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着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置的制作方法

2022-03-31 10:53:23 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。


背景技术:

2.近年来,显示器一直在进行用于扩大可显示的颜色再现区域的开发,作为其中一个重要部分的滤色器也需要具有更深的颜色。作为滤色器的深色化的方法,可举出在滤色器中提高着色剂浓度的方法,但如果使着色剂浓度变高,则图案形状劣化等性能并不充分。另外,为了具有目标颜色特性,需要将滤色器制作成厚膜,但用于液晶显示装置时,产生与邻接像素的光的混色,因此不优选厚膜化。
3.例如,虽然专利文献1中记载了一种包含着色剂、树脂、规定的聚合性化合物、聚合引发剂、硫醇化合物的着色固化性树脂组合物,但期望进一步改善深色化(深色效果)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:日本特开2020-041154号公报


技术实现要素:

7.因此本发明的课题在于提供一种可得到具有优异的深色效果的滤色器的着色固化性树脂组合物等。
8.即,本发明的着色固化性树脂组合物、滤色器、显示装置具有如下主旨。
9.[1]一种着色固化性树脂组合物,其特征在于,包含着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d),
[0010]
作为树脂(b),含有以下聚合物,该聚合物在构成单元100质量%中包含超过80质量%的含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a1)。
[0011]
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,树脂(b)进一步含有具有酸基的不饱和单体单元(b1),作为上述(b1)的具有酸基的不饱和单体为选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。
[0012]
[3]根据[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,树脂(b)具有超过80mgkoh/g的酸值和9000以下的重均分子量。
[0013]
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂(a)至少包含绿色着色剂。
[0014]
[5]根据[4]所述的着色固化性树脂组合物,其中,绿色着色剂为选自c.i.颜料绿58和c.i.颜料绿59中的至少一种。
[0015]
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,着色剂(a)进一步包含黄色着色剂,黄色着色剂为选自c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄139、c.i.颜料黄150和c.i.颜料黄185中的至少一种。
[0016]
[7]一种滤色器,是由[1]~[6]中任一项所述的着色固化性树脂组合物而形成的。
[0017]
[8]一种显示装置,包含[7]所述的滤色器。
[0018]
根据本发明,能够提供一种得到深色效果优异的滤色器的着色固化性树脂组合物。
具体实施方式
[0019]
本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(以下,有时称为着色剂(a))和树脂(以下,有时称为树脂(b))。
[0020]
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含聚合性化合物(以下,有时称为聚合性化合物(c))、聚合引发剂(以下,有时称为聚合引发剂(d))、溶剂(以下,有时称为溶剂(e))和聚合引发助剂(以下,有时称为聚合引发助剂(d1))。
[0021]
本发明的着色固化性树脂组合物可以包含流平剂(以下,有时称为流平剂(f))。
[0022]
本发明中,深色效果是指在预烘后的着色组合物层与后烘后的滤色器之间产生颜色变化之差,相对于规定膜厚的颜色变深。
[0023]
本发明的着色固化性树脂组合物的特征在于,包含着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d),作为树脂(b),含有以下聚合物,该聚合物在构成单元100质量%中包含超过80质量%的含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a1)。
[0024]
应予说明,本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸”等记载也具有同样的含义。
[0025]
本说明书中,作为各成分所例示的化合物只要没有特别说明,就可以单独或组合多种使用。
[0026]
<着色剂(a)>
[0027]
本发明的着色固化性树脂组合物含有着色剂(a),着色剂(a)优选至少包含绿色着色剂。绿色着色剂可以为颜料和染料中的任一者,优选为颜料,更优选为锌酞菁,进一步优选为多卤化锌酞菁,更进一步优选为多氯化锌酞菁、多溴化锌酞菁,特别优选选自c.i.颜料绿58和c.i.颜料绿59。
[0028]
绿色着色剂(优选锌酞菁,更优选多卤化锌酞菁)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。
[0029]
绿色着色剂(优选锌酞菁,更优选多卤化锌酞菁)优选以在溶剂中均匀分散的分散液的状态使用,该分散液可以通过在溶剂中混合绿色着色剂(优选锌酞菁,更优选多卤化锌酞菁)而得到。可以根据需要混合分散剂。
[0030]
作为分散剂,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种分散剂,可举出聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等分散剂等。
[0031]
这些分散剂可以单独使用,也可以组合2种以上使用。作为分散剂,以商品名计,可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(lubrizol公司制)、efka(basf公司制)、ajisper(味之素精细化学(株)制)、disperbyk(byk-chemie公司制)等。
[0032]
作为分散剂,从着色剂的分散性和与树脂(b)的相容性的观点考虑,可以使用后述
chemie公司制)等。这些可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
[0046]
颜料使用分散剂时,其使用量相对于颜料,优选为100质量%以下,更优选为1~50质量%。颜料分散剂的使用量在上述范围时,存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
[0047]
染料没有特别限定,可以使用公知的染料,例如,可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料,例如,可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为除了颜料以外的具有色调的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。其中,优选有机溶剂可溶性染料。
[0048]
从深色效果的观点考虑,所有着色剂的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分为45.5质量%以上,优选为46.0质量%以上,更优选为46.5质量%以上,另外,优选为65质量%以下,更优选为63质量%以下,进一步优选为61质量%以下。
[0049]
绿色着色剂的含有率可以以达到所期望的色度的方式进行适当调整。从深色效果的观点考虑,相对于所有着色剂的固体成分,优选为35质量%~99.9质量%。绿色着色剂的含有率的下限值更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,更进一步优选为60质量%以上。另外,绿色着色剂的含有率的上限值更优选为98质量%以下,进一步优选为95质量%以下,更进一步优选为90质量%以下。
