一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂的制作方法

1.本发明属于有色金属选矿浮选药剂领域，具体涉及一种铜银共 生矿的浮选捕收剂，特别适合于含铜品位≥0.6％、银含量≥30.0g/t且 铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜矿为主的铜银矿石的浮选富集。


背景技术：

2.目前，铜作为现代人类社会重要材料金属，在国民经济和社会发 展中发挥着重要作用。当前，富铜矿日益减少，低品位铜矿占比日益 增大，其中，铜矿石品位大于1％的仅占总储量的35％，全国铜矿石 平均品位只有0.87％，在全国已探明的铜资源中，含铜品位在0.7％ 以下的占总储量的56％。
3.银是人类发现和使用的最早的金属之一，广泛应用于航天工业、 电器和电子等工业。银在地壳中的含量约为1
×
10-5
％，自然界发现的 独立银矿物有100余种，除少量自然银、银金矿和金银矿除外，主要 为银的化合物，尤其是以硫化矿形态居多。
4.目前，铜矿浮选药剂制度难以满足对伴生金银回收的要求。目 前生产上使用的金银特效捕收剂种类不多，且适应矿石的能力不强， 铜硫分离主要靠石灰作抑制剂。因此，多金属硫化矿浮选的研究是 国内外选矿科技工作者研究的主要方向。
5.中国专利cn107213992a公开了一种铜金银矿浮选捕收剂及浮 选方法，捕收剂酯-205由以下原料制成：n，n-二乙基二硫代氨基 甲酸丙腈酯30-40份，二异丙基二硫代磷酸铵20-25份，黑药酸 10-15份，松醇油20-30份，乙醇2-5份；浮选方法的步骤包括制 备浮选矿浆、浮选准备、铜金银矿浮选。该铜金银矿浮选捕收剂及 浮选方法有效避免了目的金属矿物在浮选流程中的多次循环和金属 流失，缩短了主干浮选流程，降低了投资及运营成本；捕收剂酯-205 捕收能力强，提升浮选速度，提高铜金银回收率，减少扫选次数， 降低浮选药剂种类和用量。但捕收剂酯-205组份复杂，药剂气味较 大，且容易对环境造成污染。
6.《中国矿业》2017年10月第26卷增刊2发表的关于某铜矿伴生 金银浮选回收工艺技术研究一文介绍，该矿含铜0.61％，含硫2.57％， 含金0.80g/t，含银15.12g/t，矿石中铜矿物主要为黄铜矿、斑铜矿及 辉铜矿，脉石矿物有石英、长石、云母等。矿石中金、银等有价元 素与黄铜矿、黄铁矿等金属矿物之间嵌布关系密切。研究针对该矿 石特征，采用铜优先－铜和脉石浮选分离工艺流程，粗选采用选择 性捕收剂bkh优先选铜，精选采用新型抑制剂bkl抑制脉石矿 物，最终获得实验室闭路试验结果为：铜精矿含铜24.85％，铜回收 率81.88％；含金21.87g/t，金回收率55.00％；含银515.80g/t，银回收 率68.89％。尽管该工艺获得的铜精矿中铜的品位较高，但铜回收率 只有81.88％，而金、银的回收率更低，分别只有55.00％、68.89％； 而且，读者并不知道捕收剂bkh的有效成份是什么？
7.复杂难处理硫化铜银矿石中有用组分铜含量低，伴生贵金属银 含量较高，矿石成分较复杂，因此，通过研究绿色高效浮选工艺， 使用简单、低毒的浮选药剂，行之有效的药剂制度，形成复杂难选 硫化铜银矿的绿色高效选别关键技术，获得高回收率的铜精矿，同 时高效回收低品位铜矿伴生金银，避免浪费现象的发生，对提高资 源的综合利用率，满足
工业生产的需求，促进矿产资源的可持续发 展具有重要的意义。


