包含亲脂性活性成分的微胶囊的制造方法、由所述方法制备的微胶囊及其用途与流程

1.本发明涉及用于制造储库型微胶囊型的微胶囊的方法的领域，涉及由此制备的微胶囊及其在诸如洗涤制品或化妆品之类的制剂中的用途。
2.被称为储库型微胶囊(也称为核/壳微胶囊)的微胶囊是在基于聚合物的壳体中包含活性成分的一类微胶囊。
3.用于制造这些微胶囊并由此用于将亲脂性活性成分引入聚合物中的方法包括以下步骤：
[0004]-将至少一种亲脂性活性成分分散在水性连续相中，以形成水包油型的液滴的乳液或分散体，
[0005]-在所述液滴的周围原位聚合聚合物的前体，以形成包封活性成分的微胶囊的壳体的壁。


背景技术：

[0006]
可以根据两种主要途径进行这种微囊化：
[0007]-第一种途径之一涉及使用诸如明胶之类的天然来源的聚合物的复合凝聚方法，如专利ep 0 674 942 b1所述。所述专利更具体而言涉及疏水性发色物质的微囊化，旨在将微胶囊引入压敏纸用涂料组合物中。这种微胶囊不适合经受表面活性剂存在的情况，例如在洗涤剂介质中。
[0008]-第二种途径包括涉及合成共聚物的形成方法，其中可以提及的是在醛的存在下，有机胺单体或低聚物的聚合，特别是使用三聚氰胺/甲醛树脂或使用诸如硅酸酯或有机硅之类的单体以制备微胶囊的壳体，这使得微胶囊密封但在洗涤剂的存在下不耐受。为了克服这些缺点，近期专利ep 3 092 069 b1公开了一种用于制造包含亲脂性活性剂的微胶囊的方法，该微胶囊的双壁壳体由两种聚合物形成，一种为有机硅共聚物，并且另一种为有机胺聚合物，其耐表面活性剂。


技术实现要素：

[0009]
发明目的
[0010]
申请人希望至少部分不使用合成聚合物，以改善微胶囊的可生物降解性，同时保持其密封性和在表面活性剂存在下的耐性。
[0011]
因此，本发明的第一目的是提出一种用于制造引入亲脂性活性剂的储库型微胶囊的方法，该方法使用天然来源的原料，例如动物或植物来源的物质。
[0012]
本发明的另一目的是提出一种用于制造耐表面活性剂的密封储库型微胶囊的方法，目的是将该微胶囊用于洗涤剂或化妆品组合物。
[0013]
本发明的另一目的是提出一种用于制造甲醛含量为零的储库型微胶囊的方法。
[0014]
发明概述
[0015]
为此，本发明涉及一种用于制造储库型微胶囊的方法，该微胶囊在形成所述微胶囊的壁的壳体中包含亲脂性活性成分。
[0016]
根据本发明，该方法包括以下步骤：
[0017]
(i)向包含至少一种活性成分的亲脂相中添加至少一种硅烷和/或硅酸酯单体或低聚物、至少一种三聚氰胺树脂和至少一种异氰酸酯，从而形成混合物a，
[0018]
(ii)在搅拌下将步骤(i)中获得的混合物a分散在酸性ph的水性连续相b中，该水性连续相b包含至少一种明胶和/或至少一种水溶性植物蛋白以及至少一种多元酸，以通过复合凝聚形成由凝聚层包封的水包油型液滴的乳液或分散体，并引发包封所述活性成分的第一有机硅/三聚氰胺/聚氨酯共聚物的形成，
[0019]
(iii)任选地将诸如纤维素衍生物的保护胶体引入包含液滴的分散体的水性连续相中，
[0020]
(iv)在小于或等于10℃的温度，向液滴的分散体中添加至少一种凝聚交联剂，使得基于明胶和/或基于植物蛋白的凝聚层能够与正在形成的第一有机硅/三聚氰胺/聚氨酯共聚物在所述液滴的界面处共交联，从而产生构成所述微胶囊的壁并包封所述活性成分的共交联聚合物，
[0021]
(v)获得包封亲脂性活性成分的微胶囊的水性悬浮液。
[0022]
水相b中的多元酸有利地包含聚(甲基)丙烯酸型或聚天冬氨酸型的多元酸和羧烷基纤维素，优选羧甲基纤维素。
[0023]
此外，凝聚层为通过在酸性介质中带正电荷的明胶或蛋白与带负电荷的聚(甲基)丙烯酸或聚天冬氨酸和羧甲基纤维素缔合而形成的复合物。
[0024]
根据本发明的方法的主要优点在于它能够由对于有机硅/三聚氰胺/聚氨酯共聚物而言容易得到的廉价单体制造“储库型”微胶囊，并且使用可生物降解的有机聚合物(基于明胶和/或植物蛋白)。
