一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)的制备方法与流程

一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法
技术领域
1.本发明涉及铂均相催化剂技术领域，更具体地说，涉及一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法。


背景技术：

2.硅氢化反应是生成各种有机硅化合物的重要反应，此类反应中最常见的催化剂为铂均相催化剂。最早用于此类反应的铂均相催化剂是氯铂酸，随后有报道称顺-二氯二(二乙硫醚)合铂(ⅱ)对一些硅氢化反应的催化效率较高。
3.现有技术对顺-二氯二(二乙硫醚)合铂(ⅱ)的制备方法为以四氯铂酸钾为原料，加水溶解后加入二乙基硫醚，形成黄色沉淀；搅拌至黄色沉淀物(反式异构体)完全溶解，得澄清黄色溶液；通过在25℃下施加真空将所得的澄清黄色溶液减少至干，以产生黄白色沉淀；通过用少量的热苯处理，从残留物中提取异构体混合物；将热溶液在热漏斗上过滤以除去kcl；过滤后，将苯溶液蒸发至一半体积，并在冰浴中冷却，随后形成顺式异构体的微细黄色晶体；通过抽滤分离晶体，并用己烷洗涤，除去任何反式异构体，从而得到顺-二氯二(二乙硫醚)合铂(ⅱ)。该制备方法以价格昂贵的四氯铂酸钾为原料，成本高，不利于产业化生产。
4.故，现有技术具有较大的改进空间。


