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有机金属化合物及包含其的有机发光装置和电子设备的制作方法

2022-03-14 01:24:35 来源:中国专利 TAG:

有机金属化合物及包含其的有机发光装置和电子设备
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年9月10日提交韩国知识产权局的第10-2020-0116096号韩国专利申请的优先权和权益,所述韩国专利申请的全部内容通过援引据此并入。
技术领域
3.本公开内容的一个或多于一个的实施方案涉及有机金属化合物及包含有机金属化合物的有机发光装置。


背景技术:

4.有机发光装置(oled)是自发射装置,其与相关领域的其它装置相比具有广视角,高对比度,短响应时间,以及在亮度、驱动电压和响应速度方面的优异的特性,并且产生全色图像。
5.oled可以包括在衬底上的第一电极,以及依次堆叠在第一电极上的空穴传输区、发射层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可以通过空穴传输区朝向发射层移动,并且由第二电极提供的电子可以通过电子传输区朝向发射层移动。诸如空穴和电子的载流子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态过渡(例如,跃迁或弛豫)至基态,从而产生光。


技术实现要素:

6.本公开内容的一个或多于一个的实施方案包括新的有机金属化合物及包含有机金属化合物的有机发光装置。
7.实施方案的额外的方面将在随后的描述中被部分地阐述并且将部分地从描述中显而易见,或者可以通过本公开内容的呈现的实施方案的实践而获悉。
8.根据实施方案的方面,有机金属化合物可以由式1表示:
9.式1
[0010][0011]
根据实施方案的另一个方面,有机发光装置可以包括:第一电极;第二电极;在所述第一电极与所述第二电极之间并且包括发射层的有机层,以及至少一种由式1表示有机金属化合物。
[0012]
根据另一个实施方案的方面,电子设备可以包括所述有机发光装置。
附图说明
[0013]
根据结合附图的以下描述,本公开内容的某些实施方案的以上和其它的方面和特征将更加明显,在附图中:
[0014]
图1是根据实施方案的发光装置的示意性横截面视图;
[0015]
图2是根据实施方案的电子设备的示意性横截面视图;以及
[0016]
图3是根据另一个实施方案的电子设备的示意性横截面视图。
具体实施方式
[0017]
现在将更详细地参考实施方案,在附图中例示出所述实施方案的实例,其中相同的参考数字通篇是指相同的元件。在这点上,本实施方案可以具有不同的形式并且不应解释为局限于本文阐述的描述。因此,以下通过参考附图仅描述实施方案,以解释当前描述的实施方案的方面。如本文使用,术语“和/或”包括相关列出项中的一个或多于一个的任意组合和所有组合。在整个公开内容中,表述“a、b和c中的至少一个(种)”表示仅a,仅b,仅c,a和b两者,a和c两者,b和c两者,所有的a、b和c,或其变体。
[0018]
有机金属化合物可以由式1表示:
[0019]
式1
[0020][0021]
在式1中,m1可以选自铂(pt)、钯(pd)、铜(cu)、银(ag)、金(au)、铑(rh)、铱(ir)、钌(ru)、锇(os)、钛(ti)、锆(zr)、铪(hf)、铕(eu)、铽(tb)和铥(tm)。
[0022]
在一些实施方案中,m1可以选自pt、pd、cu、ag、au、rh、ir、ru和os。在一些实施方案中,m1可以是pt。
[0023]
在式1中,a
10
和a
40
可以各自独立地是含n的c
1-c
60
杂环基团。
[0024]
在一些实施方案中,a
10
和a
40
可以各自独立地是咪唑基团、苯并咪唑基团、萘并咪唑基团、4,5,6,7-四氢苯并咪唑基团、2,3-二氢苯并咪唑基团、咪唑并吡啶基团、2,3-二氢咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、2,3-二氢咪唑并嘧啶基团、咪唑并吡嗪基团或2,3-二氢咪唑并吡嗪基团。
[0025]
在式1中,a
20
、a
30
、a
50
和a
60
可以各自独立地是c
5-c
60
碳环基团或c
1-c
60
杂环基团。
[0026]
在一些实施方案中,a
20
、a
30
、a
50
和a
60
可以各自独立地选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并菲基团、芘基团、基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、茚基团、芴基团、吲哚基团、咔唑基团、苯并呋喃基团、二苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、二苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并噻咯基团、茚并吡啶基团、吲哚并吡啶基团、苯并呋喃并吡啶基团、苯并噻吩并吡啶基团、苯并噻咯并吡啶基团、茚并嘧啶基团、吲哚并嘧啶基团、苯并呋喃并嘧啶基团、苯并噻吩并嘧啶基团、苯并噻咯并嘧啶基团、二氢吡啶基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、2,3-二氢咪唑基团、三唑基团、2,3-二氢三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、2,3-二氢苯并咪唑基团、咪唑并吡啶基团、2,3-二氢咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、2,3-二氢咪唑并嘧啶基团、咪唑并吡嗪基团、2,3-二氢咪唑并吡嗪基团、苯并噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并噁二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团和5,6,7,8-四氢喹啉基团。
[0027]
在一些实施方案中,a
20
、a
30
、a
50
和a
60
可以各自独立地是由选自式2-1至式2-43中的一种表示的基团:
[0028]
[0029]
[0030][0031]
其中,在式2-1至式2-43中,
[0032]
x
21
至x
23
可以各自独立地是c(z
24
)或c-*,并且选自x
21
至x
23
中的至少两个可以各自是c-*,
[0033]
x
24
可以是n-*,x
25
和x
26
可以各自独立地是c(z
24
)或c-*,并且选自x
25
和x
26
中的至少一个可以是c-*,
[0034]
x
27
和x
28
可以各自独立地是n、n(z
25
)或n-*,x
29
可以是c(z
24
)或c-*,i)选自x
27
和x
28
中的至少一个可以是n-*,并且x
29
可以是c-*,或者ii)x
27
和x
28
可以是n-*,并且x
29
可以是c(z
24
),
[0035]z21
至z
25
可以各自独立地是氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、脒基基团、肼基基团、腙基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
2-c
20
烯基基团、c
2-c
20
炔基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、萘基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、菲基基团、蒽基基团、苯并菲基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、咔唑基基团或三嗪基基团,
[0036]
c21可以是1、2或3,
[0037]
c22可以是1、2、3、4或5,
[0038]
c23可以是1、2、3或4,
[0039]
c24可以是1或2,以及
[0040]
*表示与相邻原子的结合位点。
[0041]
在一些实施方案中,a
20
、a
30
、a
50
和a
60
可以各自独立地是苯基团、萘基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团或喹唑啉基团。
[0042]
在一些实施方案中,a
20
、a
30
、a
50
和a
60
可以各自独立地是苯基团、吡啶基团、嘧啶基团或三嗪基团。
[0043]
在式1中,y
20
和y
30
可以各自独立地是n或c。
[0044]
在式1中,y
21
、y
22
、y
31
和y
32
可以各自独立地是n或c。
[0045]
在式1中,t1至t4可以各自表示化学键。
[0046]
例如,t1至t4可以各自是配位键(例如,单配位共价键或配价键)或共价键(例如,单共价键)。
[0047]
在一些实施方案中,选自t1至t4中的两个可以各自是配位键,并且其它两个可以各
自是共价键。因此,由式1表示的有机金属化合物可以不具有包含阳离子和阴离子的盐的形式,并且可以是电中性的。
[0048]
在一些实施方案中,t1和t4可以各自是配位键,并且t2和t3可以各自是共价键。
[0049]
在式1中,l
11
至l
13
可以各自独立地选自单键、*-o-*'、*-s-*'、*-c(r1)(r2)-*'、*-c(r1)=*'、*=c(r1)-*'、*-c(r1)=c(r2)-*'、*-c(=o)-*'、*-c(=s)-*'、*-c≡c-*'、*-b(r1)-*'、*-n(r1)-*'、*-p(r1)-*'、*-si(r1)(r2)-*'、*-p(r1)(r2)-*'和*-ge(r1)(r2)-*'。
[0050]
在一些实施方案中,l
11
至l
13
可以各自独立地选自单键(例如,单共价键)、*-o-*'、*-s-*'、*-n(r1)-*'、*-c(r1)(r2)-*'、*-si(r1)(r2)-*'和*-b(r1)-*'。
[0051]
在一些实施方案中,l
11
和l
13
可以各自是单键。
[0052]
在一些实施方案中,l
12
可以是*-o-*'、*-s-*'、*-n(r1)-*'或*-c(r1)(r2)-*'。
[0053]
在式1中,a11至a13可以各自独立地选自0、1、2、3、4和5。
[0054]
在一些实施方案中,a11和a12可以各自是1。
[0055]
在一些实施方案中,a13可以是0或1。
[0056]
在式1中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
可以各自独立地是氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、脒基基团、肼基基团、腙基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
烷基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c
60
烯基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c
60
炔基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
烷氧基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
10
环烷基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
10
杂环烷基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
