制备4-己烯-3-酮的催化方法与流程

制备4-己烯-3-酮的催化方法


背景技术：
技术领域
1.本发明涉及在锌络合物催化剂的存在下2-丁酮与乙醛催化反应以制备4-己烯-3-酮。
2.相关技术描述
3.4-己烯-3-酮是用于生产2,5-二甲基间二羟苯甲酸甲酯的重要中间体，2,5-二甲基间二羟苯甲酸甲酯是iff(国际香料和香精公司(international flavors&香精s,inc))香精产品。2,5-二甲基间二羟苯甲酸甲酯是广泛用于肥皂、洗涤剂和香水的香精成分。已经报道了4-己烯-3-酮的合成。例如，cn103030541a公开了通过4-羟基-3-己酮的催化脱水的4-己烯-3-酮的生产方法。


技术实现要素：

4.本发明提供了一种用于制备4-己烯-3-酮(ch3ch＝chc(o)ch2ch3)的方法。所述方法包括：(a)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮(ch3c(o)c(ch3)＝chch3)的产物混合物。
5.本发明提供了另一种用于制备4-己烯-3-酮的方法。所述方法包括：(a)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮、3-甲基-3-戊烯-2-酮和锌络合物催化剂的产物混合物；(b)从产物混合物中回收锌络合物催化剂；以及(c)在反应步骤(a)中重复使用回收的锌络合物催化剂。
6.详述
7.前面的一般描述和下面的详细描述仅是示例性和说明性的，并且不限制本发明，本发明如所附权利要求所限定的。根据以下详细描述和权利要求，任何一个或多个实施方案的其他特征和益处将是显而易见的。
8.如本文中使用的，术语“包含(comprises/comprising)”、“包括(include/including)”、“具有(has/having)”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性的包含。例如，包括一系列要素的过程、方法、制品或装置不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其他要素或这样的过程、方法、制品或装置固有的其他要素。此外，除非存在明确的相反说明，否则“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件a或b符合以下任一项：a为真(或存在)且b为假(或不存在)，a为假(或不存在)且b为真(或存在)，以及a和b均为真(或存在)。
9.此外，使用“一个(a)”或“一种(an)”来描述本文描述的要素和组分。这样做仅是为了方便和给出本发明范围的一般意义。该描述应被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数指代，除非明显另有含义。
10.除非另外限定，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。如果发生冲突，则以本说明书(包括定义)为准。虽
然与本文所述那些类似或等效的方法和材料可以用于实施或测试本发明的实施方案，但是下面描述合适的方法和材料。另外，材料、方法和实施例仅是说明性的而非旨在是限制性的。
11.在量、浓度或者其他值或参数作为范围、优选范围或者优选上限值和/或优选下限值的列表给出时，这应被理解为具体公开了任何范围上限或优选值和任何范围下限或优选值的任何对形成的所有范围，无论范围是否单独公开。在本文中记载数值范围的情况下，除非另有说明，否则所述范围旨在包括其端点以及该范围内的所有整数和分数。例如，当记载“1至10”的范围时，所记载的范围应被解释为包括范围“1至8”、“3至10”、“2至7”、“1.5至6”、“3.4至7.8”、“1至2和7-10”、“2至4和6至9”、“1至3.6和7.2至8.9”、“1-5和10”、“2和8至10”、“1.5-4和8”等。
12.本文中示例性地描述的本发明内容可以在不存在本文中未具体公开的任何一个或多个要素、一个或多个限制的情况下适当地实施。尽管在本文中以“包含”各种组分或步骤的方式来描述组成和方法，但是除非另有指明，否则所述组成和方法也可以“基本上由”各种组分或步骤“组成”或者“由”各种组分或步骤“组成”。