[0025]
这种新的包封方法的目的还在于将高度交联的有机硅膜的性能与有机膜的性能相结合，以获得定制的屏障效应，并且还通过键合两种类型的聚合物的共价化学反应确保整个微胶囊结构的良好机械性能。
[0026]
因此，形成所述微胶囊的壁的壳体具有可生物降解性以及耐表面活性剂性这两种性质。
具体实施方式
[0027]
有利地，引入混合物a中的旨在形成有机硅/三聚氰胺/聚氨酯共聚物的组分的重量比例，以相对于所述组分的总重量的干重表示，分别为50％至80％的硅烷和/或硅酸酯单体或低聚物、25％至10％的三聚氰胺树脂和25％至10％的异氰酸酯。
[0028]
以凝聚层的干重的百分比表示，水相b优选包含以下重量比例的物质：50％至80％的明胶和/或植物蛋白，10％至30％的羧烷基纤维素，以及5％至20％的聚(甲基)丙烯酸型或聚天冬氨酸型多元酸。
[0029]
硅烷化合物优选选自下式(i)或(ii)的化合物：
[0030]
[化学式1]
[0031][0032]
其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和r9为被取代或未被取代的直链或环状烷基，
[0033]r°
为有机分子和/或有机硅分子，
[0034]
()之间的基团通过硅原子连接至r
°
，并且存在m、n或p次，并且m、n、p可各自为0，但是m n p的总和至少等于1。
[0035]
为至少1的m n p值不受理论的限制，而实际上该值受制品的粘度的限制。本文所用的高度交联的有机硅聚合物提供其疏水性并使微胶囊的壁结构增强。
[0036]
硅烷单体或低聚物可以选自(例如)以下化合物：
[0037]
式(i)的三烷氧基硅烷，其中m和p为0：r-si(or1)(or2)(or3)，其中r表示被取代或未被取代的包括1至20个碳原子的烷基，该烷基选自以下基团：甲基，乙基，正丙基，异丙基，1-正丁基，2-正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基、叔戊基，己基，庚基，辛基如正辛基或异辛基，2,2,4-三甲基戊基，壬基，癸基，十二烷基，十八烷基，环烷基如环戊基、环己基和环庚基、以及甲基环己基，芳基如苯基、萘基、蒽基和菲基，烷芳基如邻-甲苯基、间-甲苯基和对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基，以及芳烷基如苄基、α-苯乙基和β-苯乙基，
[0038]
r也可为卤代的，例如3,3,3-三氟正丙基、2,2,2,2',2',2'-六氟异丙基、七氟异丙基、邻-氯苯基、间-氯苯基和对-氯苯基。
[0039]
r可为不饱和的，例如乙烯基、5-己烯基、2,4-二乙烯基环己基乙基、2-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基。
[0040]
r1、r2和r3可以相同或不同，例如选自甲基和乙基，或者可为氧化的，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基、乙酰氧基或肟基。
[0041]
提及了一些有利的单体作为非限制性实例，其中有：
[0042]-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷或γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，
[0043]-环氧化物：环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基丙基丙基甲基二乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷，