[0050]
从深色效果的观点考虑,绿色着色剂的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分,优选为5质量%~60质量%,更优选为10质量%~55质量%,进一步优选为15质量%~50质量%,进一步更优选为20质量%~45质量%。
[0051]
着色剂含有c.i.颜料绿59和c.i.颜料绿58这两者时,“c.i.颜料绿59的含量:c.i.颜料绿58的含量”表示的c.i.颜料绿59和c.i.颜料绿58的含有率比可以为0.1~99.9:99.9~0.1的范围,优选为1~99:99~1。它们的含有比率可以匹配所期望的颜色进行适当调节。
[0052]
含有除锌酞菁以外的绿色颜料时,除锌酞菁以外的绿色颜料的使用量相对于锌酞菁100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为10质量份以上,优选为2000质量份以下,更优选为300质量份以下,进一步优选为100质量份以下。
[0053]
黄色着色剂可以为黄色颜料和黄色染料中的任一者,优选为黄色颜料。
[0054]
所有黄色颜料的含有率相对于所有着色剂的固体成分,优选为5质量%~40质量%,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,更进一步优选为20质量%以上。
[0055]
所有黄色颜料的含有率相对于所有着色固化性树脂组合物的固体成分,优选为1质量%~30质量%,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
[0056]
蓝色着色剂可以为蓝色颜料和蓝色染料中的任一者,优选为蓝色颜料。
[0057]
所有蓝色颜料的含有率相对于所有着色剂的固体成分,优选为0.1质量%~30质量%,更优选为1质量%~25质量%,进一步优选为3质量%~20质量%。
[0058]
所有蓝色颜料的含有率相对于所有着色固化性树脂组合物的固体成分,优选为1质量%~30质量%,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
[0059]
着色剂(a)包含绿色着色剂和黄色着色剂这两者时,黄色着色剂的含量相对于绿色着色剂100质量份,优选为1~100质量份,更优选为2~80质量份,进一步优选为5~60质量份,更进一步优选为8~40质量份。
[0060]
着色剂(a)的合计量在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量%中,优选为25~65质量%,更优选为30~60质量%,进一步优选为35~55质量%。
[0061]
<树脂(b)>
[0062]
本发明中使用的树脂(b)可以为碱可溶性树脂。作为树脂(b),含有聚合物(b1),该聚合物(b1)在构成单元100质量%中包含超过80质量%的含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a1)(以下,有时称为树脂(b1))。
[0063]
树脂(b1)为不含有具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体单元以及来自该单体单元的单元这两者的树脂。
[0064]
作为含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单元(a1)的含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯例如可以为下述通式(1)表示的化合物。
[0065]
ch2=c(r)-c(=o)-o-c(r1)(r2)(r3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0066]
(r表示氢原子或甲基。r1、r2和r3表示在与碳原子的键合位置具有碳原子的一价有机基团,r1、r2和r3中的至少一者在与碳原子的键合位置的碳原子上具有1个以上的氢原子。r1、r2和r3中的r1与r2、r2与r3或r1与r3可以一起形成环)。
[0067]
上述r1、r2和r3可以相同或不同,优选为碳原子数1~30的烃基,更优选为碳原子数1~15的饱和烃基,进一步优选为碳原子数1~10的饱和烃基,更进一步优选为碳原子数1~5的饱和烃基,特别优选为碳原子数1~3的饱和烃基。该烃基可以为饱和烃基,也可以为不饱和烃基。
[0068]
作为r1、r2和r3表示的碳原子数1~30的烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等直链状烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、3-甲基丁基、新戊基、1,1-二甲基丙基、2-甲基戊基、3-乙基戊基、2-丙基戊基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、1-甲基己基、1-乙基戊基、1-丙基丁基、3-乙基庚基、1-甲基庚基、1-乙基己基、1-丙基戊基、1-甲基辛基、1-乙基庚基、1-丙基己基、1-丁基戊基、1-甲基壬基、1-乙基辛基、1-丙基庚基和1-丁基己基等支链状烷基;环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、4-戊基环己基、4-辛基环己基和4-环己基环己基、十氢萘基、降冰片基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛基等脂环式烃基;苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、1-萘基、2-萘
基、6-甲基-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基、蒽基、2-十二烷基苯基、3-十二烷基苯基、4-十二烷基苯基、苝基、基和芘基等芳香族烃基等。r1、r2和r3表示的碳原子数1~30的烃基可以将选自上述直链状烷基、支链状烷基、脂环式烃基和芳香族烃基中的2种组合。其中,优选直链状烷基、支链状烷基、脂环式烃基,更优选支链状烷基、脂环式烃基。
[0069]
r1与r2、r2与r3或r1与r3可一起形成的环可举出与作为上述脂环式烃基所举出的基团相同的基团。
[0070]
作为含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单元(a1),具体而言,可举出下述的结构单元(a1-0)~(a1-2)。
[0071][0072]
[式(a1-0)、式(a1-1)和式(a1-2)中,
[0073]
l
a01
、l
a1
和l
a2
各自独立地表示氧原子或
*
-o-(ch2)
k1
-co-o-,k1表示1~7中的任一整数,*表示与-co-的键合位点。
[0074]ra01
、r
a4
和r
a5
各自独立地表示氢原子或甲基。
[0075]ra02
、r
a03
和r
a04
各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数3~18的脂环式烃基或将它们组合而得的基团。
[0076]ra6
和r
a7
各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数3~18的脂环式烃基或通过将它们组合而形成的基团。
[0077]
m1表示0~14中的任一整数。
[0078]
n1表示0~10中的任一整数。
[0079]
n1’表示0~3中的任一整数。]
[0080]ra01
、r
a4
和r
a5
优选为氢原子。
[0081]
l
a01
、l
a1
和l
a2
优选为氧原子或*-o-(ch2)
k01
-co-o-(其中,k01优选为1~4中的任一整数,更优选为1),更优选为氧原子。
[0082]
作为r
a02
、r
a03
、r
a04
、r
a6
和r
a7
中的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
[0083]ra02
、r
a03
、r
a04
、r
a6
和r
a7
中的脂环式烃基可以为单环式和多环式中的任一者。作为单环式的脂环式烃基,可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基。作为多环式的脂环式烃基,可举出十氢萘基、金刚烷基、降冰片基和下述的基团(*表示键合位点)等。