13.在解决以下描述的实施方案的细节之前，定义或阐明了一些术语。
14.如本文中使用的，术语“锌络合物”意指包含被结合至中心锌阳离子的一个或多个有机配位配体围绕的中心锌阳离子(zn(ii))的锌配位络合物。在锌络合物中，锌处于 2的氧化态(即，zn(ii))。与锌阳离子的结合通常包括正规(formal)贡献配体的电子对中的一个或多个。
15.如本文中使用的，术语“乙酸锌”意指无水乙酸锌和/或水合乙酸锌。在一些实施方案中，乙酸锌是二水合乙酸锌。在一些实施方案中，乙酸锌是无水的。
16.本发明提供了一种用于制备4-己烯-3-酮的方法。所述方法包括：(a)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮的产物混合物。在一些实施方案中，所述方法还包括在反应区中使锌化合物与有机配体接触以在反应步骤(a)之前原位形成锌络合物催化剂。
17.在反应区中，反应物2-丁酮和乙醛与锌络合物催化剂混合以形成反应混合物。锌络合物催化剂不是氧化锌、乙酸锌或二水合乙酸锌。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子和有机配体，所述有机配体选自由以下各项组成的组：吡啶、2,2
’‑
联吡啶、菲咯啉(1,10-菲咯啉)、脯氨酸(吡咯烷-2-甲酸)、沙仑(salen)(2,2
′‑
亚乙基双(次氮基亚甲基)联苯酚或n,n
′‑
双(亚水杨基)乙二胺)以及它们的组合。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子和有机配体，所述有机配体选自由以下各项组成的组：吡啶、2,2
’‑
联吡啶、菲咯啉以及它们的组合。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子和吡啶。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子、吡啶和乙酸根。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子和2,2
’‑
联吡啶。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子、2,2
’‑
联吡啶和乙酸根。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子和菲咯啉。在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含zn(ii)阳离子、菲咯啉和乙酸根。
18.在一些实施方案中，锌络合物催化剂包含基于其中含有的锌络合物催化剂和水分的总重量不超过30重量％的水、或不超过25重量％的水、或不超过20重量％的水、或不超过
15重量％的水、或不超过10重量％的水、或不超过5重量％的水、或不超过2重量％的水、或不超过1重量％的水、或不超过0.5重量％的水。
19.在一些实施方案中，锌络合物催化剂是水溶性的。在一些实施方案中，在25℃，基于锌络合物催化剂在水中的水溶液的体积，锌络合物催化剂具有至少20g/l(克/升)、或至少50g/l、或至少100g/l、或至少200g/l、或至少300g/l、或至少400g/l、或至少500g/l、或至少600g/l、或至少700g/l、或至少800g/l的水溶解度。在一些实施方案中，在25℃，基于锌络合物催化剂在水中的水溶液的体积，锌络合物催化剂具有不超过1200g/l、或不超过1500g/l、或不超过2000g/l、或不超过2500g/l、或不超过3000g/l、或不超过4000g/l的水溶解度。