10
环烯基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
10
杂环烯基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
6-c
60
芳基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
6-c
60
芳氧基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
6-c
60
芳硫基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂芳基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂芳氧基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂芳硫基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的单价非芳香族稠合多环基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的单价非芳香族稠合杂多环基团、-si(q1)(q2)(q3)、-b(q1)(q2)、-n(q1)(q2)、-p(q1)(q2)、-c(=o)(q1)、-s(=o)(q1)、-s(=o)2(q1)、-p(=o)(q1)(q2)或-p(=s)(q1)(q2),
[0057]
选自r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个可以任选地结合以形成未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
5-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团。
[0058]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
可以各自独立地是:氢、氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
20
烷氧基基团;
[0059]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、-cdh2、-cd2h、-cd3、氰基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的c
1-c
20
烷基基团、c
1-c
20
烷氧基基团或c
3-c
10
环烷基基团;
[0060]
环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、基基团、苝基基团、并五苯基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、噻咯基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、
哒嗪基基团、吲哚基基团、异吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、酞嗪基基团、萘啶基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲啶基基团、吖啶基基团、菲咯啉基基团、吩嗪基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻唑基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噻二唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、咔唑基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并噻咯基基团、苯并咔唑基基团、萘并苯并呋喃基基团、萘并苯并噻吩基基团、萘并苯并噻咯基基团、二苯并咔唑基基团、二萘并呋喃基基团、二萘并噻吩基基团、二萘并噻咯基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、噁唑并吡啶基基团、噻唑并吡啶基基团、苯并萘啶基基团、氮杂芴基基团、氮杂螺-二芴基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、茚并吡咯基基团、吲哚并吡咯基基团、茚并咔唑基基团或吲哚并咔唑基基团;
[0061]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、-cdh2、-cd2h、-cd3、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、c
3-c
10
环烷基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、基基团、苝基基团、并五苯基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、噻咯基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、吲哚基基团、异吲哚基基团、吲唑基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、酞嗪基基团、萘啶基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲啶基基团、吖啶基基团、菲咯啉基基团、吩嗪基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻唑基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噻二唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、咔唑基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并噻咯基基团、苯并咔唑基基团、萘并苯并呋喃基基团、萘并苯并噻吩基基团、萘并苯并噻咯基基团、二苯并咔唑基基团、二萘并呋喃基基团、二萘并噻吩基基团、二萘并噻咯基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、噁唑并吡啶基基团、噻唑并吡啶基基团、苯并萘啶基基团、氮杂芴基基团、氮杂螺-二芴基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、茚并吡咯基基团、吲哚并吡咯基基团、茚并咔唑基基团、吲哚并咔唑基基团、-si(q
31
)(q
32
)(q
33
)、-n(q
31
)(q
32
)、-b(q
31
)(q
32
)、-c(=o)(q
31
)、-s(=o)(q
31
)、-s(=o)2(q
31
)、-p(=o)(q
31
)(q
32
)、-p(=s)(q
31
)(q
32
)或其任意组合取代的环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环戊烯基基团、环己烯基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、基基团、苝基基团、并五苯基团、吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、噻咯基基团、咪唑基基团、吡唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、吡啶基基团、吡嗪基基团、嘧啶基基团、哒嗪基基团、吲哚基基团、异吲哚基基团、吲唑
基基团、嘌呤基基团、喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、酞嗪基基团、萘啶基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲啶基基团、吖啶基基团、菲咯啉基基团、吩嗪基基团、苯并咪唑基基团、苯并呋喃基基团、苯并噻吩基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻唑基基团、苯并异噻唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并异噁唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噻二唑基基团、噁二唑基基团、三嗪基基团、咔唑基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并噻咯基基团、苯并咔唑基基团、萘并苯并呋喃基基团、萘并苯并噻吩基基团、萘并苯并噻咯基基团、二苯并咔唑基基团、二萘并呋喃基基团、二萘并噻吩基基团、二萘并噻咯基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、噁唑并吡啶基基团、噻唑并吡啶基基团、苯并萘啶基基团、氮杂芴基基团、氮杂螺-二芴基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、茚并吡咯基基团、吲哚并吡咯基基团、茚并咔唑基基团或吲哚并咔唑基基团;或者
[0062]-si(q1)(q2)(q3)、-b(q1)(q2)、-n(q1)(q2)、-p(q1)(q2)、-c(=o)(q1)、-s(=o)(q1)、-s(=o)2(q1)、-p(=o)(q1)(q2)或-p(=s)(q1)(q2)。
[0063]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
可以各自独立地是:氢、氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
20
烷氧基基团;
[0064]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
20
烷氧基基团;或者
[0065]
由选自式5-1至式5-26和式6-1至式6-55中的一个表示的基团:
[0066]
[0067]
[0068]
[0069][0070]
其中,在式5-1至式5-26和式6-1至式6-55中,
[0071]y31
和y
32
可以各自独立地是o、s、c(z
33
)(z
34
)、n(z
33
)或si(z
33
)(z
34
),
[0072]z31
至z
34
可以各自独立地选自氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、脒基基团、肼基基团、腙基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
2-c
20
烯基基团、c
2-c
20
炔基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、萘基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、菲基基团、蒽基基团、苯并菲基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、咔唑基基团和三嗪基基团,
[0073]
e2可以是1或2,
[0074]
e3可以是1至3的整数,
[0075]
e4可以是1至4的整数,
[0076]
e5可以是1至5的整数,
[0077]
e6可以是1至6的整数,