[0084][0085]
作为r
a02
、r
a03
、r
a04
、r
a6
和r
a7
中的将烷基和脂环式烃基组合而得的基团,例如,可举出甲基环己基、二甲基环己基、甲基降冰片基、环己基甲基、金刚烷基甲基、金刚烷基二甲基、降冰片基乙基等。
[0086]ra02
、r
a03
和r
a04
中的烷基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4,进一步优选为1~2。r
a6
和r
a7
中的烷基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4,进一步优选为2~3。r
a02
、r
a03
和r
a04
的脂环式烃基的碳原子数优选为5~12,更优选为5~10。将烷基与脂环式烃基组合而得的基团的将这些烷基和脂环式烃基组合而得的合计碳原子数优选为18以下。
[0087]ra02
和r
a03
优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为甲基或乙基,进一步优选为甲基。r
a04
优选为碳原子数1~6的烷基或碳原子数5~12的脂环式烃基,更优选为甲基、乙基、环己基或金刚烷基。r
a6
和r
a7
优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为甲基、乙基或异丙基,进一步优选为乙基或异丙基。
[0088]
m1优选为0~3中的任一整数,更优选为0或1。n1优选为0~3中的任一整数,更优选为0或1。n1’优选为0或1。
[0089]
作为结构单元(a1-0),例如,可举出式(a1-0-1)~式(a1-0-12)和式(a1-0-13)~式(a1-0-24)中的任一者表示的结构单元。
[0090][0091]
作为结构单元(a1-1),例如,可举出式(a1-1-1)~式(a1-1-4)和式(a1-1-5)~式(a1-1-8)中的任一者表示的结构单元。
[0092][0093]
作为结构单元(a1-2),可举出式(a1-2-1)~式(a1-2-6)和式(a1-2-7)~式(a1-2-12)中的任一者表示的结构单元。
[0094][0095]
其中,含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单元(a1)优选为式(a1-0)表示的结构单元,更优选为式(a1-0-1)~(a1-0-24)表示的结构单元,进一步优选为式(a1-0-13)~(a1-0-24)表示的结构单元,更进一步优选为式(a1-0-13)表示的结构单元。
[0096]
含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单元(a1)的含有率在树脂(b1)的构成单元100质量%中超过80质量%,优选为80.1质量%以上,更优选为80.2质量%以上,优选为小于100质
量%,更优选为99质量%以下,进一步优选为97质量%以下,更进一步优选为95质量%以下。
[0097]
树脂(b)进一步含有具有酸基的不饱和单体单元(b1),作为上述(b1)的具有酸基的不饱和单体优选为选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种,更优选为丙烯酸。
[0098]
具有酸基的不饱和单体单元(b1)的含有率在树脂(b1)的构成单元100质量%中,优选为小于20质量%,更优选为19.9质量%以下,进一步优选为19.8质量%以下,优选为超过0质量%,更优选为1质量%以上、3质量%以上或5质量%以上。
[0099]
作为树脂(b),优选包含构成单元由含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯单元(a1)和具有酸基的不饱和单体单元(b1)构成的聚合物(b1)(以下,有时称为树脂(b1))。
[0100]
上述树脂(b)(优选树脂(b1))优选具有超过80mgkoh/g的酸值和9000以下的重均分子量。
[0101]
树脂(b1)的酸值优选超过80mgkoh/g,更优选为85mgkoh/g以上,进一步优选为95mgkoh/g以上,更进一步优选为105mgkoh/g以上,优选为300mgkoh/g以下,更优选为250mgkoh/g以下,进一步优选为200mgkoh/g以下。酸值是作为中和1g树脂所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0102]
树脂(b1)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为9000以下,更优选为8500以下,进一步优选为8000以下,更进一步优选为7500以下,优选为1000以上,更优选为1500以上,进一步优选为2000以上,更进一步优选为2500以上。
[0103]
树脂(b1)的含有率在树脂(b)100质量%中,优选为40~100质量%,更优选为50~95质量%,进一步优选为60~90质量%。树脂(b1)的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量%中,优选为1~50质量%,更优选为2~45质量%,进一步优选为5~40质量%,更进一步优选为8~35质量%。
[0104]
树脂(b)可以包含与树脂(b1)不同的树脂(b2)(以下,有时称为树脂(b2))。作为树脂(b2),可举出以下的树脂[k1]~[k6]等。
[0105]
树脂[k1]:具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a2)(以下有时称为“(a2)”)的结构单元、以及来自具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)的结构单元的共聚物;
[0106]
树脂[k2]:具有来自(a2)的结构单元、来自(b2)的结构单元、以及来自可与(a2)共聚的单体(c2)(其中,与(a2)和(b2)不同)(以下有时称为“(c2)”)的结构单元的共聚物;
[0107]
树脂[k3]:具有来自(a2)的结构单元和来自(c2)的结构单元的共聚物;
[0108]
树脂[k4]:具有使来自(a2)的结构单元加成有(b2)而得的结构单元和来自(c2)的结构单元的共聚物;
[0109]
树脂[k5]:具有使来自(b2)的结构单元加成有(a2)而得的结构单元和来自(c2)的结构单元的共聚物;
[0110]
树脂[k6]:具有使来自(b2)的结构单元加成有(a2)、进而加成有羧酸酐而得的结构单元和来自(c2)的结构单元的共聚物。
[0111]
作为(a2),具体而言,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类;马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基
四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐;琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;α-(羟基甲基)丙烯酸这样在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。其中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
[0112]
(b2)是指例如具有碳原子数2~4的环状醚结构(例如,选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b2)优选具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0113]
作为(b2),例如,可举出具有氧杂环丙烷基和烯键式不饱和键的单体(b2-1)(以下有时称为“(b2-1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2-2)(以下有时称为“(b2-2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b2-3)(以下有时称为“(b2-3)”)。
[0114]