技术实现要素：

8.本发明的目的就是针对现有技术中存在的铜精矿中铜、银品位 低、回收率低、工艺复杂、污染环境等问题，而提供一种用于复杂 难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂。对于含铜品位≥0.6％、银含量 ≥30.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜矿为主的硫化铜银矿石， 采用该铜银矿浮选捕收剂可以获得铜品位≥24.5％、铜回收率 ≥90.0％、银品位≥1000g/t、银回收率≥86.0％的铜银精矿；对于含 铜品位≥0.8％、银含量≥100.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜 矿为主的硫化铜银矿石，采用该铜银矿浮选捕收剂可以获得铜品位 ≥25.0％、铜回收率≥94.0％、银品位≥3000g/t、银回收率≥87.0％ 的铜银精矿。
9.为实现本发明的上述目的，本发明一种用于复杂难处理硫化铜 银矿浮选的捕收剂是由以下组份混合制备而成，各组份的质量百分 含量为：硫氮腈酯55～75％，乙硫氨酯20～40％，聚乙二醇烷基醚 5～15％。
10.经过试验研究与对比，本发明各组份的质量百分含量优选为： 硫氮腈酯60～70％，乙硫氨酯24～34％，聚乙二醇烷基醚6～15％。
11.优选的，所述的硫氮腈酯采用二乙胺基二硫代甲酸氰乙酯为佳， 所述乙硫氨酯采用o-异丙基-n-乙基硫代氨基甲酸酯为宜。
12.本发明捕收剂型号命名为mt-23，为有色金属硫化矿的高效优 良捕收剂，具有捕收能力强、选择性高、浮选指标好、高效无毒等 特点。浮选硫化铜矿效果好，有利于提高铜、金和银的品位及回收 率。该捕收剂兼气泡性能，不需额外添加起泡剂，用量比黄药、松 醇油少，降低浮选药剂成本。捕收剂中各单一药剂性能为：
13.硫氮腈酯(酯-105)：棕黑色油状液体，密度1.08～1.15g/cm3。 用作铜、铅、锌、钼、镍等矿物的优良捕收剂，对铜矿选择性好并 且具有特殊的分选效果，并兼有起泡性。
14.乙硫氨酯(200号)：浅黄色至褐色油状液体，有刺激性气味， 密度0.99g/cm3。是硫化铜、铅、锌、钼、镍等矿物的优良捕收剂。 硫氨酯是硫化铜的优良捕收剂，它以高效无毒，并具有良好的选择 性，而被世界各国广泛应用。它本身还具有一定的起泡性能，适用 于酸性或碱性矿浆。
15.聚乙二醇烷基醚：无色液体，起泡剂，适用于浮选铜矿及硫化 矿。优点是无毒，可微生物降解，不会造成环境污染。
16.与现有技术相比，本发明一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的 捕收剂，可在保证铜银精矿产品质量的前提下，显著提高铜和银的 回收率，解决了复杂难处理硫化铜银矿难以高效利用的选矿技术难 题，具体具有如下优点：
17.(1)所述的捕收剂mt-23是硫氮腈酯、乙硫氨酯、硫氮腈酯三 者的混合物，三者协同作用、优势互补，对铜、银的捕收效率高， 选择性好。
18.(2)仅采用单一捕收剂mt-23，药剂制度简单，加药方便，便 于精准控制加药量。
19.(3)捕收剂mt-23不仅具有很强的捕收性能，且具有起泡性， 生产上可以节省起泡剂的费用；由于捕收剂mt-23能力强，吨矿药 剂总消耗量极低；浮选成本比现有使用的药剂节约25％以上。
20.(4)捕收剂mt-23无毒、无味、易降解，属于绿色、环保类选 矿捕收剂，推广前景广
阔。
21.(5)研究表明，采用本发明捕收剂mt-23用于复杂难处理硫化 铜银矿浮选，选矿工艺流程为：磨矿－硫化铜矿物粗选(一粗两扫) －硫化铜矿物精选(两次精选)，对于含铜品位≥0.5％、银含量 ≥30.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜矿为主的硫化铜银矿， 可以得到铜品位≥24.5％、铜回收率≥90.0％、银品位≥1000g/t、银 回收率≥86.0％的最终铜银精矿；对于含铜品位≥0.8％、银含量 ≥100.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜矿为主的硫化铜银矿原 矿，可以得到铜品位≥25.0％、铜回收率≥94.0％、银品位≥3000g/t、 银回收率≥87.0％的最终铜银精矿。
22.(6)采用本发明捕收剂mt-23用于复杂难处理硫化铜银矿浮选， 选矿工艺流程简单，稳定可靠，适用性强，并取得了意想不到的选 矿技术指标。
附图说明
23.图1为本发明一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂之选 矿工艺原则流程图；
24.图2为本发明一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂之选 矿数质量流程图