[0044]-丙烯酸硅烷：丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，
[0045]-带有硫原子的硅烷：γ-巯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基甲基二甲氧基硅烷、双{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}多硫化物、双{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}二硫化物、3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷。该原因是带有硫醇基的硅烷容易与异氰酸酯基反应，从而产生
在本文中作为明显目标物的聚硫氨酯。
[0046]-氨基硅烷：3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或n-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或n-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、苯胺丙基三甲氧基硅烷、γ-[n-(β-氨基乙基)氨基]丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基甲基二甲氧基硅烷、双{γ-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺、n-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、环氧烷基三甲氧基硅烷、三{3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}异氰脲酸酯、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷，
[0047]-单烷氧基硅烷或二烷氧基硅烷单体，旨在降低交联度，从而使有机硅聚合物更具柔性。
[0048]-硅酸酯型si(or')4的单体和预聚物，其中r'与前述基团r'相同。
[0049]
毋庸置疑，可以使用更复杂的单体，例如(如)三烷氧基异氰脲酸酯或双烷氧基异氰脲酸酯，以及上述产物的低聚物。
[0050]
还可以使用r-si-cl3、r-si-cl2r'或r-si-cl r'r"型的氯化硅烷。
[0051]
有利地，式(ii)的化合物选自聚硅酸甲酯、聚硅酸乙酯或它们的混合物。
[0052]
三聚氰胺优选选自脂溶性三聚氰胺-醛或三聚氰胺-氨基甲酸酯，并且优选三聚氰胺-氨基甲酸酯。三聚氰胺-氨基甲酸酯树脂为这样的树脂，其与三聚氰胺-甲醛树脂作用相同，同时特别提供为零的甲醛含量以及在香料中的良好溶解性。应当注意，该树脂与凝聚层中存在的oh和其他基团反应，从而使结构增强。这在本发明的方法中是有利的，因为在水中存在三聚氰胺树脂将扰乱整个系统。令人惊讶的是，用于形成和溶解三聚氰胺树脂的丁醇或不同的醇在该聚合物与其他聚合物的反应期间释放，不会扰乱复合物凝聚的正确进程。
[0053]
用于根据本发明的方法的步骤(i)的混合物a的异氰酸酯优选选自：甲苯二异氰酸酯tdi、六亚甲基二异氰酸酯hdi、二苯基亚甲基二异氰酸酯mdi、或异佛尔酮二异氰酸酯ipdi、六亚甲基二异氰酸酯二聚体或三聚体如六亚甲基异氰脲酸酯、脲二酮或脲酮亚胺、或它们中的几种。然而，hdi衍生物由于其耐uv性和更好的亲水性从而是优选的。在hdi衍生物中，异氰脲酸酯由于其低粘度、其无挥发性和其溶解性从而是有利的。异氰脲酸酯的反应性也是合适的。应当注意，异氰酸酯还与凝聚层中存在的oh、nh和nh2以及sh基团反应，从而使壁结构增强。
[0054]