[0078]
e7可以是1至7的整数,
[0079]
e9可以是1至9的整数,以及
[0080]
*表示与相邻原子的结合位点。
[0081]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个相邻基团可以任选地结合以形成:
[0082]
环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团或咔唑基团;或者
[0083]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团或咔唑基团。
[0084]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
可以各自独立地是由选自式5-1至式5-26和式6-1至式6-55中的一个表示的基团。
[0085]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
可以各自独立地选自:氢、氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团和c
1-c
20
烷氧基基团;
[0086]
各自被选自氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、苯基基团和联苯基基团中的至少一种取代的c
1-c
20
烷基基团和c
1-c
20
烷氧基基团;
[0087]
苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、咔唑基基团、吖啶基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团和二苯并咔唑基基团;以及
[0088]
各自被选自氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、苯基基团和联苯基基团中的至少一种取代的苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、咔唑基基团、吖啶基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团和二苯并咔唑基基团。
[0089]
在式1中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个相邻基团可以任选地结合以形成取代或未取代的c
5-c
60
碳环基团或者取代或未取代的c
1-c
60
杂环基团。
[0090]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个相邻基团可以任选地结合以形成:环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团或咔唑基团;或者
[0091]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团或咔唑基团。
[0092]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个相邻基团可以任选地结合以形成环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团或咔唑基团。
[0093]
在一些实施方案中,r1、r2、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
和r
60
中的至少两个相邻基团可以任选地结合以形成环戊烷基团、环己烷基团、芴基团或咔唑基团。
[0094]
在一些实施方案中,r1和r2可以任选地结合以形成环戊烷基团、环己烷基团、芴基团或咔唑基团。
[0095]
在式1中,b10、b20、b30、b40、b50和b60可以各自独立地是1、2、3、4、5、6、7或8。
[0096]
在一些实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以由式11或式12表示:
[0097]
式11
[0098][0099]
式12
[0100][0101]
其中,在式11和式12中,
[0102]
m1、a
20
、a
30
、a
50
、a
60
、t1至t4、l
11
至l
13
、a11至a13、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
、r
60
、b10、b20、b30、b40、b50和b60可以分别通过参考本文提供的m1、a
20
、a
30
、a
50
、a
60
、t1至t4、l
11
至l
13
、a11至a13、r
10
、r
20
、r
30
、r
40
、r
50
、r
60
、b10、b20、b30、b40、b50和b60的描述来理解,
[0103]
x
11
可以是c(r
11
)或n,并且x
12
可以是c(r
12
)或n,
[0104]
x
41
可以是c(r
41
)或n,并且x
42
可以是c(r
42
)或n,
[0105]a11
和a
41
可以各自独立地是环戊烷基团、环己烷基团、苯基团、萘基团、芴基团、蒽
基团、菲基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团或喹唑啉基团,
[0106]r11
和r
12
可以各自独立地通过参考本文提供的r
10
的描述来理解,以及
[0107]r41
和r
42
可以各自独立地通过参考本文提供的r
40
的描述来理解。
[0108]
在一些实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以由选自式20-1至式20-12中的一个表示:
[0109]
[0110][0111]
其中,在式20-1至式20-12中,
[0112]
m1、t1至t4和l
11
至l
13
可以分别通过参考本文提供的m1、t1至t4和l
11
至l
13
的描述来理解,
[0113]
x
11
可以是c(r
11
)或n,x
12
可以是c(r
12
)或n,x
13
可以是c(r
13
)或n,x
14
可以是c(r
14
)或n,x
15
可以是c(r
15
)或n,x
16
可以是c(r
16
)或n,x
17
可以是c(r
17
)或n,并且x
18
可以是c(r
18
)或n,
[0114]
x
21
可以是c(r
21
)或n,x
22
可以是c(r
22
)或n,x
23
可以是c(r
23
)或n,并且x
24
可以是c(r
24
)或n,
[0115]
x
31
可以是c(r
31
)或n,x
32
可以是c(r
32
)或n,x
33
可以是c(r
33
)或n,并且x
34
可以是c(r
34
)或n,
[0116]
x
41
可以是c(r
41
)或n,x
42
可以是c(r
42
)或n,x
43
可以是c(r
43
)或n,x
44
可以是c(r
44
)或n,x
45
可以是c(r
45
)或n,x
46
可以是c(r
46
)或n,x
47
可以是c(r
47
)或n,并且x
48
可以是c(r
48
)或n,
[0117]
x
51
可以是c(r
51
)或n,x
52
可以是c(r
52
)或n,x
53
可以是c(r
53
)或n,并且x
54
可以是c(r
54
)或n,
[0118]
x
61
可以是c(r
61
)或n,x
62
可以是c(r
62
)或n,x
63
可以是c(r
63
)或n,并且x
64
可以是c(r
64
)或n,
[0119]
x
71
可以是c(r
71
)或n,x
72
可以是c(r
72
)或n,x
73
可以是c(r
73
)或n,x
74
可以是c(r
74
)或n,x
75
可以是c(r
75
)或n,x
76
可以是c(r
76
)或n,x
77
可以是c(r
77
)或n,并且x
78
可以是c(r
78
)或n,
[0120]y11
可以是c(r
11
)(r
12
),y
12
可以是c(r
13
)(r
14
),y
13
可以是c(r
15
)(r
16
),并且y
14
可以是c(r
17
)(r
18
),
[0121]y41
可以是c(r
41
)(r
42
),y
42
可以是c(r
43
)(r
44
),y
43
可以是c(r
45
)(r
46
),并且y
44
可以是c(r
47
)(r
48
),
[0122]r11
至r
18
可以各自独立地通过参考本文提供的r
10
的描述来理解,
[0123]r21
至r
24
可以各自独立地通过参考本文提供的r
20
的描述来理解,
[0124]r31
至r
34
可以各自独立地通过参考本文提供的r
30
的描述来理解,
[0125]r41
至r
48
可以各自独立地通过参考本文提供的r
40
的描述来理解,
[0126]r51
至r
54
可以各自独立地通过参考本文提供的r
50
的描述来理解,
[0127]r61
至r
64
可以各自独立地通过参考本文提供的r
60
的描述来理解,以及
[0128]r71
至r
78
可以各自独立地是:氢、氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
20
烷氧基基团;
[0129]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
20
烷氧基基团;
[0130]
苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、咔唑基基团、吖啶基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团或二苯并咔唑基基团;或者
[0131]
各自被氘、-f、-cl、-br、-i、氰基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、苯基基团、联苯基基团或其任意组合取代的苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、戊搭烯基基团、茚基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、二苯并芴基基团、咔唑基基团、吖啶基基团、二苯并呋喃基基团、二苯并噻吩基基团、苯并咔唑基基团或二苯并咔唑基基团。
[0132]
在一些实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以由选自式30-1至式30-54中的一个表示:
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151][0152]
其中,在式30-1至式30-54中,
[0153]
m1、t1至t4和l
12
可以分别通过参考本文提供的m1、t1至t4和l
12
的描述来理解,
[0154]r11
至r
18
、r
21
至r
24
、r
31
至r
34
、r
41
至r
48
、r
51
至r
54
、r
61
至r
64
和r
71
至r
78
可以分别通过参考本文提供的r
11
至r
18
、r
21
至r
24
、r
31
至r
34
、r
41
至r
48
、r
51
至r
54
、r
61
至r
64
和r
71
至r
78
的描述来理解。
[0155]
在一些实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以选自化合物bd1至化合物bd66,但实施方案不限于此:
[0156]
[0157]
[0158]
[0159][0160]
由式1表示的有机金属化合物可以包括其中环a
10
和环a
40