作为(b2-1),例如,可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b2-1-1)(以下有时称为“(b2-1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b2-1-2)(以下有时称为“(b2-1-2)”)。
[0115]
作为(b2-1-1),可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
[0116]
作为(b2-1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,celloxide(注册商标)2000;(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,cyclomer(注册商标)a400;(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯(例如,cyclomer(注册商标)m100;(株)daicel制)、式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物等。
[0117]
[0118]
[式(i)和式(ii)中,ra和rb表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,该烷基中含有的氢原子可以被羟基取代。
[0119]
xa和xb表示单键、*-rc-、*-rc-o-、*-rc-s-或*-rc-nh-。
[0120]
rc表示碳原子数1~6的链烷二基。
[0121]
*表示与o的键合位点。]
[0122]
作为碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0123]
作为氢原子被羟基取代的烷基,可举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
[0124]
作为ra和rb,可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,可更优选举出氢原子、甲基。
[0125]
作为链烷二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
[0126]
作为xa和xb,可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*-ch2-o-和*-ch2ch2-o-,可更优选举出单键、*-ch2ch2-o-(*表示与o的键合位点)。
[0127]
作为式(i)表示的化合物,可举出式(i-1)~式(i-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(i-1)、式(i-3)、式(i-5)、式(i-7)、式(i-9)或式(i-11)~式(i-15)表示的化合物,更优选式(i-1)、式(i-7)、式(i-9)或式(i-15)表示的化合物。
[0128][0129]
作为式(ii)表示的化合物,可举出式(ii-1)~式(ii-15)中的任一者表示的化合物等。其中,优选式(ii-1)、式(ii-3)、式(ii-5)、式(ii-7)、式(ii-9)或式(ii-11)~式(ii-15)表示的化合物,更优选式(ii-1)、式(ii-7)、式(ii-9)或式(ii-15)表示的化合物。
[0130]
[0131][0132]
式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物可以分别单独使用,也可以并用2种以上。并用式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物时,它们的含有比率〔式(i)表示的化合物:式(ii)表示的化合物〕以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为20:80~80:20。
[0133]
作为(b2-2),更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b2-2),可举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0134]
作为(b2-3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b2-3),具体而言,可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如,viscoat v#150,大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯。
[0135]
作为(b2),在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性更高的方面上,优选为(b2-1)。进而,在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面上,更优选(b2-1-2)。
[0136]
作为(c2),可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯和(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯类;
[0137]
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类;
[0138]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
[0139]
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
[0140]
n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、n-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、n-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、n-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
[0141]
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
[0142]
其中,从共聚反应性和耐热性的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯等。
[0143]
树脂[k1]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k1]的所有结构单元中,优选来自(a2)的结构单元为2~60摩尔%、来自(b2)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a2)的结构单元为10~50摩尔%、来自(b2)的结构单元为50~90摩尔%。
[0144]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述范围时,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异。
[0145]
树脂[k1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
[0146]
具体而言,可举出如下方法:将规定量的(a2)和(b2)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中,例如通过用氮置换氧而制成脱氧气氛,一边搅拌,一边进行加热和保温。应予说明,这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定,可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是溶解各单体的溶剂即可,可举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(e)所后述的溶剂等。
[0147]