20.在一些实施方案中，锌络合物催化剂通过使锌化合物与有机配体接触而制备。在一些实施方案中，锌络合物催化剂可以在室温下制备。在一些实施方案中，使用化学计量上过量的锌化合物。在一些实施方案中，锌化合物与有机配体的摩尔比为至少0.2、或至少0.3、或至少0.4、或至少0.5、或至少0.6、或至少0.7、或至少0.8、或至少0.9、或至少1.0、或至少1.1、或至少1.2、或至少1.3、或至少1.4、或至少1.5。在一些实施方案中，锌化合物与有机配体的摩尔比为不超过5.0、或不超过4.0、或不超过3.0、或不超过2.5、或不超过2.0、或不超过1.5、或不超过1.2、或不超过1.1、或不超过1.0。在一些实施方案中，锌化合物与有机配体的摩尔比为0.5至1.5或0.8至1.2。
21.在一些实施方案中，锌络合物催化剂通过在基本上不存在溶剂的情况下使锌化合物与有机配体接触而制备。在一些实施方案中，溶剂的量为基于锌化合物和有机配体的总重量不超过10重量％、或不超过5重量％、或不超过2重量％、或不超过1重量％、或不超过0.5重量％、或不超过0.2重量％、或不超过0.1重量％。在一些实施方案中，反应混合物(通过使锌化合物与有机配体接触而形成)包含基于锌化合物和有机配体的总重量不超过30重量％的水、或不超过25重量％的水、或不超过20重量％的水、或不超过15重量％的水、或不超过10重量％的水、或不超过5重量％的水、或不超过2重量％的水、或不超过1重量％的水、或不超过0.5重量％的水。
22.在一些实施方案中，锌化合物选自由以下各项组成的组：氧化锌、乙酸锌、氯化锌、硫酸锌以及它们的混合物。锌化合物包括无水和水合的锌化合物。在一些实施方案中，锌化合物是乙酸锌(无水或水合，诸如二水合乙酸锌)。在一些实施方案中，有机配体是吡啶、2,2
’‑
联吡啶、菲咯啉或它们的混合物。在一些实施方案中，有机配体是2,2
’‑
联吡啶。在一些实施方案中，有机配体是菲咯啉。
23.在一些实施方案中，锌络合物催化剂是原位制备的。在这样的实施方案中，优选地在2-丁酮与乙醛的反应之前，将锌化合物和有机配体进料到反应区中以形成锌络合物催化剂。在一些实施方案中，在进料乙醛之前将锌化合物和有机配体进料到反应区中。当原位制备锌络合物催化剂时，所述方法包括：(a1)在反应区中使锌化合物与有机配体接触以形成锌络合物催化剂；以及(a2)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮的产物混合物。
24.可以将起始材料2-丁酮和乙醛一起或分别地进料到反应区中。本发明中2-丁酮和乙醛之间的反应基于1摩尔2-丁酮/摩尔乙醛的化学计量。实际上，如有需要，可以使用过量的2-丁酮。通常，进料到反应区的2-丁酮与乙醛的摩尔比为约1:1至约10:1、或约1.2:1至约5:1、或约1.2:1至约3:1、或约1.5:1至约2:1。在一些实施方案中，摩尔比的上限为10、9、8、
7、6、5、4、3、2、1.8、1.6或1.4。在一些实施方案中，摩尔比的下限为0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5。
25.在一些实施方案中，首先将2-丁酮进料到反应区中，然后在反应温度下将乙醛连续地或分批地进料到反应区中。在一些实施方案中，首先将一部分2-丁酮进料到反应区中，然后在反应温度下将乙醛和其余的2-丁酮的混合物连续地或分批地进料到反应区中。
26.在一些实施方案中，2-丁酮(进料到反应区中)与锌络合物催化剂(进料到反应区中或原位制备)的摩尔比为约10至约50、或约15至约45、或约20至约40。在一些实施方案中，2-丁酮与锌络合物催化剂的摩尔比为至少10、或至少15、或至少20、或至少25、或至少30。在一些实施方案中，2-丁酮与锌络合物催化剂的摩尔比为不超过50、或不超过45、或不超过40。
27.在一些实施方案中，锌络合物催化剂是原位制备的，并且2-丁酮(进料到反应区中)与锌化合物(例如乙酸锌，进料到反应区中)的摩尔比为约10至约50、或约15至约45、或约20至约40。在一些实施方案中，2-丁酮与锌化合物的摩尔比为至少10、或至少15、或至少20、或至少25、或至少30。在一些实施方案中，2-丁酮与锌化合物的摩尔比为不超过50、或不超过45、或不超过40。