本技术人还发现，异氰酸酯基和三聚氰胺树脂使得可以与存在的全部反应性基团反应，从而使整个结构交联。当与在约40℃的温度在洗涤制品中仅通过复合凝聚获得的物质相比时，这具有显著改善微胶囊的强度的优点。
[0055]
值得注意并对于本领域技术人员而言完全出乎意料的是，本文所用的制品都不会扰乱复合凝聚，而复合凝聚是相当脆弱的过程。
[0056]
有利地，通过向水相添加至少一种酸，在3.0和5.5之间、优选3.5和4.5之间的ph进行该方法的步骤(ii)，所述酸包括硝酸。令人惊讶的是经证实，当符合上述ph范围时，在常规复合凝聚中很少使用的硝酸对于有机硅/三聚氰胺/聚氨酯共聚物而言是良好的聚合催化剂，并且是良好的凝聚层形成剂。作为变型，也可以使用盐酸、醋酸、硫酸、草酸或甲酸。
[0057]
根据本发明的方法的变型，步骤(ii)可分两个阶段进行：
[0058]-在第一阶段，将步骤(i)获得的混合物a分散在酸性ph的包含至少一种明胶和/或至少一种水溶性植物蛋白、至少一种聚(甲基)丙烯酸型的多元酸的水性连续相b中，
[0059]-然后，在第二阶段，将羧烷基纤维素的水性溶液添加到第一阶段获得的分散体中。
[0060]
明胶的来源不是主要的。明胶可为猪皮明胶、鱼明胶或其他明胶。甚至可以用由于其水溶性而选择的植物蛋白替代全部或部分的此类明胶。最后一点对于化妆品和制药工业市场至关重要，因为动物来源的制品具有非常差的耐受性。例如，可在本文中使用小麦、大豆或其他谷类蛋白或这些植物的水解产物。
[0061]
步骤(iv)中引入的结合剂和交联剂包含戊二醛。
[0062]
有利地，用于制造微胶囊的方法的各个步骤的温度范围如下：在室温(15℃至25℃)进行步骤(i)，在40℃和50℃之间的温度进行步骤(ii)，随后将形成的乳液冷却至7℃和10℃之间的温度，然后添加戊二醛，并且在该温度维持至少4小时，在40℃和80℃之间的温度保持1小时至6小时之后，完成热聚合。
[0063]
总结根据本发明的方法的步骤，首先制备“内部”共聚物：通过简单搅拌，在不加热(在室温)的情况下，将形成有机硅/三聚氰胺/聚氨酯聚合物(即内部聚合物)的成分溶解在香料或其他亲脂性内部相中，以形成混合物a。然后，相继引入有机硅前体，三聚氰胺树脂和异氰酸酯。优选地，首先使溶解度较低和/或反应性较低的分子溶解，以反应性较高的分子结束。
[0064]
一旦准备好内部相，就迅速进行实际的包封以避免来自内部相的聚合物过早的聚合反应。
[0065]
然后，将混合物a分散在包含旨在用于复合凝聚的聚合物的水中。
[0066]
根据本发明的第一变型，将明胶或植物蛋白溶解在水中，向其中添加聚(甲基)丙烯酸型或聚天冬氨酸型的多元酸和降低ph的硝酸。然后将形成混合物a的预先制备的有机溶液引入水性混合物中，并在存在或不存在保护胶体(该保护胶体优选为非离子化的)的情况下乳化，从而通过复合凝聚形成聚合物，该聚合物沉积在液滴周围，从而产生水包油型乳液或分散体。然后全部倒入预先制备的羧烷基纤维素溶液中。
[0067]
根据本发明的第二变型，将明胶或植物蛋白溶解在水中，向其中添加聚(甲基)丙烯酸型或聚天冬氨酸型多元酸和羧烷基纤维素。然后将形成混合物a的预先制备的有机溶液引入水性混合物中，并在存在或不存在优选为非离子化保护胶体的情况下乳化。为了引发复合凝聚，通过添加酸将ph从约6降低至约4.5，然后凝聚层沉积在液滴上，从而形成水包油型乳液或分散体。
[0068]
随后将在不超过50℃的温度制备的乳液冷却至约8℃，并任选地与其他交联剂一起引入戊二醛。将整体在不加热的情况下放置几个小时，然后升高温度并在较高温度下完成几个小时的聚合。
[0069]
最后，通过恢复到室温完成操作。由此获得微胶囊的水性悬浮液。
[0070]
通过将被称为保护胶体的水溶性聚合物引入连续水相中，促进了乳液的形成和在包封期间其完整性的保持。技术人员公知的这些制品可(例如)为纤维素衍生物如羟乙基纤维素、甲基纤维素，聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮共聚物，或多或少水解的聚乙烯醇及