具体实施方式
25.为描述本发明，下面结合附图和实施例对本发明一种用于复杂 难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂做进一步详细说明，当然，所描述 的实施例仅仅是发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
26.为了获得对铜银的同步回收率高、对铜银浮选富集的选择性好、 药剂组份简单、使用量低且绿色环保的用于复杂难处理硫化铜银矿 浮选的捕收剂，本发明通过试验室大量试验研究、方案对比，研制 出了捕收剂mt-23用于复杂难处理硫化铜银矿浮选。研制的捕收剂 mt-23是由3种具有协同作用的组份构成，各组份的质量百分含量 为：硫氮腈酯55～75％，乙硫氨酯20～40％，聚乙二醇烷基醚5～15％。
27.研究表明，硫氮腈酯、乙硫氨酯、聚乙二醇烷基醚三者以合适 的配比混合使用，具有协同、补强之综合效果，不仅能够显著增强 对铜银的捕收效果，而且同时具有起泡性能，并显著降低药剂的使 用量。
28.表1为本发明一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的捕收剂的 配方。
29.表1捕收剂mt-23各组份配比(％)
[0030][0031]
实验室试验表明，采用实施例1－8配制的浮选捕收剂，对于含 铜品位≥0.5％、银含量≥30.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、辉铜 矿为主的硫化铜银矿，采用磨矿－硫化铜矿物粗选(一粗两扫)－ 硫化铜矿物精选(2～3次精选)工艺，通过调整磨矿粒度、矿浆浓度、 药剂添加量、精选次数，皆可以得到铜品位≥24.5％、铜回收率 ≥90.0％、银品位≥1000g/t、银回收率≥86.0％的最终铜银精矿；对 于含铜品位≥0.8％、银含量≥100.0g/t且铜矿物以孔雀石、黄铜矿、 辉铜矿为主的硫化铜银矿原矿，采用磨矿－硫化铜矿物粗选(一粗 两扫)－硫化铜矿物精选(2～3次精选)工艺，通过调整磨矿粒度、 矿浆浓度、药剂添加量、精选次数，皆可以得到铜品位≥25.0％、铜 回收率≥94.0％、银品位≥3000g/t、银回收率≥87.0％的最终铜银精 矿。
[0032]
实施案例
[0033]
某铜银矿石中含铜0.81％、银132.63g/t，矿物种类较多，矿物组 成较复杂，铜、银是主要的有价成分。矿石的金属矿物主要为孔雀 石、黄铜矿、辉铜矿、方铅矿、黄铁矿，次为斑铜矿、镜铁矿；脉 石矿物主要为凝灰质，次为石英和高岭土、绿泥石及粘土类矿物。
[0034]
为保证铜精矿最终回收率，在开路试验的基础上进行了闭路流 程试验。根据开路流程确定的流程结构，即闭路流程采用一粗二精 二扫流程，浮选中矿和扫精顺序返回，扫选作业槽底作为浮铜作业 的尾矿。闭路试验工艺参数见表2，给矿为－0.076
㎜
75％的球磨排 矿产品，抑制剂搅拌2分钟，捕收剂搅拌2分钟，试验结果见表2 和3。两个闭路流程均可获得合格的铜精矿。
[0035]
表2闭路试验工艺参数
[0036][0037]
表3闭路试验结果(％)
[0038][0039]
由图2所示的本发明一种用于复杂难处理硫化铜银矿浮选的捕 收剂之选矿数质量流程图并结合图1看出，本发明一种用于复杂难 处理硫化铜银矿浮选的捕收剂，具体包括以下步骤应用：
[0040]
(1)预处理：在磨矿浓度为60％的情况下，对矿石进行磨矿作 业的细度为-0.076mm含量占75％，产生矿浆；
[0041]
(2)硫化铜矿物粗选：向步骤(1)预处理得到的矿浆中加入 捕收剂mt-23进行硫化铜银矿的粗选，获得硫化铜银混合粗选精矿 和粗选尾矿，粗选尾矿加入捕收剂mt-23进行硫化铜银矿物的混合 扫选，扫选次数为二次，粗选捕收剂mt-23用量为30g/t，浮选浓度 30％，第一次扫选捕收剂mt-23用量为15g/t，第二次扫选捕收剂 mt-23用量为15g/t，得到最终尾矿，第一次扫选精矿返回粗选，第 二次扫选精矿返回第一次扫选；
[0042]
(3)硫化铜矿物的精选：将步骤(2)硫化铜矿物粗选作业中 硫化铜银混合粗选精矿进行二次精选，得到最终精矿，第一次精选 中矿返回粗选，第二次精选中矿返回第一次精选。最终获得的选矿 试验指标如表3所示。
[0043]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护 范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在发明揭露的 技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或 改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。