钵盘施用、犁沟施用、土壤湿透、土壤注入、滴灌、通过喷洒器或中枢(central pivot)施用、结合到土壤中(撒施或带施用(band))。可替代地或另外地，活性成分可以被施用到与植物繁殖材料一起播种的合适的基质上。
[0187]
本发明化合物的施用率可以在宽的限度内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(出苗前或出苗后；种子拌种；施用于种子沟；免耕法施用等)、作物、盛行的气候条件以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。用于叶或浸湿施用时，根据本发明的本发明的化合物通常以从1g/ha至2000g/ha，尤其是从5g/ha至1000g/ha的比率施用。对于种子处理，该施用率通常是在每100kg种子0.0005g与150g之间。
[0188]
本发明的这些化合物和组合物可以在双子叶植物或单子叶作物上施用。根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物，例如浆果植物，例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓；谷类，例如大麦、玉米(maize，corn)、粟、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦；纤维植物，例如棉花、大麻、黄麻和剑麻；大田作物，例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草；果树，例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草；药草，如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆类，例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆；坚果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果和核桃；棕榈植物，例如油棕榈；观赏植物，例如花、灌木和树；其他树木，例如可可树、椰子树、橄榄树以及橡胶树；蔬菜，例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜和番茄；和葡萄藤，例如葡萄。
[0189]
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些。它们包括含有所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的风味)的作物。
[0190]
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(如als-、epsps-、gs-、hppd-和ppo-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经被赋予了对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草铵
膦抗性玉米品种，这些玉米品种以商标名和是可商购的。
[0191]
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对害虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组dna技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物，这些毒素例如像是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素，营养期杀虫蛋白(vip)，细菌定殖线虫的杀虫蛋白，以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
[0192]
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是bt maize(先正达种子公司(syngenta seeds))。包括编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如，植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力，例如(陶氏益农公司(dow agrosciences)，先锋良种国际公司(pioneer hi-bred international))。
[0193]
本发明的化合物还可以用于促进非作物植物种子的萌发，例如作为一体式杂草控制程序的一部分。通过减少与杂草的竞争，杂草种子萌发的延缓可以为作物幼苗提供更强的开始。可替代地，本发明的化合物可用于延缓作物植物种子的萌发，例如对于种植者增加了种植时间的灵活性。
[0194]
通常，在作物的管理中，除了本发明的化合物或组合物之外，种植者将使用一种或多种其他的农用化学或生物药品。还提供了一种混合物，其包含本发明的化合物或组合物以及另外的活性成分。
[0195]
农用化学或生物药品的实例包括杀虫剂如杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、作物增强剂、安全剂、以及植物营养素与植物肥料。合适的混合配伍物的实例可以在pesticide manual[杀有害生物剂手册],第15版(英国农作物保护委员会(british crop protection council)出版))中找到。此类混合物可以同时地(例如，作为预配制混合物或以桶混制剂(tank mix))亦或在合适的时间范围内连续地施用到植物、植物繁殖材料或植物生长场所上。多种杀有害生物剂与本发明共同施用具有使向作物施用产品所费农民的时间最小化的额外益处。该组合还可包括使用任何手段，例如常规育种或基因修饰结合到植物中的特定植物性状。