其共聚物，天然来源的聚合物如黄原胶、海藻酸盐、果胶、淀粉和衍生物、酪蛋白，避免了易于扰乱复合凝聚的过度离子化的聚合物。
[0071]
各种金属催化剂或有机金属催化剂可用于完成聚合反应。这些金属催化剂或有机金属催化剂可(例如)为锡基化合物如二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡、辛酸锡、无机锡盐，铂、锌、锆、铝、钛的化合物，包括钛酸盐或氟化物，该清单并不详尽。
[0072]
存在很多可根据本发明的方法包封的亲脂性活性剂，唯一的限制是它们经受包封步骤的温度和ph条件，并且它们具有能够溶解引入内部相中的反应产物的充分溶解力。
[0073]
在有利的活性成分中，将提及脂肪酸和醇、有机溶剂、烃类、酯类、有机硅流体和树胶、植物油和植物提取物，特别是已知具有化妆品价值的制品、反应性或非反应性染料以及颜料分散体、uv掩蔽剂、维生素和医学活性分子、香料、精油和调味剂、杀虫剂和驱虫剂、催化剂、相变材料、酚类化合物和“成色剂”。
[0074]
微胶囊的最终水性悬浮液或分散体通常包含30重量％至40重量％的活性剂；它可以通过常规方法稀释、浓缩，或者甚至干燥成粉状粉末。
[0075]
本发明还涉及通过上述方法制造的微胶囊。
[0076]
通过以上方法制备的这些包含亲脂性活性成分的储库型微胶囊包含由至少两种聚合物通过形成所述微胶囊的壁的极性键、氢键或共价键键合在一起形成的壳体，被称为内部聚合物的第一聚合物为有机硅/三聚氰胺/氨基甲酸酯共聚物，并且被称为外部聚合物的第二聚合物为基于明胶聚合物和/或植物蛋白和多元酸的交联凝聚层。
[0077]
有利地，所述外部聚合物占所述微胶囊的壁的15重量％和65重量％之间，优选30重量％和60重量％之间。这些微胶囊的天然来源的材料部分使得可以赋予它们比现有技术的仅由合成分子组成的微胶囊更好的可生物降解性。
[0078]
根据本发明微胶囊的渗透性可以通过改变用于聚合壁的条件，以及改变微胶囊的尺寸特征进行调节，微胶囊的直径范围可在2μm和50μm之间，优选在5微米和20微米之间。
[0079]
最后，有利的是能够改变用于复合凝聚的可生物降解聚合物(外部聚合物)的比例以及用于内部合成聚合物的比例，因为这两相在开始时是分开制备的。
[0080]
因此，可生物降解聚合物/合成聚合物之比越大，获得的微胶囊将越可生物降解，并且它们将能够更多地用于例如化妆品工业，此外，用植物来源的蛋白质替代动物来源的明胶。
[0081]
相比之下，可生物降解聚合物/合成聚合物的较低比率将使得微胶囊在其预期使用的环境中具有更大的耐性。
[0082]
此外，微胶囊的壁/活性成分的重量比例可以在宽比例内变化，例如在5％和40％之间，优选在7％和25％之间。
[0083]
有利地，根据本发明的微胶囊包含作为活性成分的气味分子，例如香料。
[0084]
本发明还涉及这些微胶囊的用途，特别是在包含表面活性剂的制剂中的用途。
[0085]
更具体而言，这些微胶囊可用于液体洗涤制品、洗涤粉、家用和工业洗涤剂或织物柔软剂。
[0086]
在化妆品领域，这些微胶囊可用于香波、护发制品、牙膏、液体皂、身体清洁剂或洗剂。此外，活性成分可(例如)为uv掩蔽剂、维生素、不饱和油或可包含染料或肽的亲脂性活性剂。
[0087]
根据本发明的方法制备的微胶囊也可用于许多其他领域，例如造纸工业(ncr型无碳复印纸、防伪纸)、纺织工业(化妆品-纺织品、香料、相变材料、手帕、擦拭巾)、广告业(例如具有香气的广告)、皮革工业、制药工业、医药、兽医工业、粘合剂、油漆和涂料、以及建筑物，该清单并不详尽。
[0088]
实施例
[0089]
实施例1：通过根据本发明的方法制备的包含香料的微胶囊
[0090]
a)在室温(25℃)下，将以下物质依次引入用45mm棒磁力搅拌的250ml烧杯中：