应予说明,对于得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释后的溶液,还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是,通过在该聚合时使用本发明的着色固化性树脂组合物中含有的溶剂作为溶剂,能够将反应后的溶液直接用于制备本发明的着色固化性树脂组合物,因此能够使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简化。
[0148]
树脂[k2]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k2]的所有结构单元中,优选来自(a2)的结构单元为2~45摩尔%、来自(b2)的结构单元为2~95摩尔%、来自(c2)的结构单元为1~65摩尔%,更优选来自(a2)的结构单元为5~40摩尔%、来自(b2)的结构单元为5~80摩尔%、来自(c2)的结构单元为5~60摩尔%。
[0149]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述范围时,着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异。
[0150]
树脂[k2]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0151]
树脂[k3]中,来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k3]的所有结构单元中,优选来自(a2)的结构单元为2~60摩尔%、来自(c2)的结构单元为40~98摩尔%,更优选来自(a2)的结构单元为10~50摩尔%、来自(c2)的结构单元为50~90摩尔%。
[0152]
树脂[k3]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0153]
树脂[k4]可以通过得到(a2)与(c2)的共聚物,使(b2)所具有的碳原子数2~4的环状醚与(a2)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。
[0154]
首先,与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造(a2)与(c2)的共聚物。该情况下,来自各单元的结构单元的比率优选为与树脂[k3]中举出的比率相同的比率。
[0155]
接下来,使(b2)所具有的碳原子数2~4的环状醚与上述共聚物中的来自(a2)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。
[0156]
在(a2)与(c2)的共聚物的制造后,接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气,将(b2)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等放入烧瓶内,例如,以60~130℃反应1~10小时,由此可以制造树脂[k4]。
[0157]
(b2)的使用量相对于(a)100摩尔,优选为5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。通过在该范围,从而着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好。环状醚的反应性高,从未反应的(b2)不易残留的角度来看,作为树脂[k4]中使用的(b2),优选(b2-1),进一步优选(b2-1-1)。
[0158]
上述反应催化剂的使用量相对于(a2)、(b2)和(c2)的合计量100质量份,优选0.001~5质量份。上述阻聚剂的使用量相对于(a2)、(b2)和(c2)的合计量100质量份,优选0.001~5质量份。
[0159]
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整。应予说明,可以与聚合条件同样地考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
[0160]
对于树脂[k5],作为第一阶段,与上述的树脂[k1]的制造方法同样地得到(b2)与(c2)的共聚物。与上述同样,对于得到的共聚物,可以直接使用反应后的溶液,也可以使用经浓缩或稀释后的溶液,还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
[0161]
来自(b2)和(c2)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数,分别优选来自(b2)的结构单元为5~95摩尔%、来自(c2)的结构单元为5~95摩尔%,更优选来自(b2)的结构单元为10~90摩尔%、来自(c2)的结构单元为10~90摩尔%。
[0162]
此外,可以通过以与树脂[k4]的制造方法相同的条件,使(a2)所具有的羧酸或羧酸酐与(b2)和(c2)的共聚物所具有的来自(b2)的环状醚反应而得到树脂[k5]。
[0163]
与上述共聚物反应的(a2)的使用量相对于(b2)100摩尔,优选为5~80摩尔。环状醚的反应性高,从未反应的(b2)不易残留的角度来看,作为树脂[k5]中使用的(b2),优选(b2-1),进一步优选(b2-1-1)。
[0164]
树脂[k6]是使羧酸酐进一步与树脂[k5]反应而得的树脂。使羧酸酐与由环状醚和羧酸或羧酸酐的反应所产生的羟基进行反应。
[0165]
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-
乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量相对于(a2)的使用量1摩尔,优选0.5~1摩尔。
[0166]
作为树脂(b2),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k1];(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-环己基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[k2];(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k3];使(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯而得的树脂等树脂[k4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[k5];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[k6]等。
[0167]
其中,作为树脂(b2),优选树脂[k1]和树脂[k2],特别优选树脂[k1]。
[0168]
树脂(b2)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000~100000,更优选为5000~50000,进一步优选为5000~30000,更进一步优选为9500~30000。分子量在上述范围内时,存在未曝光部在显影液中的溶解性高、得到的图案的残膜率、硬度也高的趋势。
[0169]
树脂(b2)的分子量分布[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
[0170]
树脂(b2)的固体成分酸值优选为85mgkoh/g以上,更优选为100mgkoh/g以上,进一步优选为110mgkoh/g以上。另外,固体成分酸值优选为200mgkoh/g以下,更优选为180mgkoh/g以下,进一步优选为160mgkoh/g以下。树脂(b2)的固体成分酸值在上述范围时,存在由着色固化性树脂组合物而得到形状良好的着色图案的趋势。这里,酸值是作为中和1g树脂所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0171]
树脂(b2)的含有率在树脂(b)100质量%中,优选为0~60质量%,更优选为5~50质量%,进一步优选为10~40质量%。
[0172]
树脂(b2)的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量%中,优选为1~40质量%,更优选为2~35质量%,进一步优选为3~30质量%。