[0196]
本发明提供了具有式(i)的化合物，或包含根据式(i)的化合物和农业上可接受的配制辅助剂的组合物，用于改进植物对非生物胁迫的耐受性、调节或改进植物的生长、促进种子萌发、和/或针对化学药品的植物毒性效应将植物安全化的用途。
[0197]
本发明还提供了本发明的化合物、组合物、或混合物，用于改进植物对非生物胁迫的耐受性、调节或改进植物的生长、促进种子萌发、和/或针对化学药品对植物毒性效应将植物安全化的用途。
[0198]
配制品实例
[0199][0200]
将该活性成分与辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，从而提供可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
[0201][0202]
将该活性成分与辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，从而提供可以直接用于种子处理的粉剂。
[0203]
可乳化浓缩物
[0204][0205]
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
[0206][0207]
通过将该活性成分与载体混合并且将混合物在合适的研磨机中研磨而获得即用型尘粉剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
[0208]
挤出机颗粒
[0209][0210]
将该活性成分与辅助剂混合并且研磨，并且将混合物用水润湿。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
[0211]
包衣颗粒剂
[0212]
活性成分[具有式(i)的化合物]
ꢀꢀꢀꢀ
8％
[0213]
聚乙二醇(分子量200)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
3％
[0214]
高岭土
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
89％
[0215]
将精细研磨的活性成分在混合器中均匀地施用到用聚乙二醇湿润的高岭土上。以此方式获得无尘的包衣的颗粒剂。
[0216]
悬浮液浓缩物
[0217][0218]
将精细研磨的活性成分与辅助剂密切地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且通过喷雾、倾倒或浸渍保护免受微生物的侵染。
[0219]
种子处理用的可流动浓缩物
[0220][0221]
将精细研磨的活性成分与辅助剂密切地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且通过喷雾、倾倒或浸渍保护免受微生物的侵染。
[0222]
缓慢释放的胶囊悬浮液
[0223]
将28份的具有式(i)的化合物的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-多苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。
[0224]
将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28％的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。
[0225]
将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
[0226]
实例
[0227]
以下实例用来说明本发明。
[0228]
化合物的合成与表征
[0229]
整个本部分使用了以下缩写：s＝单峰；bs＝宽单峰；d＝双重峰；dd＝双重双峰；dt＝双重三峰；bd＝宽双重峰；t＝三重峰；td＝三重双峰(triplet doublet)；bt＝宽三重峰；tt＝三重三峰；q＝四重峰；m＝多重峰；me＝甲基；et＝乙基；pr＝丙基；bu＝丁基；dme＝1,2-二甲氧基乙烷；thf＝四氢呋喃；m.p.＝熔点；rt＝保留时间，mh

＝分子阳离子(即测量的分子量)。
[0230]
贯穿本说明书，以摄氏度(℃)给出温度并且“m.p.”意指熔点。lc/ms意指液相色谱质谱法，并且设备和以下hplc-ms方法的描述用于分析化合物：
[0231]
方法a：在来自沃特斯公司(waters)的zq质谱仪(单四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kv，锥孔：30.00v，萃取器：2.00v，源温度：100℃，去溶剂化温度：250℃，锥孔气体流量：50l/hr，去溶剂化气体流量：400l/hr；质量范围：100da至900da)以及来自沃特斯公司的acquity uplc(溶剂脱气装置、二元泵、经加热的柱室以及二极管阵列检测器。柱：waters uplc hss t3，1.8μm，30
×
2.1mm，温度：60℃，流速0.85ml/min；dad波长范围(nm)：210至500)，溶剂梯度：a＝h2o 5％meoh 0.05％hcooh，b＝乙腈 0.05％hcooh)；梯度：0min 10％b；0-1.2min 100％b；1.2-1.50min 100％b。