可以各自包含n-c-n键的结构,并且因此可以在配体-金属键之间具有优异的稳定性。此外,在式1中,环a
10
和环a
40
可以经由部分彼此结合,并且因此可以具有优异的结构稳定性。因此,当将由式1表示的有机金属化合物应用于有机发光装置时,可以促进能量转移,发光
效率可以是优异的,并且由于激基复合物形成的抑制或减少,可以改善效率和使用寿命特性。
[0161]
有机金属化合物可以发射蓝色光。在一些实施方案中,有机金属化合物可以发射具有约400纳米(nm)至约500nm,例如约410nm至约490nm(底部发射cie
x,y
颜色坐标x=0.15,y=0.05至0.15)的最大发射波长的蓝色光,但本公开内容的实施方案不限于此。因此,由式1表示的有机金属化合物可以有效地用于发射蓝色光的有机发光装置的制造。
[0162]
通过参考本文描述的实施例,合成由式1表示的有机金属化合物的方法对于本领域普通技术人员应容易地是显而易见的。
[0163]
在一些实施方案中,
[0164]
发光装置的第一电极可以是阳极,
[0165]
发光装置的第二电极可以是阴极,
[0166]
中间层可以进一步包括位于第一电极与发射层之间的空穴传输区和位于发射层与第二电极之间的电子传输区,
[0167]
空穴传输区可以包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或其任意组合,以及
[0168]
电子传输区可以包括缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层、电子注入层或其组合。
[0169]
在一个或多于一个的实施方案中,发射层可以包含由式1表示的有机金属化合物。在一些实施方案中,发射层可以发射具有约410nm至约500nm的最大发射波长的蓝色光。
[0170]
在一个或多于一个的实施方案中,发光装置中的发射层可以包含掺杂剂和主体,并且由式1表示的有机金属化合物可以包括在掺杂剂中。例如,有机金属化合物可以用作掺杂剂。发射层可以发射例如蓝色光。蓝色光可以具有约410nm至约450nm的最大发射波长。
[0171]
在一个或多于一个的实施方案中,发光装置中的电子传输区可以包括空穴阻挡层,并且空穴阻挡层可以包含含氧化膦的化合物、含硅酮的化合物或其任意组合。在一些实施方案中,空穴阻挡层可以与发射层直接接触(例如,物理接触)。
[0172]
在一个或多于一个的实施方案中,发光装置可以进一步包括选自位于第一电极外部的第一覆盖层和位于第二电极外部的第二覆盖层中的至少一个,并且选自第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以包含由式1表示的有机金属化合物。第一覆盖层和第二覆盖层可以分别通过参考本文提供的第一覆盖层和第二覆盖层的描述来理解。
[0173]
在一些实施方案中,发光装置可以包括:
[0174]
位于第一电极外部并且包含由式1表示的有机金属化合物的第一覆盖层;
[0175]
位于第二电极外部并且包含由式1表示的有机金属化合物的第二覆盖层;或者
[0176]
第一覆盖层和第二覆盖层。
[0177]
如本文使用的表述“(中间层和/或覆盖层)包含有机金属化合物”可以解释为意指“(中间层和/或覆盖层)可以包含一种由式1表示的有机金属化合物或者两种不同的由式1表示的有机金属化合物”。
[0178]
例如,中间层和/或覆盖层可以仅包含化合物1作为有机金属化合物。在该实施方案中,化合物1可以包含在发光装置的发射层中。在一些实施方案中,化合物1和化合物2可以包含在中间层中作为有机金属化合物。在该实施方案中,化合物1和化合物2可以包含在
相同的层中(例如,化合物1和化合物2可以均包含在发射层中)或者包含在不同的层中(例如,化合物1可以包含在发射层中,并且化合物2可以包含在电子传输区中)。
[0179]
如本文使用的术语“中间层”是指位于发光装置中的第一电极与第二电极之间的单个层或多个层。
[0180]
根据一个或多于一个的实施方案,电子设备可以包括发光装置。电子设备可以进一步包括薄膜晶体管。在一些实施方案中,电子设备可以进一步包括薄膜晶体管,所述薄膜晶体管包括源电极和漏电极,并且发光装置的第一电极可以电联接至源电极或漏电极。电子设备可以进一步包括滤色器、颜色转换层、触摸屏层、偏振层或其任意组合。电子设备可以通过参考本文提供的电子设备的描述来理解。
[0181]
根据一个或多于一个的实施方案,有机金属化合物可以由式1表示:其中式1可以通过参考本文提供的式1的描述来理解。
[0182]
因此,包含由式1表示的有机金属化合物的发光装置(例如,有机发光装置)可以具有高颜色纯度、高发光效率、低驱动电压和长使用寿命特性。
[0183]
在一个或多于一个的实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以发射蓝色光。在一些实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以发射具有约390nm至约500nm、约410nm至约500nm、约410nm至约490nm、约430nm至约480nm、约440nm至约475nm、或约455nm至约470nm的最大发射波长的蓝色光。
[0184]
在一个或多于一个的实施方案中,由式1表示的有机金属化合物可以具有约0.12至约0.15或约0.13至约0.14的底部发射ciex坐标和约0.06至约0.25、约0.10至约0.20或约0.13至约0.20的底部发射ciey坐标的颜色纯度。
[0185]
图1的描述
[0186]
图1是根据实施方案的发光装置10的示意性视图。发光装置10可以包括第一电极110、中间层130和第二电极150。
[0187]
在下文,将关于图1描述根据实施方案的发光装置10的结构和根据实施方案的制造发光装置10的方法。
[0188]
第一电极110
[0189]
在图1中,衬底可以额外地位于第一电极110下方和/或第二电极150上方。衬底可以是玻璃衬底和/或塑料衬底。衬底可以是柔性衬底,包含具有优异的耐热性和耐久性的塑料,例如聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯(par)、聚醚酰亚胺或其任意组合。
[0190]
可以通过在衬底上沉积或溅射用于形成第一电极110的材料来形成第一电极110。当第一电极110是阳极时,可以将可以容易地注入空穴的高功函材料用作用于第一电极110的材料。
[0191]
第一电极110可以是反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110是透射电极时,用于形成第一电极110的材料可以是氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)或其任意组合。在一些实施方案中,当第一电极110是半透射电极或反射电极时,镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)或其任意组合可以用作用于形成第一电极110的材料。
[0192]
第一电极110可以具有包括单个层(例如由单个层组成)的单层结构或者包括两个
或多于两个的层的多层结构。在一些实施方案中,第一电极110可以具有ito/ag/ito的三层结构。
[0193]
中间层130
[0194]
中间层130可以在第一电极110上。中间层130可以包括发射层。
[0195]
中间层130可以进一步包括在第一电极110与发射层之间的空穴传输区和在发射层与第二电极150之间的电子传输区。
[0196]
除了各种适合的有机材料之外,中间层130可以进一步包含含金属的化合物(例如有机金属化合物)、无机材料(例如量子点)等。
[0197]
中间层130可以包括:i)依次堆叠在第一电极110与第二电极150之间的至少两个发射单元;和ii)位于至少两个发射单元之间的电荷产生层。当中间层130包括至少两个发射单元和电荷产生层时,发光装置10可以是串联发光装置。
[0198]
中间层130中的空穴传输区
[0199]
空穴传输区可以具有i)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含单一材料(例如,由单一材料组成)的单个层,ii)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含多种不同材料的单个层,或者iii)多层结构,其具有包含多种不同材料的多个层。
[0200]
空穴传输区可以包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、发射辅助层、电子阻挡层(ebl)或其组合。
[0201]
例如,空穴传输区可以具有多层结构,例如,空穴注入层/空穴传输层结构、空穴注入层/空穴传输层/发射辅助层结构、空穴注入层/发射辅助层结构、空穴传输层/发射辅助层结构、或者空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构,其中每种结构的层按各自规定的顺序依次堆叠在第一电极110上。
[0202]
空穴传输区可以包含由式201表示的化合物、由式202表示的化合物或其任意组合:
[0203]
式201
[0204][0205]
式202
[0206][0207]
其中,在式201和式202中,
[0208]
l
201
至l
204
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0209]
l
205
可以是*-o-*'、*-s-*'、*-n(q
201
)-*'、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
20
亚烷基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c
20
亚烯基基团、未取代的或被至少一个r10a
取代的c
3-c
60
碳环基团、或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0210]
xa1至xa4可以各自独立地是0至5的整数,
[0211]
xa5可以是1至10的整数,
[0212]r201
至r
204
和q
201
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0213]r201
和r
202
可以任选地经由单键、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c5亚烷基基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c5亚烯基基团彼此结合以形成未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
8-c
60
多环基团(例如,咔唑基团等)(例如,本文描述的化合物ht16),
[0214]r203
和r
204
可以任选地经由单键、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c5亚烷基基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c5亚烯基基团彼此结合以形成未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
8-c
60
多环基团,以及
[0215]
na1可以是1至4的整数。
[0216]
在一些实施方案中,式201和式202可以各自包含选自由式cy201至式cy217表示的基团中的至少一种:
[0217][0218]
其中,在式cy201至式cy217中,r
10b
和r
10c
可以各自通过参考r