[0173]
树脂(b)的含量(优选树脂(b1)和树脂(b2)的含量)在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量%中,优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%,进一步优选为15~30质量%。树脂(b)的含量在上述范围时,存在未曝光部在显影液中的溶解性高的趋势。
[0174]
<聚合性化合物(c)>
[0175]
聚合性化合物(c)为可以通过由聚合引发剂(d)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物。作为聚合性化合物(c),可举出具有聚合性的烯键式不饱和键和羟基的化合物。
[0176]
作为聚合性化合物(c)的具体例,可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性甘油二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二(三羟甲基丙烷)三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0177]
聚合性化合物(c)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的固体成分的总量,优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,另外,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
[0178]
<聚合引发剂(d)>
[0179]
聚合引发剂(d)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物,就没有特别限定,可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如,可举出烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物和联咪唑化合物。
[0180]
上述o-酰基肟化合物为具有式(d1)表示的部分结构的化合物。以下,*表示键合位点。
[0181][0182]
作为上述o-酰基肟化合物,例如,可举出n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺。也可以
使用irgacure oxe01、oxe02(以上,均为basf公司制)、n-1919(adeka公司制)、pbg-327(常州强力电子新材料(株)制)等市售品。其中,o-酰基肟化合物优选选自n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、和n-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选选自n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和n-乙酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种。为这些o-酰基肟化合物时,能够得到高亮度的滤色器。
[0183]
上述烷基苯酮化合物为具有式(d2)表示的部分结构或式(d3)表示的部分结构的化合物。这些的部分结构中,苯环可以具有取代基。
[0184][0185]
作为具有式(d2)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮。也可以使用irgacure 369、907、379(以上,均为basf公司制)等市售品。
[0186]
作为具有式(d3)表示的部分结构的化合物,例如,可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮。
[0187]
在灵敏度的方面上,作为烷基苯酮化合物,优选具有式(d2)表示的部分结构的化合物。
[0188]
作为上述三嗪化合物,例如,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪。
[0189]
作为上述酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。也可以使用irgacure(注册商标)819(basf公司制)等市售品。
[0190]
作为上述联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204
号公报等)、4,4’,5,5’-位的苯基被羰烷氧基(
カルボアルコキシ
基)取代的联咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)。
[0191]
此外,作为聚合引发剂(d),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(d1)(特别是胺类)组合使用。
[0192]
作为产酸剂,例如,可举出4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
[0193]
作为聚合引发剂(d),优选包含选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂,更优选包含o-酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0194]
聚合引发剂(d)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份,优选为0.1质量份~30质量份,更优选为1质量份~20质量份。聚合引发剂(d)的含量在上述范围内时,高灵敏度化而能够使曝光时间缩短,因此滤色器的生产率提高。
[0195]
<聚合引发助剂(d1)>
[0196]
聚合引发助剂(d1)为用于促进由聚合引发剂(d)引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(d1)时,与聚合引发剂(d)组合使用。
[0197]
作为聚合引发助剂(d1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。其中,优选噻吨酮化合物。可以含有2种以上的聚合引发助剂(d1)。
[0198]
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可以使用eab-f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0199]
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
[0200]
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
[0201]
作为羧酸化合物,可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、n-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
[0202]
聚合引发助剂(d1)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c1)的合计量100质量
份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。聚合引发助剂(d1)的量在该范围内时,能够进一步以高灵敏度形成着色图案,存在滤色器的生产率提高的趋势。
[0203]
<溶剂(e)>
[0204]
本发明的着色固化性树脂组合物优选包含溶剂(e)。作为溶剂(e),可举出酯溶剂(含有-coo-的溶剂)、酯溶剂以外的醚溶剂(含有-o-的溶剂)、醚酯溶剂(含有-coo-和-o-的溶剂)、酯溶剂以外的酮溶剂(含有-co-的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。
[0205]
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ-丁内酯等。
[0206]
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0207]