[0232]
方法b：在来自沃特斯公司(waters)的zq质谱仪(单四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kv，锥孔：30.00v，萃取器：2.00v，源温度：100℃，去溶剂化温度：250℃，锥孔气体流量：50l/hr，去溶剂化气体流量：400l/hr；质量范围：100da至900da)以及来自沃特斯公司的acquity uplc(溶剂脱气装置、二元泵、经加热的柱室以及二极管阵列检测器。柱：waters uplc hss t3，1.8μm，30
×
2.1mm，温度：60℃，流速0.85ml/min；dad波长范围(nm)：210至500)，溶剂梯度：a＝h2o 5％meoh 0.05％hcooh，b＝乙腈 0.05％hcooh)；梯度：0min 10％b；0-2.7min 100％b；2.7-3.0min 100％b。
[0233]
实例1：该实例说明了1,1-二氯-3,8b-二氢-2ah-环丁[c]色烯-2-酮(化合物ix-a)的制备
[0234][0235]
在氩气下向烧瓶中添加干燥的二乙醚(21ml)、2h-色烯(11.3mmol，1.5g)和亚铜锌(34.0mmol，4.4g)。向此悬浮液中添加三氯乙酰氯(22.7mmol，2.7ml)和磷酰氯(17.0mmol，1.6ml)在二乙醚(15ml)中的溶液。添加完成后，将悬浮液在回流下加热16小时。然后将反应混合物通过用乙醚洗涤的垫过滤。将滤液用水、饱和nahco3水溶液和盐水洗涤。然后将有机相经硫酸钠干燥、过滤、在减压下浓缩，并将获得的粗残余物最终通过硅胶柱色谱法纯化，以67％产率提供呈固体的具有式(ix-a)的化合物(7.6mmol，1.8g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.30-7.24(m,2h),7.06(m,1h),6.94(m,1h),4.60(dd,1h),4.32(m,1h),4.23(d,1h),3.87(dd,1h)。
[0236]
实例2：该实例说明了1,1-二氯-3,3-二甲基-2a,8b-二氢环丁[c]色烯-2-酮(化合物ix-b)的制备
[0237][0238]
在氩气下向烧瓶中添加干燥的二乙醚(21ml)、2h-色烯(11.3mmol，1.5g)和亚铜锌(34.0mmol，4.4g)。向此悬浮液中添加三氯乙酰氯(22.7mmol，2.7ml)和磷酰氯(17.0mmol，1.6ml)在二乙醚(15ml)中的溶液。添加完成后，将悬浮液在回流下加热16小时。然后将反应混合物通过用乙醚洗涤的垫过滤。将滤液用水、饱和nahco3水溶液和盐水洗涤。然后将有机相经硫酸钠干燥、过滤、在减压下浓缩，并将获得的粗残余物最终通过硅胶柱色谱法纯化，以67％产率提供呈固体的具有式(ix-b)的化合物(7.6mmol，1.8g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.28-7.22(m,2h),7.02(m,1h),6.87(m,1h),4.17(d,1h),4.10(d,1h),1.70(s,3h),1.18(s,3h)。
[0239]
实例3：该实例说明了1,3a,4,9b-四氢呋喃并[2,3-c]色烯-2-酮(化合物iv-a)的制备
[0240][0241]
将具有式(vi-a)的化合物(5.35mmol，1.3g)溶解到氯化铵(0.57g)在甲醇(36ml)中的饱和溶液中。添加亚铜锌(1.03g)并将所得悬浮液在室温下搅拌16小时。然后将反应混
合物通过垫过滤，将其用etoac洗涤。将hcl水溶液(1m)添加到有机溶液中，分离各相，并将有机层经na2so4干燥、过滤并减压浓缩，以定量产率得到呈油状物的具有式(viii-a)的化合物(0.98g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.24-7.16(m,2h),7.01(td,1h),6.96(m,1h),4.50(m,1h),3.90-3.82(m,2h),3.80-3.73(m,1h),3.70-3.59(m,1h),2.88(m,1h)。然后将具有式(xi-a)的化合物(5.17mmol，0.9g)溶解在甲醇(22ml)和水(11.4ml)中，一次性添加单过氧邻苯二甲酸镁(mmpp)并将反应混合物加热至40℃。12小时后，将反应冷却至室温，用10％na2s2o3水溶液淬灭，并将有机相用盐水洗涤、经硫酸钠干燥并减压浓缩，以55％的产率得到具有式(iv-a)的化合物(0.74g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 71.18(m,1h),7.10(m,1h),7.00(m,1h),6.91(m,1h),4.93(m,1h),4.37(dd,1h),4.07(dd,1h),3.84(m,1h),3.15(dd,1h),2.62(dd,1h)。
[0242]
实例4：该实例说明了4,4-二甲基-3a,9b-二氢-1h-呋喃并[2,3-c]色烯-2-酮(化合物iv-b)的制备
[0243][0244]