28.在一些实施方案中，2-丁酮与乙醛的反应在基本上不存在溶剂的情况下进行。在一些实施方案中，溶剂的量为基于反应混合物的总重量不超过10重量％、或不超过5重量％、或不超过2重量％、或不超过1重量％、或不超过0.5重量％、或不超过0.2重量％、或不超过0.1重量％。在一些实施方案中，在反应期间基本上不向反应区中添加另外的水。“另外的水”在本文中意指除了反应物(2-丁酮和乙醛)、锌化合物、有机配体和/或锌络合物催化剂载有的水以外或不同于这些水的水。例如，二水合乙酸锌载有水合水。在一些实施方案中，反应混合物包含基于反应混合物的总重量不超过30重量％的水、或不超过25重量％的水、或不超过20重量％的水、或不超过15重量％的水、或不超过10重量％的水、或不超过8重量％的水、或不超过6重量％的水、或不超过4重量％的水、或不超过2重量％的水。
29.通常，本发明的方法在约100℃至约200℃、或约120℃至约180℃、或约150℃至约175℃、或约160℃至约165℃的温度(反应温度，反应区中的温度)下进行。在一些实施方案中，反应温度为至少100℃、或至少110℃、或至少120℃、或至少130℃、或至少140℃、或至少145℃、或至少150℃、或至少155℃、或至少160℃。在一些实施方案中，反应温度为不超过200℃、或不超过190℃、或不超过185℃、或不超过180℃、或不超过175℃、或不超过170℃、或不超过165℃。
30.本发明的方法可以在约5巴至约15巴、或约6巴至约12巴、或约6巴至约10巴的压力(反应压力，反应区中的压力)下进行。在一些实施方案中，反应压力为至少2巴、或至少3巴、或至少4巴、或至少5巴、或至少6巴、或至少7巴。在一些实施方案中，反应压力为不超过25巴、或不超过20巴、或不超过15巴、或不超过12巴、或不超过10巴、或不超过8巴。本发明的方法可以在存在空气的情况下进行。
31.本发明的方法的反应时间可以在约4小时至约20小时、或约6小时至约16小时、或约8小时至约12小时的范围内。在一些实施方案中，反应时间为至少2小时、或至少3小时、或至少4小时、或至少5小时、或至少6小时、或至少7小时、或至少8小时。在一些实施方案中，反应时间为不超过30小时、或不超过25小时、或不超过20小时、或不超过15小时、或不超过12
小时。
32.本发明的方法中2-丁酮与乙醛的反应生成包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮的产物混合物。产物混合物还包含锌络合物催化剂。可以将产物混合物冷却(例如，冷却至室温)，并且形成有机相和水相。有机相包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮。在一些实施方案中，有机相还包含未反应的反应物，诸如2-丁酮。所需产物4-己烯-3-酮可以通过本领域已知的方法诸如蒸馏来分离和回收。在一些实施方案中，4-己烯-3-酮的收率为约16％至约32％、或约18％至约30％、或约20％至约28％。
33.通常，水相包含具有溶解在其中的锌络合物催化剂的水溶液。在一些实施方案中，在形成水相的反应之后基本上不向产物混合物或反应区中添加水。在一些实施方案中，基本上不向水相中添加水。
34.在一些实施方案中，将锌络合物催化剂回收并且重复使用。在这样的实施方案中，本发明的方法包括：(a)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮、3-甲基-3-戊烯-2-酮和锌络合物催化剂的产物混合物；(b)从产物混合物中回收锌络合物催化剂(以生成回收的锌络合物催化剂)；以及(c)在反应步骤(a)中重复使用回收的锌络合物催化剂(来自步骤(b))，即，在回收的锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮、3-甲基-3-戊烯-2-酮和回收的锌络合物催化剂的产物混合物。在一些实施方案中，步骤(c)中4-己烯-3-酮的收率与步骤(a)中4-己烯-3-酮的收率是基本上相同的。在一些实施方案中，步骤(c)的反应的4-己烯-3-酮收率在步骤(a)的反应的4-己烯-3-酮收率的
±
10％、或
±
15％、或
±
20％、或
±
25％、或
±