10a
的描述来理解,环cy
201
至环cy
204
可以各自独立地是c
3-c
20
碳环基团或c
1-c
20
杂环基团,并且式cy201至式cy217中的至少一个氢可以是未取代的或被至少一个r
10a
取代。
[0219]
在一些实施方案中,在式cy201至式cy217中,环cy
201
至环cy
204
可以各自独立地是苯基团、萘基团、菲基团或蒽基团。
[0220]
在一个或多于一个的实施方案中,式201和式202可以各自包含选自由式cy201至式cy203表示的基团中的至少一种。
[0221]
在一个或多于一个的实施方案中,式201可以包含选自由式cy201至式cy203表示的基团中的至少一种和选自由式cy204至式cy217表示的基团中的至少一种。
[0222]
在一个或多于一个的实施方案中,在式201中,xa1可以是1,r
201
可以是由选自式cy201至式cy203中的任一种表示的基团,xa2可以是0,并且r
202
可以是由选自式cy204至式cy207中的任一种表示的基团。
[0223]
在一个或多于一个的实施方案中,式201和式202可以各自不包含由式cy201至式cy203表示的基团。
[0224]
在一个或多于一个的实施方案中,式201和式202可以各自不包含由式cy201至式cy203表示的基团,并且包含选自由式cy204至式cy217表示的基团中的至少一种。
[0225]
在一个或多于一个的实施方案中,式201和式202可以各自不包含由式cy201至式cy217表示的基团。
[0226]
在一些实施方案中,空穴传输区可以包含选自化合物ht1至化合物ht44、m-mtdata、tdata、2-tnata、npb(npd)、β-npb、tpd、螺-tpd、螺-npb、甲基化-npb、tapc、hmtpd、4,4',4
”‑
三(n-咔唑基)三苯胺(tcta)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pani/pss)中的一种或其任意组合:
[0227]
[0228]
[0229]
[0230][0231]
空穴传输区的厚度可以是约50埃至约并且在一些实施方案中,约至约当空穴传输区包括空穴注入层、空穴传输层或其任意组合时,空穴注入层的厚度可以是约至约并且在一些实施方案中,约至约并且空穴传输层的厚度可以是约至约并且在一些实施方案中,约至约当空穴传输区、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围的任一个之内时,可以获得优异的空穴传输特性,而没有驱动电压的显著增加。
[0232]
发射辅助层可以通过根据由发射层发射的光的波长补偿光学共振距离来增加光发射效率。电子阻挡层可以减少或消除来自电子传输区的电子的流动。发射辅助层和电子
阻挡层可以包含上述材料。
[0233]
p-掺杂剂
[0234]
空穴传输区可以包含电荷产生材料以及上述材料,以改善空穴传输区的传导性质。电荷产生材料可以基本上均匀地或非均匀地分散(例如,作为包含电荷产生材料(例如,由电荷产生材料组成)的单个层)在空穴传输区中。
[0235]
电荷产生材料可以包括,例如,p-掺杂剂。
[0236]
在一些实施方案中,p-掺杂剂的最低未占据分子轨道(lumo)能级可以是-3.5ev或小于-3.5ev。
[0237]
在一些实施方案中,p-掺杂剂可以包括醌衍生物、含氰基基团的化合物、含元素el1和元素el2的化合物或其任意组合。
[0238]
醌衍生物的实例可以包括tcnq、f4-tcnq等。
[0239]
含氰基基团的化合物的实例包括hat-cn、由式221表示的化合物等:
[0240][0241]
式221
[0242][0243]
其中,在式221中,
[0244]r221
至r
223
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,以及
[0245]
选自r
221
至r
223
中的至少一个可以各自独立地是:被氰基基团;-f;-cl;-br;-i;被氰基基团、-f、-cl、-br、-i或其任意组合取代的c
1-c
20
烷基基团;或者其任意组合取代的c
3-c
60
碳环基团或c
1-c
60
杂环基团。
[0246]
在含元素el1和元素el2的化合物中,元素el1可以是金属、准金属或其组合,并且元素el2可以是非金属、准金属或其组合。
[0247]
金属的实例可以包括:碱金属(例如,锂(li)、钠(na)、钾(k)、铷(rb)、铯(cs)等);碱土金属(例如,铍(be)、镁(mg)、钙(ca)、锶(sr)、钡(ba)等);过渡金属(例如,钛(ti)、锆(zr)、铪(hf)、钒(v)、铌(nb)、钽(ta)、铬(cr)、钼(mo)、钨(w)、锰(mn)、锝(tc)、铼(re)、铁(fe)、钌(ru)、锇(os)、钴(co)、铑(rh)、铱(ir)、镍(ni)、钯(pd)、铂(pt)、铜(cu)、银(ag)、金(au)等);后过渡金属(例如,锌(zn)、铟(in)、锡(sn)等);镧系金属(例如,镧(la)、铈(ce)、镨(pr)、钕(nd)、钷(pm)、钐(sm)、铕(eu)、钆(gd)、铽(tb)、镝(dy)、钬(ho)、铒(er)、铥(tm)、镱(yb)、镥(lu)等);等。
[0248]
准金属的实例可以包括硅(si)、锑(sb)、碲(te)等。
[0249]
非金属的实例可以包括氧(o)、卤素(例如,f、cl、br、i等)等。
[0250]
例如,含元素el1和元素el2的化合物的实例可以包括金属氧化物、金属卤化物(例如,金属氟化物、金属氯化物、金属溴化物、金属碘化物等)、准金属卤化物(例如,准金属氟化物、准金属氯化物、准金属溴化物、准金属碘化物等)、金属碲化物或其任意组合。
[0251]
金属氧化物的实例可以包括钨氧化物(例如,wo、w2o3、wo2、wo3、w2o5等)、钒氧化物(例如,vo、v2o3、vo2、v2o5等)、钼氧化物(例如,moo、mo2o3、moo2、moo3、mo2o5等)、铼氧化物(例如,reo3等)等。
[0252]
金属卤化物的实例可以包括碱金属卤化物、碱土金属卤化物、过渡金属卤化物、后过渡金属卤化物、镧系金属卤化物等。
[0253]
碱金属卤化物的实例可以包括lif、naf、kf、rbf、csf、licl、nacl、kcl、rbcl、cscl、libr、nabr、kbr、rbbr、csbr、lii、nai、ki、rbi、csi等。
[0254]
碱土金属卤化物的实例可以包括bef2、mgf2、caf2、srf2、baf2、becl2、mgcl2、cacl2、srcl2、bacl2、bebr2、mgbr2、cabr2、srbr2、babr2、bei2、mgi2、cai2、sri2、bai2等。
[0255]
过渡金属卤化物的实例可以包括钛卤化物(例如,tif4、ticl4、tibr4、tii4等)、锆卤化物(例如,zrf4、zrcl4、zrbr4、zri4等)、铪卤化物(例如,hff4、hfcl4、hfbr4、hfi4等)、钒卤化物(例如,vf3、vcl3、vbr3、vi3等)、铌卤化物(例如,nbf3、nbcl3、nbbr3、nbi3等)、钽卤化物(例如,taf3、tacl3、tabr3、tai3等)、铬卤化物(例如,crf3、crcl3、crbr3、cri3等)、钼卤化物(例如,mof3、mocl3、mobr3、moi3等)、钨卤化物(例如,wf3、wcl3、wbr3、wi3等)、锰卤化物(例如,mnf2、mncl2、mnbr2、mni2等)、锝卤化物(例如,tcf2、tccl2、tcbr2、tci2等)、铼卤化物(例如,ref2、recl2、rebr2、rei2等)、铁卤化物(例如,fef2、fecl2、febr2、fei2等)、钌卤化物(例如,ruf2、rucl2、rubr2、rui2等)、锇卤化物(例如,osf2、oscl2、osbr2、osi2等)、钴卤化物(例如,cof2、cocl2、cobr2、coi2等)、铑卤化物(例如,rhf2、rhcl2、rhbr2、rhi2等)、铱卤化物(例如,irf2、ircl2、irbr2、iri2等)、镍卤化物(例如,nif2、nicl2、nibr2、nii2等)、钯卤化物(例如,pdf2、pdcl2、pdbr2、pdi2等)、铂卤化物(例如,ptf2、ptcl2、ptbr2、pti2等)、铜卤化物(例如,cuf、cucl、cubr、cui等)、银卤化物(例如,agf、agcl、agbr、agi等)、金卤化物(例如,auf、aucl、aubr、aui等)等。
[0256]
后过渡金属卤化物的实例可以包括锌卤化物(例如,znf2、zncl2、znbr2、zni2等)、铟卤化物(例如,ini3等)、锡卤化物(例如,sni2等)等。
[0257]
镧系金属卤化物的实例可以包括ybf、ybf2、ybf3、smf3、ybcl、ybcl2、ybcl3、smcl3、ybbr、ybbr2、ybbr3、smbr3、ybi、ybi2、ybi3、smi3等。
[0258]
准金属卤化物的实例可以包括锑卤化物(例如,sbcl5等)等。
[0259]
金属碲化物的实例可以包括碱金属碲化物(例如,li2te、na2te、k2te、rb2te、cs2te等)、碱土金属碲化物(例如,bete、mgte、cate、srte、bate等)、过渡金属碲化物(例如,tite2、zrte2、hfte2、v2te3、nb2te3、ta2te3、cr2te3、mo2te3、w2te3、mnte、tcte、rete、fete、rute、oste、cote、rhte、irte、nite、pdte、ptte、cu2te、cute、ag2te、agte、au2te等)、后过渡金属碲化物(例如,znte等)、镧系金属碲化物(例如,late、cete、prte、ndte、pmte、eute、gdte、tbte、dyte、hote、erte、tmte、ybte、lute等)等。
[0260]
中间层130中的发射层
[0261]
当发光装置10是全色发光装置时,根据子像素,可以将发射层图案化成红色发射层、绿色发射层和/或蓝色发射层。在一个或多于一个的实施方案中,发射层可以具有堆叠结构。堆叠结构可以包括选自红色发射层、绿色发射层和蓝色发射层中的两个或多于两个的层。所述两个或多于两个的层可以彼此直接接触(例如,物理接触)。在一些实施方案中,所述两个或多于两个的层可以彼此分离。在一个或多于一个的实施方案中,发射层可以包含两种或多于两种的材料。所述两种或多于两种的材料可以包括发红色光的材料、发绿色光的材料或发蓝色光的材料。所述两种或多于两种的材料可以在单个层中彼此混合在一起。在单个层中彼此混合在一起的两种或多于两种的材料可以发射白色光。
[0262]
发射层可以包含主体和掺杂剂。掺杂剂可以是磷光掺杂剂、荧光掺杂剂或其任意组合。
[0263]
在一些实施方案中,掺杂剂可以包括本文描述的由式1表示的有机金属化合物。
[0264]
基于100重量份的主体,发射层中的掺杂剂的量可以是约0.01重量份至约15重量份。
[0265]
在一些实施方案中,发射层可以包含量子点。
[0266]
发射层可以包含延迟荧光材料。延迟荧光材料可以用作发射层中的主体或掺杂剂。
[0267]
发射层的厚度可以是约至约并且在一些实施方案中,约至约当发射层的厚度在这些范围中的任一个之内时,可以获得改善的发光特性,而没有驱动电压的显著增加。
[0268]
主体
[0269]
发射层中的主体可以包括任何适合的主体。
[0270]
在一些实施方案中,主体可以进一步包括由式301表示的化合物:
[0271]
式301
[0272]
[ar
301
]
xb11-[(l
301
)
xb1-r
301
]
xb21
[0273]
其中,在式301中,
[0274]
ar
301
和l
301