将具有式(vi-a)的化合物(5.35mmol，1.3g)溶解到氯化铵(0.57g)在甲醇(36ml)中的饱和溶液中。添加亚铜锌(1.03g)并将所得悬浮液在室温下搅拌16小时。然后将反应混合物通过过滤，将其用etoac洗涤。将hcl水溶液(1m)添加到有机溶液中，分离各相，并将有机层经na2so4干燥、过滤并减压浓缩，以定量产率得到呈油状物的具有式(viii-a)的化合物(0.98g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.24-7.16(m,2h),7.01(td,1h),6.96(m,1h),4.50(m,1h),3.90-3.82(m,2h),3.80-3.73(m,1h),3.70-3.59(m,1h),2.88(m,1h)。然后将具有式(xi-a)的化合物(5.17mmol，0.9g)溶解在甲醇(22ml)和水(11.4ml)中，一次性添加mmpp并将反应混合物加热至40℃。12小时后，将反应冷却至室温，用10％na2s2o3水溶液淬灭，并将有机相用盐水洗涤、经硫酸钠干燥并减压浓缩，以55％的产率得到具有式(iv-b)的化合物(0.74g)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.16(m 1h),7.08(m,1h),6.95(m,1h),6.84(m,1h),4.49(d,1h),3.76(m,1h),3.13(dd,1h),2.70(dd,1h),1.56(s,3h),1.26(s,3h)。
[0245]
实例5：该实例说明了1,3,3a,8b-四氢苯并呋喃并[2,3-b]吡咯-2-酮(化合物iv-c)的制备
[0246][0247]
在0℃下向化合物(xii-c，10.5g，51mmol)和k2co3(2.0当量，102mmol)在dmf(100ml)中的溶液中添加2-溴苯酚(1.2当量，61mmol)。然后将反应在氩气氛下在60℃下加热90分钟。然后将反应混合物在水与ch2cl2之间分配，并分离相。将水相用另外部分的ch2cl2萃取，并将合并的有机层用水洗涤、经硫酸镁干燥并在真空下浓缩。将所得粗残余物通过sio2快速色谱法纯化，以92％产率得到呈无色油状物(在静置时结晶)的化合物(xi-c)(14.0g)。lcms(方法a)：rt 0.95min；es 300(m h

)。
[0248]
将化合物(xi-c)(16.5g，3.35mmol)在甲苯(220ml)中的溶液用氩气脱气30分钟，并且添加乙烯基锡烷(1.3当量，72mmol)，接着添加pd(pph3)4(2.8mmol，99.8质量％)。将所得反应混合物加热至100℃并且搅拌16小时。然后将反应混合物冷却、在真空下浓缩并通过sio2快速色谱法纯化，以95％产率提供呈无色油状物的化合物(x-c)(12.9g，52.6mmol)。lcms(方法a)：rt 0.97min；es 247(m h

)。
[0249]
在室温下向化合物(x-c，11g，44.8mmol)在ch2cl2(179ml)中的搅拌溶液中顺序地逐滴添加2-氟吡啶(1.3当量，58.3mmol，5.1ml)和tf2o(1.2当量，53.8mmol，9.05ml)，并将所得反应混合物搅拌14小时。然后将水(100ml)添加到反应中并将双相混合物在室温下再搅拌16小时。将反应混合物用ch2cl2萃取，经硫酸钠干燥并减压浓缩。通过快速色谱法在sio2上的纯化以77％产率得到了化合物(viii-c)(5.5g，34mmol)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm7.32(m,1h),7.22(m,1h),6.98(td,1h),6.91(m,1h),5.75(dt,1h),4.25(td,1h),3.67(ddd,1h),3.11(dt,1h)。
[0250]
在室温下向化合物(viii-c)(580mg，3.62mmol)在acoh(12ml)中的溶液中添加30％h2o2溶液(5当量，1.85ml)。将反应在室温下搅拌16小时，并然后用nahco3(100ml)和etoac(100ml)的饱和溶液淬灭。然后将有机层经硫酸钠干燥，并且在真空下浓缩。通过sio2快速色谱法纯化以80％的产率得到静置时结晶的呈无色油状物的化合物(iv-c)(511g，2.90mmol)。lcms(方法a)：rt 0.70min；es 177(m h

)。
[0251]
使用与实例5类似的程序，制备下列化合物：
[0252]
化合物(iv-d)：3a,8b-二氢-1h-苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮：
[0253][0254]
lcms(方法a)：rt 0.77min；es 193(m h

)。
[0255]
化合物(iv-e)：4-甲基磺酰基-3a,8b-二氢-1h-呋喃并[2,3-b]吲哚-2-酮：
[0256][0257]
lcms(方法a)：rt 0.68min；es 254(m h

)。
[0258]
实例6：该实例说明了(1z)-1-(羟基亚甲基)-3a,8b-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃-2-酮(化合物ii-c)的制备
[0259][0260]
将具有式(iv-c)的化合物(5.7mmol，1.0g)悬浮在干燥甲苯(或叔丁醇)中，并然后在氩气下添加布雷德奈克试剂(bredereck'sreagent)(叔丁氧基双(二甲氨基)甲烷)(19.9mmol，3.5g)，并将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物用乙酸乙酯(50ml)稀释并用水洗涤，然后用盐水洗涤，经na2so4干燥并将溶剂在减压下蒸发得到化合物(v-c)。然后将具有式(v-c)的化合物(5.2mmol，1.2g)溶解在1,4-二噁烷(10ml)和盐酸水溶液(2m，5.2ml)中，并将所得反应混合物在室温下搅拌35分钟。添加盐水，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机级分经硫酸钠干燥，蒸发溶剂，并将所得粗品不经进一步纯化而使用。以81％产率的具有式(ii-c)的化合物(4.5mmol，0.92g)。lcms(方法a)：rt 0.72min；es