[0091]-140g的得自iberchem的mx花香料
[0092]-12.2g的聚硅酸乙酯(得自wacker的tes 40)
[0093]-6.7g的三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰脲酸酯(得自wacker的geniosil gf 69)
[0094]-2.92g的六亚甲基二异氰酸酯异氰脲酸酯(得自perstorp的hdt-lv2 tolonate)
[0095]-5.2g的三聚氰胺氨基甲酸酯树脂(得自allnex的cymel 2000a)
[0096]-2.9g的3-巯基丙基三甲氧基硅烷(得自jhsi的jh-s189)。
[0097]
b)在1l夹套反应器中，用直径7cm的4-叶片叶轮搅拌并加热至50℃，单独制备以下溶液：
[0098]-80g的50℃自来水
[0099]-2.25g的羧甲基纤维素(得自dow的wallocel ct 35ga)。
[0100]
c)将用直径为6.5cm的涡轮搅拌的600ml烧杯置于调节为43℃的水浴中。依次引入以下物质以用于溶解：
[0101]-141g的自来水
[0102]-0.33g的羟乙基纤维素(得自aqualon的250m)
[0103]-7.0g的140bloom明胶(得自tessenderlo的pbg03)
[0104]-1.67g的20％硝酸
[0105]-2.8g的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物的钠盐(得自interpolymer的synthran 8521)，预先用50％氢氧化钠将ph调节为4.5。
[0106]
d)然后将开始制备的香料的溶液倒入该烧杯中，并在42℃乳化30分钟，调节搅拌器速度以获得10μm至12μm的平均直径(速度在1000rpm和1400rpm之间)。
[0107]
e)然后将烧杯中的内容物倒入包含羧甲基纤维素溶液的反应器中，并在2小时30分钟内将其整体冷却至8℃，随后提高所述反应器的速度以避免可能在反应器的边缘上形成的胶凝。然后添加4.0g的50％的戊二醛水溶液。将温度维持在8℃再保持7小时。
[0108]
f)然后将反应器在50℃加热3小时。
[0109]
g)最后，将反应器恢复到室温，并且用氢氧化钠调节ph至5.5。随后添加增稠剂、防腐剂、沉积剂等。
[0110]
实施例2(比较用)：通过标准复合凝聚获得的微胶囊
[0111]
类似地重复前述操作，不同之处在于，单独使用前述实施例1的溶液a)的香料，没有预先溶解任何其他制品。
[0112]
结果的比较：
[0113]
比较织物柔软剂中的实施例1和2的微胶囊。
[0114]
将所制备的微胶囊的特征整理在下表1中：
[0115]
[表1]
[0116]
类型内部编号平均直径甲醛ppm实施例2902713.5μm0实施例1908711.3μm0
[0117]
步骤：
[0118]
将包含35重量％的香料的微胶囊以2％的重量比掺入标准市售未添加香料的织物柔软剂中，并使用搅拌器在剧烈搅拌下混合15分钟。
[0119]
用肉眼观察各混合物，然后在显微镜下观察各混合物，并随时间监测其稳定性。
[0120]
结果：
[0121]
在显微镜观察和拍照之后，将在掺入洗涤制品之后立即观察到的各种混合物的观察结果整理在下表2中：
[0122]
[表2]
[0123][0124]
在50℃加速老化10天后，再次观察混合物并评价气味强度：强度越大，微胶囊受到的破坏越大(参见下表3)：
[0125]
[表3]
[0126][0127]
结论
[0128]
双壁微胶囊是最密封的，它们与其他微胶囊相比释放更少的香味，因为它们受到的存在于织物柔软剂中的表面活性剂的破坏更少。
[0129]
仅通过复合凝聚获得的微胶囊将大部分气味释放到织物柔软剂中，并因此变成最多孔的微胶囊，这一点通过10天后擦拭织物上非常微弱的气味得到证实。