一种2-硼基烯基氧醚类化合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及化合物制备技术领域，特别是涉及一种2-硼基烯基氧醚类化合物及其制备方法。


背景技术：

2.2-硼基烯基氧醚类衍生物是一类重要的含硼、含氧化合物，其中有机硼酸及其衍生物是有机合成化学中非常有用的一类中间体，通常，有机硼衍生物被用作碳亲核试剂向底物分子中引入官能团。此外，利用suzuki-miyaura偶联反应、petasis反应等，碳-硼键可以转化为碳-碳键或碳-杂原子键。与有机金属或格氏试剂等有机金属相比，有机硼酸及其衍生物的性质更优越，由于对氧气和水分不敏感而具有化学性质稳定、易于后处理的优点，有机硼衍生物还具有低毒性，中等反应活性、好的官能团兼容性等特点。在有机硼酸及其衍生物中，烯基硼酸类衍生物是一类十分具有应用价值的有机合成中间体，可以进一步转化为烯基卤代物、烯基叠氮、烯基氰、烯基羧酸等各种产物，还可以用于构建多取代的烯烃以及广泛应用于天然产物全合成当中。
3.采用炔烃硼氢化反应可以快速制备烯基硼酸类化合物，其中，铜催化炔烃硼氢化反应制备烯基硼衍生物是最有效的方法之一，但是由于反应体系属于均相催化导致催化剂难以回收再利用，当前报道的非均相铜催化剂合成工艺往往比较复杂，合成成本较高，难以工业化应用，另外，非均相铜催化炔基氧醚类底物硼氢化反应制备2-硼基烯基氧醚类衍生物尚无有效反应体系。