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0275]
xb11可以是1、2或3,
[0276]
xb1可以是0至5的整数,
[0277]r301
可以是氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
烷基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c
60
烯基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
2-c
60
炔基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
烷氧基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团、-si(q
301
)(q
302
)(q
303
)、-n(q
301
)(q
302
)、-b(q
301
)(q
302
)、-c(=o)(q
301
)、-s(=o)2(q
301
)或-p(=o)(q
301
)(q
302
),
[0278]
xb21可以是1至5的整数,以及
[0279]q301
至q
303
可以各自通过参考本文提供的q1的描述来理解。
[0280]
在一些实施方案中,当式301中的xb11是2或大于2时,至少两个ar
301
可以经由单键
结合。
[0281]
在一些实施方案中,主体可以包括由式301-1表示的化合物、由式301-2表示的化合物或其任意组合:
[0282]
式301-1
[0283][0284]
式301-2
[0285][0286]
其中,在式301-1和式301-2中,
[0287]
环a
301
至环a
304
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0288]
x
301
可以是o、s、n[(l
304
)
xb4-r
304
]、c(r
304
)(r
305
)或si(r
304
)(r
305
),xb22和xb23可以各自独立地是0、1或2,
[0289]
l
301
、xb1和r
301
可以分别通过参考本文提供的l
301
、xb1和r
301
的描述来理解,
[0290]
l
302
至l
304
可以各自通过参考本文提供的l
301
的描述来理解,
[0291]
xb2至xb4可以各自通过参考本文提供的xb1的描述来理解,以及
[0292]r302
至r
305
和r
311
至r
314
可以各自通过参考本文提供的r
301
的描述来理解。
[0293]
在一些实施方案中,主体可以包括碱土金属络合物。例如,主体可以包括be络合物(例如,化合物h55)、mg络合物、zn络合物或其任意组合。
[0294]
在一些实施方案中,主体可以包括选自化合物h1至化合物h124、9,10-二(2-萘基)蒽(adn)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(madn)、9,10-二(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(tbadn)、4,4'-双(n-咔唑基)-1,1'-联苯(cbp)、1,3-二(咔唑-9-基)苯(mcp)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(tcp)、3,3-二(9h-咔唑-9-基)联苯(mcbp)中的一种或其任意组合:
[0295]
[0296]
[0297]
[0298]
[0299][0300]
在一些实施方案中,主体可以包括含硅酮的化合物(例如,bcpds等)、含氧化膦的化合物(例如,popcpa等)或其任意组合。
[0301]
主体可以仅包括一种类型(或种类)的化合物或者两种或多于两种的不同类型(或种类)的化合物(例如,组成主体是bcpds和popcpa)。如此,实施方案可以以各种适合的方式修改。
[0302]
磷光掺杂剂
[0303]
发射层可以包含本文描述的由式1表示的有机金属化合物作为磷光掺杂剂。
[0304]
延迟荧光材料
[0305]
发射层可以包含延迟荧光材料。
[0306]
本文描述的延迟荧光材料可以是可以根据延迟荧光发射机理发射延迟荧光的任何适合的化合物。
[0307]
取决于包含在发射层中的其它材料的类型(或种类),包含在发射层中的延迟荧光
材料可以用作主体或掺杂剂。
[0308]
在一些实施方案中,延迟荧光材料的三重态能级(ev)与延迟荧光材料的单重态能级(ev)之间的差可以是约0ev以上且约0.5ev以下。当延迟荧光材料的三重态能级(ev)与延迟荧光材料的单重态能级(ev)之间的差在该范围内时,可以有效地发生或实现延迟荧光材料中的从三重态至单重态的向上转换,从而改善发光装置10的发光效率等。
[0309]
在一些实施方案中,延迟荧光材料可以包括:i)包含至少一个电子供体(例如,富π电子的c
3-c
60
环状基团,例如咔唑基团等)和至少一个电子受体(例如,亚砜基团、氰基基团、含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团等)的材料,ii)包含含有彼此稠合(例如,彼此组合在一起)且共用硼(b)的至少两个环状基团的c
8-c
60
多环基团的材料,等。
[0310]
延迟荧光材料的实例可以包括选自化合物df1至化合物df9中的至少一种:
[0311][0312][0313]
量子点
[0314]
发射层可以包含量子点。
[0315]
如本文使用的术语“量子点”是指半导体化合物的晶体并且可以包括根据晶体的尺寸能够发射各种适合长度的发射波长的任何适合的材料。
[0316]
量子点的直径可以是,例如,约1nm至约10nm。
[0317]
可以通过湿法化学工艺、金属有机化学气相沉积工艺、分子束外延工艺和/或任何类似的工艺合成量子点。
[0318]
湿法化学工艺是通过将前体材料与有机溶剂混合来生长量子点颗粒晶体的方法。当晶体生长时,有机溶剂可以自然地用作配位到量子点晶体的表面上的分散剂并且控制晶
体的生长。因此,湿法化学方法可以比气相沉积工艺(例如金属有机化学气相沉积(mocvd)或分子束外延(mbe)工艺)更容易。此外,可以以较低的制造成本控制量子点颗粒的生长。
[0319]
量子点可以包括ii-vi族半导体化合物;iii-v族半导体化合物;iii-vi族半导体化合物;i-iii-vi族半导体化合物;iv-vi族半导体化合物;iv族元素或化合物;或者其任意组合。
[0320]
ii-vi族半导体化合物的实例可以包括二元化合物,例如cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、zno、hgs、hgse、hgte、mgse和/或mgs;三元化合物,例如cdses、cdsete、cdste、znses、znsete、znste、hgses、hgsete、hgste、cdzns、cdznse、cdznte、cdhgs、cdhgse、cdhgte、hgzns、hgznse、hgznte、mgznse和/或mgzns;四元化合物,例如cdznses、cdznsete、cdznste、cdhgses、cdhgsete、cdhgste、hgznses、hgznsete和/或hgznste;或者其任意组合。
[0321]
iii-v族半导体化合物的实例可以包括二元化合物,例如gan、gap、gaas、gasb、aln、alp、alas、alsb、inn、inp、inas和/或insb;三元化合物,例如ganp、ganas、gansb、gapas、gapsb、alnp、alnas、alnsb、alpas、alpsb、ingap、innp、inalp、innas、innsb、inpas和/或inpsb;四元化合物,例如gaalnp、gaalnas、gaalnsb、gaalpas、gaalpsb、gainnp、gainnas、gainnsb、gainpas、gainpsb、inalnp、inalnas、inalnsb、inalpas和/或inalpsb;或者其任意组合。在一些实施方案中,iii-v族半导体化合物可以进一步包含ii族元素。进一步包含ii族元素的iii-v族半导体化合物的实例可以包括inznp、ingaznp、inalznp等。
[0322]
iii-vi族半导体化合物的实例可以包括二元化合物,例如gas、gase、ga2se3、gate、ins、in2s3、inse、in2se3、inte等;三元化合物,例如ingas3、ingase3等;或者其任意组合。
[0323]
i-iii-vi族半导体化合物的实例可以包括:三元化合物,例如agins、agins2、cuins、cuins2、cugao2、aggao2、agalo2,或者其任意组合。
[0324]
iv-vi族半导体化合物的实例可以包括二元化合物,例如sns、snse、snte、pbs、pbse和/或pbte;三元化合物,例如snses、snsete、snste、pbses、pbsete、pbste、snpbs、snpbse和/或snpbte;四元化合物,例如snpbsse、snpbsete和/或snpbste;或者其任意组合。
[0325]
iv族元素或化合物可以是单一元素,例如si或ge;二元化合物,例如sic和/或sige;或者其任意组合。
[0326]
包含在多元素化合物(例如二元化合物、三元化合物和四元化合物)中的各个元素可以以均匀的或非均匀的浓度存在于其颗粒中。
[0327]
量子点可以具有单一结构,其中包含在量子点中的每种元素的浓度是均匀的(例如,基本上均匀的),或者可以具有核-壳双重结构。在一些实施方案中,包含在核中的材料可以不同于包含在壳中的材料。
[0328]
量子点的壳可以用作用于防止或减少核的化学变性以保持半导体特性的保护层和/或用作用于向量子点赋予电泳特性的充电层。壳可以是单层或多层。核与壳之间的界面可以具有其中存在于壳中的元素的浓度沿朝向核的方向减小的浓度梯度。
[0329]
量子点的壳的实例包括金属氧化物或非金属氧化物、半导体化合物或其组合。金属氧化物或非金属氧化物的实例可以包括:二元化合物,例如sio2、al2o3、tio2、zno、mno、mn2o3、mn3o4、cuo、feo、fe2o3、fe3o4、coo、co3o4和/或nio;三元化合物,例如mgal2o4、cofe2o4、nife2o4和/或comn2o4;及其任意组合。半导体化合物的实例可以包括ii-vi族半导体化合物;iii-v族半导体化合物;iii-vi族半导体化合物;i-iii-vi族半导体化合物;iv-vi族半
导体化合物;或其任意组合。在一些实施方案中,半导体化合物可以是cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、znses、zntes、gaas、gap、gasb、hgs、hgse、hgte、inas、inp、ingap、insb、alas、alp、alsb或其任意组合。
[0330]
量子点可以具有约45nm或小于45nm、约40nm或小于40nm或者约30nm或小于30nm的发射波长的光谱的半峰全宽(fwhm)。当量子点的fwhm在该范围内时,可以改善颜色纯度或颜色再现性。此外,因为由量子点发射的光在所有方向(或基本上所有方向)上发射,所以可以改善光学视角。
[0331]
此外,量子点可以是例如球形、角锥形、多臂或立方体的纳米颗粒,纳米管,纳米线,纳米纤维和/或纳米板颗粒。
[0332]
通过调节量子点的尺寸,也可以调节能带间隙,从而在量子点发射层中获得各种适合波长的光。通过使用各种适合尺寸的量子点,可以实现可以发射各种适合波长的光的发光装置。在一些实施方案中,可以选择量子点的尺寸,使得量子点可以发射红色光、绿色光和/或蓝色光。此外,可以选择量子点的尺寸,使得量子点可以通过组合具有各种适合颜色的光来发射白色光。