30％的范围内。在一些实施方案中，可以在不进行进一步纯化(例如洗涤、溶解于溶剂中并且然后再沉淀等)的情况下重复使用回收的锌络合物催化剂。在一些实施方案中，可以将锌络合物催化剂回收并且重复使用两次以上，即步骤(b)和(c)可以重复至少两次、或至少三次、或至少四次、或至少五次、或至少六次、或至少七次、或至少八次、或至少九次、或至少十次。步骤(b)和(c)可以重复多次，只要4-己烯-3-酮的收率不显著下降即可。在一些实施方案中，步骤(b)和(c)重复不超过四十次、或不超过三十次、或不超过二十五次、或不超过二十次、或不超过十五次、或不超过十四次、或不超过十三次、或不超过十二次、或不超过十一次、或不超过十次、或不超过九次、或不超过八次。
35.本发明的一个优点是当步骤(b)和(c)重复多次(例如至少十次)时每次反应的4-己烯-3-酮收率保持基本上恒定。在一些实施方案中，当重复步骤(b)和(c)时每次反应的4-己烯-3-酮收率保持在约18％至约30％或约20％至约28％的范围内。在一些实施方案中，步骤(c)的每次反应的4-己烯-3-酮收率在步骤(a)的反应的4-己烯-3-酮收率的
±
10％、或
±
15％、或
±
20％、或
±
25％、或
±
30％的范围内。在一些实施方案中，步骤(c)的每次反应的4-己烯-3-酮收率为至少14％、或至少15％、或至少16％、或至少17％、或至少18％、或至少19％、或至少20％、或至少21％、或至少22％，并且不超过35％、或不超过30％、或不超过28％、或不超过26％。
36.在一些实施方案中，通过将水从水相中移除，从产物混合物中回收锌络合物催化剂。可以通过本领域已知的方法(诸如蒸发)将水从水相中移除。在一些实施方案中，基于进料到反应区中或在反应区中原位形成的锌络合物催化剂的量，可以从产物混合物中回收至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少92％、或至少95％的锌
络合物催化剂。在一些实施方案中，回收的锌络合物催化剂包含基于其中含有的回收的锌络合物催化剂和水分的总重量不超过10重量％的水、或不超过8重量％的水、或不超过6重量％的水、或不超过4重量％的水、或不超过2重量％的水、或不超过1重量％的水。
37.3-甲基-3-戊烯-2-酮可以用作生产(1s,4as,8as)-十氢-5,5,8a-三甲基-2-亚甲基-1-萘乙醛(其是iff iso e 香精产品)的中间体。在一些方面，本发明还提供了一种用于共生产4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法。所述方法包括：(a)在反应区中在锌络合物催化剂的存在下使2-丁酮与乙醛反应以产生包含4-己烯-3-酮和3-甲基-3-戊烯-2-酮的产物混合物。可以通过本领域已知的方法(诸如蒸馏)从产物混合物中分离和回收3-甲基-3-戊烯-2-酮。在一些实施方案中，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约16％至约32％、或约18％至约30％、或约20％至约28％。
38.上面已经描述了许多方面和实施方案，并且仅是示例性的而非限制性的。阅读本说明书后，技术人员理解在不脱离本发明范围的情况下其他方面和实施方案也是可能的。
具体实施方式
39.实施例
40.本文描述的概念将在以下实施例中进一步描述，这些实施例不限制权利要求中描述的本发明的范围。
41.实施例1
42.向装有机械搅拌器的0.2l反应釜中添加17g的2-丁酮、3g的2,2
’‑
联吡啶和4.5g的二水合乙酸锌。将反应釜中的反应物搅拌并且加热至160℃。向0.05l烧瓶中添加17g的乙醛和26g的2-丁酮。在4小时的时间段内，将烧瓶中的乙醛和2-丁酮的混合物通过泵添加到反应釜中。反应釜压力为8巴。然后将反应釜温度保持在160℃达4小时，之后冷却至室温。将反应混合物分离为两个相：水相和有机相。将水相从有机相中分离，浓缩，并且用作实施例2的锌络合物催化剂。4-己烯-3-酮的收率为约24％，并且3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约24％。