技术实现要素：

4.本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本技术的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
5.鉴于2-硼基烯基氧醚类衍生物合成中存在的问题，提出了本发明。
6.因此，本发明其中一个目的是，克服现有2-硼基烯基氧醚类衍生物类化合物合成的不足，提供一种2-硼基烯基氧醚类衍生物类化合物，其包括如下化学式及其可接受的盐、互变异构体、立体异构体和所有比例的混合物：
[0007][0008]
其中
[0009]
r1为烷基或芳基；
[0010]
r2为氢原子、烷基、甲氧基、卤素、氰基、硝基、醛基、酯基中的一种。
[0011]
本发明另一个目的是，提供一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其包括如下步骤：
[0012]
溶解：炔基氧醚、联硼酸频那醇酯、pvc负载纳米铜粉球、碱溶于有机溶剂中；
[0013]
加热：溶解体系在加热反应一段时间；
[0014]
提纯：除去溶剂后分离提纯，得到产物。
[0015]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中所述溶解炔基氧醚、联硼酸频那醇酯、pvc负载纳米铜粉、碱的摩尔比为1:1.0～5.0:0.05～1.0:1.0～5.0。
[0016]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙腈、dmf、二氧六环、dmso、n-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
[0017]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中炔基氧醚与有机溶剂的重量体积比为1克:50毫升～100毫升。
[0018]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中所述加热中加热温度为30-180℃，加热时间为4-72h。
[0019]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中加热温度为60℃，加热时间为12h。
[0020]
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：一种2-硼基烯基氧醚类化合物的制备方法，其中除去有机溶剂后加水搅拌3-5min，使用乙酸乙酯进行萃取，有机相干燥后进行柱层析得到产物。
[0021]
本发明提供一种2-硼基烯基氧醚类化合物及其制备方法，得到的产物为2-硼基烯基氧醚类化合物，也是一类重要的有机合成中间体，硼基可进一步转化为卤代物、烯基叠氮、烯基氰、烯基羧酸等等，在制备过程中，通过可回收pvc负载纳米铜粉球作为催化剂，实现炔基氧醚类底物硼氢化反应，得到2-硼基烯基氧醚类化合物，相较常见的化合物合成方法，具有步骤少、操作简单、反应温和、选择性好、收率高、底物适用范围广、可规模化大量合成，后处理简单的优点。
附图说明
[0022]
图1为化合物顺式-1-环己基-1-频哪醇硼酸酯基苯基乙烯醚的核磁共振氢谱；
[0023]
图2为化合物顺式-1-环己基-1-频哪醇硼酸酯基苯基乙烯醚的核磁共振碳谱。
具体实施方式
[0024]
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
[0025]
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0026]
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。以本领域技术人员能够实施为准，制定了以下实施例。
[0027]
本发明中2-硼基烯基氧醚类化合物的制备的合成方程式如下：
[0028][0029]
制得产物包括中的一种顺式-1-环己基-1-频哪醇硼酸酯基苯基乙烯醚的分子式如下所示：
[0030][0031]
本发明实施例中采用的各原料具体来源如下：
[0032]
环己基乙炔(纯度97％)、环丙乙炔(纯度98％)、庚炔(纯度99％)、苯酚(纯度99％)、对甲苯酚(纯度97％)、对乙基苯酚(纯度98％)、联硼酸频那醇酯(纯度98％)购买于上海毕得医药科技股份有限公司；pvc(纯度：k-value68-65)、甲醇钠(纯度99％)购买于上海贤鼎生物科技有限公司；纳米铜粉(20-50nm，纯度98％)购买于上海易恩化学技术有限公司；二氧六环(分析纯)、甲醇(分析纯)、无水硫酸钠、乙酸乙酯(分析纯)、二氯甲烷(分析纯)、石油醚(分析纯)、四氢呋喃(分析纯)、乙腈(分析纯)、dmf(分析纯)、甲苯(分析纯)购买于国药集团化学试剂有限公司。
[0033]
实施例1
[0034]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯25mg(0.10mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0035]
实施例2
[0036]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油
醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0037]
实施例3
[0038]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯76mg(0.3mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0039]
实施例4
[0040]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、6mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.01mmol,0.5mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0041]
实施例5
[0042]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、19mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.03mmol,1.5mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0043]
实施例6
[0044]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、氢氧化钠5mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0045]
实施例7
[0046]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、碳酸钠14mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸
发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0047]
实施例8
[0048]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、磷酸钾24mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0049]
实施例9
[0050]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、三乙胺12mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0051]
实施例10
[0052]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加甲醇1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0053]
实施例11
[0054]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加乙醇1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0055]
实施例12
[0056]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入四氢呋喃/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，
旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0057]
实施例12
[0058]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入乙腈/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0059]
实施例13
[0060]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0061]
实施例13
[0062]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入dmf/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0063]
实施例14
[0064]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0065]
实施例15
[0066]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入二氧六环/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，室温搅拌反应12h，反应结束后，加入乙酸乙酯
10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0067]
实施例16
[0068]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至90℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0069]
实施例17
[0070]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应2h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0071]
实施例18
[0072]
取环己基乙炔基苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应72h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0073]
实施例19
[0074]
取环丙炔基对甲苯氧醚17mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0075]
实施例20
[0076]
取庚炔基对甲苯氧醚20mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加
入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0077]
实施例21
[0078]
取庚炔基对乙苯氧醚22mg(0.1mmol)、联硼酸频那醇酯38mg(0.15mmol)、13mg pvc负载纳米铜粉球(cu含量0.02mmol,1mg)、甲醇钠6mg(0.12mmol)加入到10ml反应瓶中，再加入甲苯/甲醇(v/v＝2/1)1.5ml，加热至60℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10ml，加水5ml萃取，有机相加入10g无水硫酸钠，静置干燥2小时，抽滤，旋转蒸发除去有机溶剂，向产品中加入1g柱层析硅胶以及5ml二氯甲烷混合均匀后旋转蒸发除去溶剂，取长30cm，内径3cm层析柱，填充100-200目硅胶至层析柱上端5cm处，以石油醚/乙酸乙酯(50:1)为流动相进行柱层析得油状液体。
[0079]
实施例22
[0080]
将实施例1～21中柱层析得到的油状液体经过称量得到产物重量，按照投入反应的原料的重量进行比较，按照产物重量与原料的重量进行计算，所述产率的计算方式如下：
[0081][0082]
同时对于产物进行核磁共振检测，根据氢谱、碳谱解谱，明晰实施例1～21中产物的种类。
[0083]
将得到的产物种类和产率数据记录在表1中。
[0084]
表1实施例1～21制备产物的种类和收率
[0085]
[0086][0087]
根据表1可得，根据实施例1～3中产物的产率数据可得，实施例1～3中实施例2的收率最高，当联硼酸频那醇酯用量为炔烃1.5倍时产率最好，根据实施例2、4～5中产物的产率数据可得，实施例2的收率最高，当铜催化剂用量为20％时，产率最高；根据实施例2、6～9中产物的产率数据可得，实施例2的收率最高，采用甲醇钠为碱时，产率最高；根据实施例2、10～14中产物的产率数据可得，实施例2的收率最高，采用二氧六环/甲醇为溶剂时，产率最高；根据实施例2、15～16中产物的产率数据可得，实施例2的收率最高，加热温度设置60℃时，得到的产率最高，加热温度为60℃为优选的加热温度设置；根据实施例2、17～18中产物的产率数据可得，实施例2的收率最高，反应时间设置12h时，得到的产率最高，反应时间为1为优选的反应时间设置。
[0088]
实施例1～18中得到的产物在核磁共振氢谱、核磁共振碳谱上图像如图1、2所示，是完全相同。
[0089]
核磁共振氢谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.34(t,j＝7.9hz,2h),7.10(t,j＝8.2hz,3h),6.97(s,1h),2.73-2.65(m,1h),1.82
–
1.55(m,10h),1.28(s,12h).
[0090]
核磁共振碳谱数据为：
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ157.42,150.70,129.54,123.12,117.37,82.64,35.95,32.00,26.91,26.18,24.73.
[0091]
根据附图和解谱，实施例1～18中制得产物相同，为顺式-1-环己基-1-频哪醇硼酸酯基苯基乙烯醚，本发明中提供的制备方法对于至少一种2-硼基烯基氧醚类化合物有着合成的能力。
[0092]
根据实施例1～21的数据可得，本发明提供的合成路线对于多种2-硼基烯基氧醚类化合物均具有合成能力，同时对于同一种目标2-硼基烯基氧醚类化合物有着使用多种原料进行合成的能力，通过以上得出结论本发明是一种可以应用于多种2-硼基烯基氧醚化合物的合成并使用多种原料进行合成的2-硼基烯基氧醚化合物合成方法，相较于目前的化合物合成方法而言，具有底物适用范围广、目标产物种类多的优势，扩大了本发明技术方案在实际生产中的适用范围。
[0093]
本发明中制备目标化合物的工艺简单、步骤简便、所需要的反应时间相较常规的化合物合成方法而言较短，反应条件较为温和，后续处理简单，适应于大量生产。
[0094]
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。