技术实现要素：

5.本发明的目的是为了弥补现有技术的不足，提出一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法。
6.为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
7.一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法，包括以下步骤：
8.(1)将铂片用王水溶解，经浓缩赶硝后用水稀释，得到氯铂酸溶液；
9.(2)将得到的氯铂酸溶液滴加至氯化钾溶液中，在50-70℃条件下反应至沉淀不再析出，制得氯铂酸钾悬浊液；
10.(3)往氯铂酸钾悬浊液中滴加还原剂的水溶液，在70-90℃下反应得到氯亚铂酸钾溶液；
11.(4)往氯亚铂酸钾溶液中加入二乙硫醚，在70-90℃下反应，得到顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)粗产品；
12.(5)降至室温后，加入溶剂进行萃取，静置分液得到有机相，将有机相中的溶剂除去，然后真空干燥得到顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)。
13.根据以上方案，步骤(1)中所述氯铂酸溶液中铂的质量含量为15-25％。
14.根据以上方案，步骤(2)中所述氯化钾的质量浓度为10％-20％，氯化钾质量与氯铂酸溶液中铂的质量之比为(1.1-1.2)：1。
15.根据以上方案，步骤(3)中所述还原剂为草酸、盐酸肼、单盐酸肼、盐酸羟胺中的一
种。
16.根据以上方案，步骤(3)中所述还原剂水溶液质量浓度为10％-25％，氯铂酸钾与还原剂质量比为1:0.2-0.3，反应时间为2-3小时。
17.根据以上方案，步骤(4)中所述二乙硫醚与氯亚铂酸钾的摩尔比为1.01-1.1:1，反应时间为2-3小时。
18.根据以上方案，步骤(5)中所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷中的一种。
19.根据以上方案，步骤(5)中通过蒸馏除去有机相中的溶剂，蒸馏及真空干燥的温度为50-75℃。
20.本发明的有益效果在于：
21.本发明以铂片为原料，始终在同一体系中反应，极大的降低了原料成本与时间成本，有利于产业化生产，而且反应过程中产生的无机杂质经溶剂萃取残留在水相中，得到的产品纯度高，收率高，有效解决现有制备方法成本高的技术问题。
具体实施方式
22.为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明不仅仅局限于下面的实施例。
23.实施例1
24.一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法，包括以下步骤：
25.(1)将17g铂用王水溶解，经浓缩赶硝后用水稀释，得到铂的质量含量为20％的氯铂酸溶液；
26.(2)将得到的氯铂酸溶液滴加至质量浓度为15％的氯化钾溶液中，在70℃条件下反应至沉淀不再析出，得到氯铂酸钾悬浊液；其中，所述氯化钾溶液中含18.7g氯化钾；
27.(3)往氯铂酸钾悬浊液中滴加12.5g质量浓度为15％的盐酸羟胺水溶液，在70℃下反应2h，得到氯亚铂酸钾溶液；
28.(4)往氯亚铂酸钾溶液中加入11.5g二乙基硫醚，在70℃下反应2h，得到顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)粗产品；
29.(5)降至室温后，加入60ml二氯甲烷进行萃取，静置分液得到有机相，将有机相在50℃下蒸馏除去溶剂，然后在50℃下真空干燥得到37.03g顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)。
30.经检测，本实施例得到的顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)纯度为98.5％，收率为95.2％。
31.实施例2
32.一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法，包括以下步骤：
33.(1)将17g铂用王水溶解，经浓缩赶硝后用水稀释，得到铂的质量含量为15％的氯铂酸溶液；
34.(2)将得到的氯铂酸溶液滴加至质量浓度为20％的氯化钾溶液中，在60℃条件下反应2.5h至沉淀不再析出，得到氯铂酸钾悬浊液；其中，所述氯化钾溶液中含13.5g氯化钾；
35.(3)往氯铂酸钾悬浊液中滴加14.2g质量浓度为17％的盐酸肼水溶液，在70℃下反应时间2h，得到氯亚铂酸钾溶液；
36.(4)往氯亚铂酸钾溶液中加入11.5g二乙基硫醚，在70℃下反应2h，得到顺-二氯二
(二乙基硫醚)铂(ⅱ)粗产品；
37.(5)降至室温后，加入60ml正己烷进行萃取，静置分液得到有机相，将有机相在75℃下蒸馏除去溶剂，然后在75℃真空干燥得到36.83g顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)。
38.经检测，本实施例得到的顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)纯度为97.8％，收率为94.7％。
39.实施例3
40.一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法，包括以下步骤：
41.(1)将35g铂用王水溶解，经浓缩赶硝后用水稀释，得到铂的质量含量为15％的氯铂酸溶液；
42.(2)将得到的氯铂酸溶液滴加至质量浓度为20％的氯化钾溶液中，在65℃条件下反应2.5h至沉淀不再析出，得到氯铂酸钾悬浊液；其中，所述氯化钾溶液中含36.3g氯化钾；
43.(3)往氯铂酸钾悬浊液中滴加12.5g质量浓度为15％的盐酸羟胺水溶液，在85℃下反应2h，得到氯亚铂酸钾溶液；
44.(4)往氯亚铂酸钾溶液中加入11.5g二乙基硫醚，在80℃下反应2h，得到顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)粗产品；
45.(5)降至室温后，加入60ml三氯甲烷进行萃取，静置分液得到有机相，将有机相在65℃下蒸馏除去溶剂，然后在60℃真空干燥得到73.36g顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)。
46.经检测，本实施例得到的顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)纯度为98.3％，收率为94.6％。
47.实施例4
48.一种顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)的制备方法，包括以下步骤：
49.(1)将35g铂用王水溶解，经浓缩赶硝后用水稀释，得到铂的质量含量为25％的氯铂酸溶液；
50.(2)将得到的氯铂酸溶液滴加至质量浓度为15％的氯化钾溶液中，在75℃条件下反应3h至沉淀不再析出，得到氯铂酸钾悬浊液；其中，所述氯化钾溶液中含38.3g氯化钾；
51.(3)往氯铂酸钾悬浊液中滴加28g质量浓度为15％的双盐酸肼水溶液，在75℃下反应3h，得到氯亚铂酸钾溶液；
52.(4)往氯亚铂酸钾溶液中加入13.5g二乙基硫醚，在75℃下反应2h，，得到顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)粗产品；
53.(5)降至室温后，加入60ml三氯甲烷进行萃取，静置分液得到有机相，将有机相在65℃下蒸馏除去溶剂，然后在70℃真空干燥得到74.06g顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)。
54.经检测，本实施例得到的顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(ⅱ)纯度为98.1％，收率为95.3％。
55.以上所述仅是本发明的较佳实施方式，故凡依本发明专利申请范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明专利申请范围内。