43.实施例2
44.向装有机械搅拌器的0.2l反应釜中添加17g的2-丁酮和约8g的回收自实施例1的锌络合物催化剂。将反应釜中的反应物和催化剂搅拌并且加热至160℃。向0.05l烧瓶中添加17g的乙醛和26g的2-丁酮。在4小时的时间段内，将烧瓶中的乙醛和2-丁酮的混合物通过泵添加到反应釜中。反应釜压力为8巴。然后将反应釜温度保持在160℃达5小时，之后冷却至室温。将反应混合物分离为两个相：水相和有机相。将水相从有机相中分离，浓缩，并且用作下一个批次的锌络合物催化剂。4-己烯-3-酮的收率为约24％，并且3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约24％。
45.实施例3
46.向装有机械搅拌器的0.2l反应釜中添加17g的2-丁酮、3.6g的菲咯啉和4.5g的二水合乙酸锌。将反应釜中的反应物搅拌并且加热至160℃。向0.05l烧瓶中添加17g的乙醛和26g的2-丁酮。在4小时的时间段内，将烧瓶中的乙醛和2-丁酮的混合物通过泵添加到反应釜中。反应釜压力为8巴。然后将反应釜温度保持在160℃达4小时，之后冷却至室温。将反应混合物分离为两个相：水相和有机相。将水相从有机相中分离，浓缩，并且用作另一个反应
的锌络合物催化剂。4-己烯-3-酮的收率为约24％，并且3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约24％。
47.实施例4
48.向装有机械搅拌器的0.2l反应釜中添加17g的2-丁酮、2g的吡啶和4.5g的二水合乙酸锌。将反应釜中的反应物搅拌并且加热至160℃。向0.05l烧瓶中添加17g的乙醛和26g的2-丁酮。在4小时的时间段内，将烧瓶中的乙醛和2-丁酮的混合物通过泵添加到反应釜中。反应釜压力为8巴。然后将反应釜温度保持在160℃达4小时，之后冷却至室温。将反应混合物分离为两个相：水相和有机相。将水相从有机相中分离，浓缩，并且用作实施例5的锌络合物催化剂。4-己烯-3-酮的收率为约16％，并且3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约16％。
49.实施例5
50.向装有机械搅拌器的0.2l反应釜中添加17g的2-丁酮和7g的回收自实施例4的锌络合物催化剂(含有约10重量％的水分)。将反应釜中的反应物和催化剂搅拌并且加热至160℃。向0.05l烧瓶中添加17g的乙醛和26g的2-丁酮。在4小时的时间段内，将烧瓶中的乙醛和2-丁酮的混合物通过泵添加到反应釜中。反应釜压力为8巴。然后将反应釜温度保持在160℃达5小时，之后冷却至室温。将反应混合物分离为两个相：水相和有机相。将水相从有机相中分离，浓缩，并且用作下一个批次的锌络合物催化剂。4-己烯-3-酮的收率为约8％，并且3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为约8％。
51.请注意，并非一般描述或实施例中的上述所有活动都是必需的，可能不需要特定活动的一部分，并且除了所描述的那些以外，还可以执行一项或多项另外的活动。更进一步，列出的活动顺序不一定是执行它们的顺序。
52.在上述说明书中，已经参考具体实施方案描述了概念。然而，本领域普通技术人员理解，在不脱离如以下权利要求中阐述的本发明的范围的情况下，可以进行各种修改和改变。因此，说明书应被视为具有说明性的而非限制性的含义，并且所有这样的修改都旨在包括在本发明的范围内。
53.上面已经描述了关于特定实施方案的益处、其他优点和问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案以及可能导致任何益处、优点或解决方案出现或变得更加明显的任何特征不应被解释为是任何或所有权利要求的必要、必需或基本特征。
54.应当理解，为了清楚起见在单独实施方案的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反地，为了简洁起见在单个实施方案的上下文中描述的各种特征也可以分开提供或者以任何子组合提供。