[0333]
中间层130中的电子传输区
[0334]
电子传输区可以具有i)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含单一材料(例如,由单一材料组成)的单个层,ii)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含多种不同材料的单个层,或者iii)多层结构,其具有包含多种不同材料的多个层。
[0335]
电子传输区可以包括缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和/或电子注入层。
[0336]
在一些实施方案中,电子传输区可以具有电子传输层/电子注入层结构、空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层结构、或缓冲层/电子传输层/电子注入层结构,其中每种结构的层按分别规定的顺序依次堆叠在发射层上。
[0337]
电子传输区(例如,在电子传输区中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层和/或电子传输层)可以包含含有至少一个含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团的无金属化合物。
[0338]
在一些实施方案中,电子传输区可以包含由式601表示的化合物:
[0339]
式601
[0340]
[ar
601
]
xe11-[(l
601
)
xe1-r
601
]
xe21
[0341]
其中,在式601中,
[0342]
ar
601
和l
601
可以各自独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团,
[0343]
xe11可以是1、2或3,
[0344]
xe1可以是0、1、2、3、4或5,
[0345]r601
可以是未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团、-si(q
601
)(q
602
)(q
603
)、-c(=o)(q
601
)、-s(=o)2(q
601
)或-p(=o)(q
601
)(q
602
),q
601
至q
603
可以各自通过参考本文提供的q1的描述来理解,
[0346]
xe21可以是1、2、3、4或5,以及
[0347]
选自ar
601
、l
601
和r
601
中的至少一个可以独立地是未取代的或被至少一个r
10a
取代的含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团。
[0348]
在一些实施方案中,当式601中的xe11是2或大于2时,至少两个ar
601
可以经由单键结合。
[0349]
在一些实施方案中,在式601中,ar
601
可以是取代或未取代的蒽基团。
[0350]
在一些实施方案中,电子传输区可以包含由式601-1表示的化合物:
[0351]
式601-1
[0352][0353]
其中,在式601-1中,
[0354]
x
614
可以是n或c(r
614
),x
615
可以是n或c(r
615
),x
616
可以是n或c(r
616
),选自x
614
至x
616
中的至少一个可以是n,
[0355]
l
611
至l
613
可以各自通过参考本文提供的l
601
的描述来理解,
[0356]
xe611至xe613可以各自通过参考本文提供的xe1的描述来理解,
[0357]r611
至r
613
可以各自通过参考本文提供的r
601
的描述来理解,以及
[0358]r614
至r
616
可以各自独立地是氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、c
1-c
20
烷基基团、c
1-c
20
烷氧基基团、未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
3-c
60
碳环基团或者未取代的或被至少一个r
10a
取代的c
1-c
60
杂环基团。
[0359]
例如,在式601和式601-1中,xe1和xe611至xe613可以各自独立地是0、1或2。
[0360]
电子传输区可以包含选自化合物et1至化合物et45、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、alq3、balq、taz、ntaz、二苯基(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)-氧化膦(tspo1)中的一种或其任意组合:
[0361]
[0362]
[0363][0364]
电子传输区的厚度可以是约至约并且在一些实施方案中,约至约当电子传输区包括缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层或其任意组合时,缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可以各自独立地是约至约例如约至约并且电子传输层的厚度可以是约至约例如约至约当缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和/或电子注入层的厚度各自在这些范围内时,可以获得优异的电子传输特性,而没有驱动电压的显著增加。
[0365]
除了以上描述的材料之外,电子传输区(例如,电子传输区中的电子传输层)可以进一步包含含金属的材料。
[0366]
含金属的材料可以包括碱金属络合物、碱土金属络合物或其任意组合。碱金属络合物的金属离子可以是锂(li)离子、钠(na)离子、钾(k)离子、铷(rb)离子或铯(cs)离子。碱土金属络合物的金属离子可以是铍(be)离子、镁(mg)离子、钙(ca)离子、锶(sr)离子或钡(ba)离子。与碱金属络合物和碱土金属络合物的金属离子配位的每个配体可以独立地是羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉、环戊二烯或其任意组合。
[0367]
例如,含金属的材料可以包括li络合物。li络合物可以包括,例如,化合物et-d1(liq)或化合物et-d2:
[0368][0369]
电子传输区可以包括促进来自第二电极150的电子的注入的电子注入层。电子注入层可以与第二电极150直接接触(例如,物理接触)。
[0370]
电子注入层可以具有i)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含单一材料(例如,由单一材料组成)的单个层,ii)单层结构,其包括(例如,由以下组成):包含多种不同材料的单个层,或者iii)多层结构,其具有包含多种不同材料的多个层。
[0371]
电子注入层可以包含碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合。
[0372]
碱金属可以是li、na、k、rb、cs或其任意组合。碱土金属可以是mg、ca、sr、ba或其任意组合。稀土金属可以是sc、y、ce、tb、yb、gd或其任意组合。
[0373]
含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物和含稀土金属的化合物可以分别是碱金属、碱土金属和稀土金属中的每一种的氧化物、卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)、碲化物或其任意组合。
[0374]
含碱金属的化合物可以是碱金属氧化物(例如li2o、cs2o和/或k2o)、碱金属卤化物(例如lif、naf、csf、kf、lii、nai、csi和/或ki)或其任意组合。含碱土金属的化合物可以包括碱土金属氧化物,例如bao、sro、cao、ba
x
sr
1-x
o(其中x是满足0《x《1的实数)和/或ba
x
ca
1-x
o(其中x是满足0《x《1的实数)。含稀土金属的化合物可以包括ybf3、scf3、sc2o3、y2o3、ce2o3、gdf3、tbf3、ybi3、sci3、tbi3或其任意组合。在一些实施方案中,含稀土金属的化合物可以包括镧系金属碲化物。镧系金属碲化物的实例可以包括late、cete、prte、ndte、pmte、smte、eute、gdte、tbte、dyte、hote、erte、tmte、ybte、lute、la2te3、ce2te3、pr2te3、nd2te3、pm2te3、sm2te3、eu2te3、gd2te3、tb2te3、dy2te3、ho2te3、er2te3、tm2te3、yb2te3、lu2te3等。
[0375]
碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物可以包含:i)选自以上描述的碱金属、碱土金属和稀土金属的离子中的一种,和ii)结合至金属离子的配体,例如,羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯
基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉、环戊二烯或其任意组合。
[0376]
电子注入层可以包含以下(例如,由以下组成):如以上描述的碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合。在一些实施方案中,电子注入层可以进一步包含有机材料(例如,由式601表示的化合物)。
[0377]
在一些实施方案中,电子注入层可以包含以下(例如,由以下组成):i)含碱金属的化合物(例如,碱金属卤化物),或者ii)a)含碱金属的化合物(例如,碱金属卤化物);和b)碱金属、碱土金属、稀土金属或其任意组合。在一些实施方案中,电子注入层可以是ki:yb共沉积层、rbi:yb共沉积层等。
[0378]
当电子注入层进一步包含有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、含碱金属的化合物、含碱土金属的化合物、含稀土金属的化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其任意组合可以均匀地或非均匀地分散在包含有机材料的基体中。
[0379]
电子注入层的厚度可以是约至约并且在一些实施方案中,约至约当电子注入层的厚度在这些范围中的任一个之内时,可以获得优异的电子注入特性,而没有驱动电压的显著增加。
[0380]
第二电极150
[0381]
第二电极150可以在中间层130上。在实施方案中,第二电极150可以是作为电子注入电极的阴极。在该实施方案中,用于形成第二电极150的材料可以是具有低功函的材料,例如金属、合金、导电化合物或其任意组合。
[0382]
第二电极150可以包含锂(li)、银(ag)、镁(mg)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)、镱(yb)、银-镱(ag-yb)、ito、izo或其任意组合。第二电极150可以是透射电极、半透射电极或反射电极。
[0383]
第二电极150可以具有单层结构或者包括两层或多于两层的多层结构。
[0384]
覆盖层
[0385]
第一覆盖层可以位于第一电极110外部,和/或第二覆盖层可以位于第二电极150外部。在一些实施方案中,发光装置10可以具有其中第一覆盖层、第一电极110、中间层130和第二电极150按此规定的顺序依次堆叠的结构,其中第一电极110、中间层130、第二电极150和第二覆盖层按此规定的顺序依次堆叠的结构,或者其中第一覆盖层、第一电极110、中间层130、第二电极150和第二覆盖层按此规定的顺序依次堆叠的结构。