203(m-h

)。
[0261]
表2：选择的具有式(ii)的化合物的lc/ms数据(r
t
＝保留时间)，这些化合物是使用实例6的程序制备的。
[0262][0263]
实例7：该实例说明了(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-2-氧代-4,8b-二氢-3ah-茚并[2,1-b]吡咯-3-甲酸叔丁基酯(化合物i-1)的制备
[0264][0265]
将具有式(ii-c)的化合物(1.32mmol)溶解在无水1,2-二甲氧基乙烷(4ml)中，将所得溶液冷却至0℃并且然后添加tbuok(0.19g，1.72mmol)。在0℃下10分钟后，将已知的具有式(a)的化合物(0.74mmol)作为在dme(1ml)中的溶液添加。然后将反应混合物缓慢加温
至室温。16小时后，添加饱和nh4cl水溶液并将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物用盐水洗涤，经硫酸钠干燥并在真空下浓缩。将粗反应残余物通过硅胶快速色谱法纯化，以72％产率提供呈无色泡沫状物和非对映异构体的混合物的具有式(i-1)的化合物(0.95mmol)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm(对于两种非对映异构体给出的数据)7.61(d,0.5h),7.60(d,0.5h),7.21-7.33(m,2h),7.06-7.09(m,0.5h),7.03-7.06(m,0.5h),6.96-7.01(m,1h),6.91-6.96,(m,1h),6.54(d,0.5h),6.53(d,0.5h),6.27-6.31(m,1h),4.85(d,1h),2.09(m,3h)。
[0266]
实例8：该实例说明了(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4-氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮和(1e)-1-[(4-甲基-5-氧代-2h-呋喃-2-基)氧基亚甲基]-4,4-二氧代-3a,8b-二氢苯并噻吩并[2,3-b]呋喃-2-酮(化合物i-13和i-19)的制备
[0267][0268]
将具有式(i-7)的化合物(60mg，0.19mmol)溶解在二氯甲烷(2ml)中，将所得溶液冷却至0℃并且然后添加mcpba(77质量％，0.042g，0.19mmol)。将反应在0℃下搅拌10分钟。依次添加二氯甲烷(10ml)和饱和nahco3水溶液，并将有机相用饱和nahco3水溶液洗涤。将有机相用硫酸钠干燥并在真空下浓缩。将粗反应残余物通过硅胶快速色谱法纯化，得到呈无色泡沫状物的具有式(i-13)的化合物。以75％的产率获得呈仅2种非对映异构体的混合物的产物(47mg，0.14mmol)。1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm(对于两种非对映异构体给出的数据)7.92-7.87(m,1h),7.70-7.54(m,4h),7.10-7.05(m,1h),6.35(br s,0.5h),6.32(br s,0.5h),5.73(two d,j＝7.3hz,1h),5.51(br d,j＝5.9hz,1h),2.14-2.10(m,3h)。
[0269]
使用相同的程序，但使用2.5当量的mcpba(77质量％，105mg，0.48mmol)，以70％的收率(46mg，0.13mmol)获得呈无色泡沫状物的具有式(i-19)的化合物。1h nmr(400mhz,cd3cn)δppm(对于两种非对映异构体给出的数据)7.83-7.60(m,5h),7.17(m,0.5h),7.14(m,0.5h),6.42-6.40(m,0.5h),6.40-6.38(m,0.5h),5.73(d,0.5h),5.72(d,0.5h),5.17-5.15(m,0.5h),5.15-5.14(m,0.5h),2.01-1.99(m,3h)。
[0270]
表3：选择的具有式(i)的化合物的lc/ms数据(r
t
＝保留时间)，这些化合物是使用实例7或实例8的程序制备的。
[0271]
[0272]
[0273][0274]
生物学实例
[0275]
实例b1：玉米叶的暗诱导衰老
[0276]
已知的是独脚金内酯调节(加速)叶衰老，可能地通过d14受体信号。
[0277]
品种multitop的玉米植物在相对湿度为75％且23℃-25℃的温室中生长6周。将1.4cm直径的叶圆片放置于24孔板中，这些板含有以0.5％dmso的最终浓度的以浓度梯度(100μm-0.0001μm)的测试化合物。以12次重复测试每个浓度。用密封箔密封板。刺破箔以提供在每个孔中的气体交换。将该板放置于完全黑暗的气候室中。将板在湿度为75％且23℃的室中温育8天。在第0、5、6、7和8天拍摄每个板的照片，并使用imagej软件开发的宏进行图像分析。使用图像分析确定在其下达到50％衰老的浓度(ic50)，参见表4。该值越低，衰老诱导效力越高。
[0278]
表4：对于玉米叶的暗诱导衰老的化合物(i)的ic50
[0279]
化合物ic50(μm)i-10.03i-20.015i-80.04i-130.015i-310.03