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0208]
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0209]
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
[0210]
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
[0211]
作为酰胺溶剂,可举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮等。
[0212]
溶剂(e)也可以并用2种以上。
[0213]
从涂布性、干燥性的方面考虑,优选1atm下的沸点为120℃~180℃的有机溶剂。其中,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和n,n-二甲基甲酰胺,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇和3-乙氧基丙酸乙酯。
[0214]
溶剂(e)的含量相对于着色固化性树脂组合物,优选为70~95质量%,更优选为75
~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。溶剂(e)的含量在上述范围时,涂布时的平坦性变得良好,而且形成滤色器时颜色浓度不会不足,因而存在显示特性变得良好的趋势。
[0215]
<流平剂(f)>
[0216]
作为流平剂(f),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0217]
作为有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名:dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0218]
作为氟系表面活性剂,可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs-718-k(dic(株)制)、f-top(注册商标)ef301、f-top ef303、f-top ef351、f-top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(agc(株)制,旧旭硝子(株)制)和e5844((株)大金精细化学研究所制)等。
[0219]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0220]
流平剂(f)的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量,例如为0.001质量%~0.2质量%,优选为0.002质量%~0.1质量%,更优选为0.005质量%~0.05质量%。应予说明,该含有率中不包含上述颜料分散剂的含有率。流平剂(f)的含有率在上述范围内时,能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0221]
<分散液的制造方法>
[0222]
着色剂(a)可以分散于分散剂和溶剂(e)而制成分散液。
[0223]
分散剂优选为丙烯酸系分散剂和树脂(b1)中的一者或两者,更优选为丙烯酸系分散剂和树脂(b1)这两者。
[0224]
着色剂(a)的含有率在分散液100质量%中,优选为1~25质量%,更优选为2~20质量%。
[0225]
树脂(b1)的含有率在分散液100质量%中,优选为1~20质量%,更优选为2~15质量%。
[0226]
丙烯酸分散剂的含有率在分散液100质量%中,优选为0.1~10质量%,更优选为0.5~8质量%。
[0227]
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
[0228]
本发明的着色固化性树脂组合物可以通过含有着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合
物(c)和聚合引发剂(d),并根据需要混合溶剂(e)、流平剂(f)、聚合引发助剂(d1)、其它成分来制备。
[0229]
着色剂(a)可以作为上述分散液而进行混合。
[0230]
<滤色器的制造方法>
[0231]
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造滤色器的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是一种将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中,在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述着色组合物层的固化膜的着色涂膜。本发明的滤色器可以通过着色固化性树脂组合物的预烘(着色组合物层)、着色组合物层的曝光(着色涂膜)、着色涂膜的显影(着色图案)、着色图案的后烘而得到,可以根据需要省略着色涂膜的显影,通过着色涂膜的后烘而得到。
[0232]
作为基板,可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。另外,上述基板也可以使用利用1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷等而实施了表面处理的基板。
[0233]
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如,可以如下所述地进行制作。
[0234]
首先,将着色固化性树脂组合物涂布于基板上,进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥,由此除去溶剂等挥发成分进行干燥,得到平滑的着色组合物层。
[0235]
作为涂布方法,可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。
[0236]
进行加热干燥时的温度优选30~120℃,更优选50~110℃。另外,作为加热时间,优选为10秒~5分钟,更优选为30秒~3分钟。
[0237]
进行减压干燥时,优选在50~150pa的压力下,以20~25℃的温度范围进行。
[0238]
着色组合物层的膜厚没有特别限定,只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
[0239]
接下来,将着色组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光而得到着色涂膜。该光掩模上的图案没有特别限制,使用与目标用途对应的图案。
[0240]
作为曝光中使用的光源,优选产生250~450nm的波长的光的光源。例如,可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止,或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言,作为光源,可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯。
[0241]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准,优选使用掩模对准器(贴近式曝光机)和步进器(缩小投影曝光机)等曝光装置。
[0242]
通过使曝光后的着色涂膜与显影液接触进行显影而在基板上形成着色图案。通过显影而使着色涂膜的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些的碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.03~5质量%。此外,显影液也可以含有表面活
性剂。
[0243]
显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
[0244]
显影后优选进行水洗。
[0245]
此外,优选对所得到的着色图案进行后烘。后烘温度优选80~250℃,更优选100~250℃,进一步优选150~250℃,更进一步优选160~235℃。后烘时间优选1~120分钟,更优选2~120分钟,进一步优选10~60分钟,更进一步优选10~30分钟。
[0246]
由于所得到的着色涂膜、着色图案的膜厚影响邻接像素,因此优选尽可能薄。特别在为厚膜的情况下,制作液晶面板时,存在光源的光通过2种以上颜色的像素而漏出的情况,从斜侧看面板时,有可能会失去色彩的鲜艳度。着色涂膜、着色图案的膜厚例如优选为4μm以下或3μm以下,更优选为2.8μm以下,进一步优选为2.5μm以下,更进一步优选为2.3μm以下。着色涂膜、着色图案的膜厚的下限没有特别限定,通常为0.1μm以上,优选为0.2μm以上、0.5μm以上或1μm以上,也可以为1.5μm以上。
[0247]
滤色器以在温度230℃下后烘30分钟后的膜厚为1~4μm(优选为1~3μm,更优选为2.8μm以下,进一步优选为2.5μm以下,更进一步优选为2.3μm以下)的方式形成。
[0248]
通过使用本发明的着色固化性树脂组合物,能够制造特别是满足深色化的滤色器。该滤色器作为在显示装置(例如,液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器是有用的。
[0249]
实施例
[0250]
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,本发明原本就不受下述实施例的限制,当然也可以在可适合上述和后述的主旨的范围内加入适当变更而实施,这些均包含在本发明的技术范围内。应予说明,以下,只要没有特别说明,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
[0251]
合成例1
[0252]
向具备搅拌叶片、回流冷却管、温度计和滴液漏斗的烧瓶中装入丙二醇单甲基醚乙酸酯100质量份,加温到90℃。开始用滴液漏斗向烧瓶内连续滴加混合了丙烯酸叔丁酯81质量份、丙烯酸19质量份、偶氮二异丁腈15质量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯54质量份的溶液。将混合溶液滴加中的烧瓶内温度保持在90
±
1℃,用3小时结束滴加。滴加结束后,使烧瓶内温度为90
±
1℃而进行3小时反应后,使烧瓶内温度升温到105~110℃,进一步进行1.5小时反应,由此得到固体成分40.3质量%的共聚物(树脂b1)溶液(以下,有时称为树脂溶液(b1))。生成的共聚物的重均分子量mw为6100,固体成分酸值为131mgkoh/g。
[0253]
合成例2
[0254]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯362质量份,一边搅拌一边加热到80℃。接着,用5小时滴加丙烯酸58质量份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)167质量份、丙烯酸2-乙基己基酯65质量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯111质量份的混合溶液。另一方面,用6小时滴加将2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)27质量份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯210质量份而成的混合溶液。滴加结束后,在80℃保持5.5小时后,冷却至室温,得到b型粘度(23℃)43mpa
·
s、固体成分29.8质量%的共聚物(树脂b2)溶液(以下,有时称为树脂溶液(b2))。生成的共聚物的固体成分酸值为149mgkoh/g,重均分子量mw为11220,分散度为2.25。
[0255]
上述的合成例中得到的树脂的聚苯乙烯换算重均分子量mw和数均分子量mn的测定使用gpc法并按照以下条件进行。
[0256]
装置;hlc-8120gpc(东曹(株)制)
[0257]
柱子;tsk-gelg2000hxl
[0258]
柱温;40℃
[0259]
溶剂;thf
[0260]
流速;1.0ml/min
[0261]
检测液固体成分浓度;0.001~0.01质量%
[0262]
进样量;50μl
[0263]
检测器;ri
[0264]
校正用标准物质;tsk standard polystyrene f-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(东曹(株)制)
[0265]
〔分散液的制备〕
[0266]
分散液(a-1)~(a-3)通过分别将以下成分混合,利用珠磨机使颜料充分分散来制备。作为树脂(b1)~(b2),使用上述的树脂溶液(b1)~(b2)。
[0267]
〔分散液(a-1)的制备〕
[0268][0269]
〔分散液(a-2)的制备〕
[0270][0271][0272]
〔分散液(a-3)的制备〕
[0273][0274]
实施例1和比较例1
[0275]
〔着色固化性树脂组合物的制备〕
[0276]
将表1中记载的成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0277]
[表1]
[0278]
[表1]
[0279][0280]
表1中的各成分如下。应予说明,表中的使用量表示以下的成分的使用量。
[0281]
分散液(a-1)~(a-3):上述所制备的分散液
[0282]
树脂(b1):合成例1中得到的共聚物溶液
[0283]
树脂(b2):合成例2中得到的共聚物溶液
[0284]
聚合性化合物(c):二季戊四醇聚丙烯酸酯(a-9570w;新中村化学工业(株)制)
[0285]
聚合引发剂(d):irgacure(注册商标)oxe-03;basf公司制;式(d1-24)表示的化合物
[0286]
[0287]
溶剂(e):丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0288]
流平剂(f):聚醚改性有机硅油(sh8400;dow corning toray株式会社制,固体成分10%的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液)
[0289]
<滤色器的制作>
[0290]
利用旋转涂布法将着色固化性树脂组合物涂布于2英寸见方的玻璃基板(eagle xg;corning公司制)上后,以100℃预烘3分钟而形成着色组合物层。放冷后,使形成了着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为100μm,使用曝光机(tme-150rsk;topcon(株)制),大气气氛下,以150mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用形成了50μm线与间隔图案(line and space pattern)的光掩模。将光照射后的着色涂膜在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中以24℃浸渍显影60秒,水洗后,在烘箱中,以230℃进行20分钟后烘,得到滤色器。
[0291]
〔膜厚测定〕
[0292]
对得到的滤色器使用膜厚测定装置(dektak3;日本真空技术(株)制))来测定膜厚ft(μm)。
[0293]
[色度测定]
[0294]
对得到的滤色器,使用测色仪(osp-sp-200;奥林巴斯(株)制)测定分光光谱,利用c光源的特征函数来测定cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x,y)。测定预烘后的着色组合物层和后烘后的滤色器的xy色度坐标,根据以下公式来计算δx和δy。求出δx和δy时,实施例1和比较例1的膜厚相同。
[0295]
δx=(后烘后的滤色器的x值)-(预烘后的着色组合物层的x值)
[0296]
δy=(后烘后的滤色器的y值)-(预烘后的着色组合物层的y值)
[0297]
例如,在绿色区域中,可以说δx和δy的绝对值越大,从预烘后到后烘后的深色效果越高。
[0298]
产业上的可利用性
[0299]
本发明的着色固化性树脂组合物能够优选用于滤色器、显示装置、固体摄像元件的制造。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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