[0386]
在发光装置10中,从中间层130中的发射层发射的光可以传递通过第一电极110(其可以是半透射电极或透射电极)并且通过第一覆盖层至外部。在发光装置10中,从中间层130中的发射层发射的光可以传递通过第二电极150(其可以是半透射电极或透射电极)并且通过第二覆盖层至外部。
[0387]
第一覆盖层和第二覆盖层可以基于相长干涉的原理来改善外部发光效率。因此,可以增加发光装置10的光学提取效率,从而改善发光装置10的发光效率。
[0388]
第一覆盖层和第二覆盖层可以各自包含具有1.6或大于1.6的折射率(在589nm处)的材料。
[0389]
第一覆盖层和第二覆盖层可以各自独立地是包含有机材料的有机覆盖层、包含无机材料的无机覆盖层、或者包含有机材料和无机材料的复合覆盖层。
[0390]
选自第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含碳环化合物、杂环化合物、含胺基团的化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属络合物、碱土金属络合物或其任意组合。碳环化合物、杂环化合物和含胺基团的化合物可以被o、n、s、se、si、f、cl、br、i或其任意组合的取代基任选地取代。
[0391]
在一些实施方案中,选自第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含含胺基团的化合物。
[0392]
在一些实施方案中,选自第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含由式201表示的化合物、由式202表示的化合物或其任意组合。
[0393]
在一个或多于一个的实施方案中,选自第一覆盖层和第二覆盖层中的至少一个可以各自独立地包含选自化合物ht28至化合物ht33中的一种、选自化合物cp1至化合物cp6中的一种、β-npb或其任意组合。
[0394][0395]
电子设备
[0396]
发光装置可以被包括在各种适合的电子设备中。在一些实施方案中,包括发光装置的电子设备可以是发射设备和/或验证设备。
[0397]
除了发光装置之外,电子设备(例如,发射设备)可以进一步包括i)滤色器、ii)颜色转换层、或者iii)滤色器和颜色转换层。滤色器和/或颜色转换层可以在从发光装置发射的光的至少一个行进方向上。例如,从发光装置发射的光可以是蓝色光或白色光。可以通过参考本文提供的描述来理解发光装置。在一些实施方案中,颜色转换层可以包含量子点。
[0398]
电子设备可以包括第一衬底。第一衬底可以包括多个子像素区域,滤色器可以包
括分别对应于多个子像素区域的多个滤色器区域,并且颜色转换层可以包括分别对应于多个子像素区域的多个颜色转换区域。
[0399]
像素限定膜可以位于多个子像素区域之间以限定每一个子像素区域。
[0400]
滤色器可以进一步包括多个滤色器区域和在多个滤色器区域之间的光阻挡图案,并且颜色转换层可以进一步包括多个颜色转换区域和在多个颜色转换区域之间的光阻挡图案。
[0401]
多个滤色器区域(或多个颜色转换区域)可以包括:发射第一颜色光的第一区域;发射第二颜色光的第二区域;和/或发射第三颜色光的第三区域,并且第一颜色光、第二颜色光和/或第三颜色光可以具有不同的最大发射波长。在一些实施方案中,第一颜色光可以是红色光,第二颜色光可以是绿色光,并且第三颜色光可以是蓝色光。在一些实施方案中,多个滤色器区域(或多个颜色转换区域)可以各自包含量子点。在一些实施方案中,第一区域可以包含红色量子点,第二区域可以包含绿色量子点,并且第三区域可以不包含量子点。量子点可以通过参考本文提供的量子点的描述来理解。第一区域、第二区域和/或第三区域可以各自进一步包含发射体。
[0402]
在一些实施方案中,发光装置可以发射第一光,第一区域可以吸收第一光以发射1-1颜色光(例如,第一第一颜色光),第二区域可以吸收第一光以发射2-1颜色光(例如,第二第一颜色光),并且第三区域可以吸收第一光以发射3-1颜色光(例如,第三第一颜色光)。在该实施方案中,1-1颜色光、2-1颜色光和3-1颜色光可以各自具有不同的最大发射波长。在一些实施方案中,第一光可以是蓝色光,1-1颜色光可以是红色光,2-1颜色光可以是绿色光,并且3-1颜色光可以是蓝色光。
[0403]
除了发光装置之外,电子设备可以进一步包括薄膜晶体管。薄膜晶体管可以包括源电极、漏电极和有源层,其中选自源电极和漏电极中的一个可以电联接至选自发光装置的第一电极和第二电极中的一个。
[0404]
薄膜晶体管可以进一步包括栅电极、栅绝缘膜等。
[0405]
有源层可以包含晶体硅、非晶硅、有机半导体和/或氧化物半导体。
[0406]
电子设备可以进一步包括用于密封发光装置的封装单元。封装单元可以位于滤色器和/或颜色转换层与发光装置之间。封装单元可以允许光从发光装置传递至外部,并且同时防止或减少空气和/或湿气渗透进入发光装置中。封装单元可以是包括透明玻璃和/或塑料衬底的密封衬底。封装单元可以是包括有机层和/或无机层中的至少一种的薄膜封装层。当封装单元是薄膜封装层时,电子设备可以是柔性的。
[0407]
除了滤色器和/或颜色转换层之外,取决于电子设备的用途,各种适合的功能层可以在封装单元上。功能层的实例可以包括触摸屏层、偏振层等。触摸屏层可以是电阻触摸屏层、电容触摸屏层和/或红外光束触摸屏层。验证设备可以是,例如,根据生物测量信息(例如,指尖、瞳孔等)识别个体的生物测量验证设备。
[0408]
除了以上描述的发光装置之外,验证设备可以进一步包括生物测量信息收集单元。
[0409]
电子设备可以适用于各种适合的显示器、光源、照明设备、个人计算机(例如,移动个人计算机)、手机、数码相机、电子记事本、电子词典、电子游戏机、医疗装置(例如,电子温度计、血压计、血糖仪、脉搏测量装置、脉搏波测量装置、心电图记录仪、超声诊断装置和/或
内窥镜显示装置)、探鱼仪、各种适合的测量装置、仪表(例如,车辆、飞机和/或船舶的仪表)、和/或投影仪。
[0410]
图2和图3的描述
[0411]
图2是根据实施方案的电子设备(例如发射设备)的示意性横截面视图。
[0412]
图2中的发射设备可以包括衬底100、薄膜晶体管、发光装置和密封发光装置的封装单元300。
[0413]
衬底100可以是柔性衬底、玻璃衬底和/或金属衬底。缓冲层210可以在衬底100上。缓冲层210可以防止或减少杂质渗透通过衬底100,并且在衬底100上提供平坦表面。
[0414]
薄膜晶体管可以在缓冲层210上。薄膜晶体管可以包括有源层220、栅电极240、源电极260和漏电极270。
[0415]
有源层220可以包含无机半导体(例如硅和/或多晶硅)、有机半导体和/或氧化物半导体,并且包括源区域、漏区域和沟道区域。
[0416]
用于绝缘有源层220和栅电极240的栅绝缘膜230可以在有源层220上,并且栅电极240可以在栅绝缘膜230上。
[0417]
层间绝缘膜250可以在栅电极240上。层间绝缘膜250可以在栅电极240与源电极260之间以及在栅电极240与漏电极270之间以在其间提供绝缘。
[0418]
源电极260和漏电极270可以在层间绝缘膜250上。可以形成层间绝缘膜250和栅绝缘膜230以暴露有源层220的源区域和漏区域,并且源电极260和漏电极270可以与有源层220的暴露的源区域和暴露的漏区域相邻。
[0419]
此类薄膜晶体管可以电联接至发光装置以驱动发光装置,并且可以被钝化层280保护。钝化层280可以包括无机绝缘膜、有机绝缘膜或其组合。发光装置可以在钝化层280上。发光装置可以包括第一电极110、中间层130和第二电极150。
[0420]
第一电极110可以在钝化层280上。钝化层280可以不完全覆盖漏电极270并且暴露漏电极270的设定或特定区域,并且第一电极110可以联接至暴露的漏电极270。
[0421]
像素限定膜290可以在第一电极110上。像素限定膜290可以暴露第一电极110的设定或特定区域,并且中间层130可以形成在暴露的区域中。像素限定膜290可以是聚酰亚胺或聚丙烯酰基有机膜。在一些实施方案中,中间层130的一些较高层可以延伸至像素限定膜290的上部,并且可以呈公共层的形式。
[0422]
第二电极150可以在中间层130上,并且可以在第二电极150上额外地形成覆盖层170。可以形成覆盖层170以覆盖第二电极150。
[0423]
封装单元300可以在覆盖层170上。封装单元300可以在发光装置上以保护发光装置免受湿气或氧气影响。封装单元300可以包括:包含硅氮化物(sinx)、硅氧化物(siox)、氧化铟锡、氧化铟锌或其任意组合的无机膜;包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚乙烯磺酸酯、聚甲醛、聚芳酯、六甲基二硅氧烷、丙烯酸树脂(例如,聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸等)、环氧树脂(例如,脂肪族缩水甘油醚(age)等)或其任意组合的有机膜;或者无机膜和有机膜的组合。
[0424]
图3是根据实施方案的另一个电子设备(例如发射设备)的示意性横截面视图。
[0425]
图3中示出的发射设备可以与图2中示出的发射设备基本上相同,但遮光图案500和功能区域400额外地位于封装单元300上。功能区域400可以是i)滤色器区域、ii)颜色转
换区域、或者iii)滤色器区域和颜色转换区域的组合。在一些实施方案中,包括在发射设备中的图3中示出的发光装置可以是串联发光装置。
[0426]
制造方法
[0427]
构成空穴传输区的层、发射层和构成电子传输区的层可以通过使用一种或多于一种的适合的方法(例如真空沉积、旋涂、流延、兰格缪尔-布罗杰特(langmuir-blodgett,lb)沉积、喷墨印刷、激光印刷和/或激光诱导热成像)形成在设定或特定区域中。
[0428]
当通过真空沉积各自形成构成空穴传输区的层、发射层和构成电子传输区的层时,取决于待包含在各个层中的材料以及待形成的各个层的结构,可以以约100℃至约500℃的沉积温度、以约10-8
托至约10-3
托的真空度和以约0.01埃每秒至约的沉积速率进行真空沉积。
[0429]
术语的一般定义
[0430]
如本文使用的术语“c
3-c
60
碳环基团”是指仅包含碳原子和氢原子(例如,仅由碳原子和氢原子组成)并且具有3个至60个碳原子(例如3个至30个、3个至24个或3个至18个碳原子)的环状基团。如本文使用的术语“c
1-c
60
杂环基团”是指除了除碳原子以外的杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子,例如1、2、3、4或5个杂原子)之外具有1个至60个碳原子(例如1个至30个、1个至24个或1个至18个碳原子)的环状基团。c
3-c
60
碳环基团和c
1-c
60
杂环基团可以各自是包含一个环(例如,由一个环组成)的单环基团或者其中至少两个环稠合(例如,组合在一起)的多环基团。例如,c
1-c
60
杂环基团中的成环原子数可以是3至60。
[0431]
如本文使用的术语“环状基团”可以包括c
3-c
60
碳环基团和c
1-c
60
杂环基团。
[0432]
如本文使用,术语“富π电子的c
3-c
60
环状基团”是指具有3个至60个碳原子(例如3个至30个、3个至24个或3个至18个碳原子)并且不包含*-n=*'作为成环部分的环状基团。如本文使用的术语“含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团”是指具有1个至60个碳原子(例如1个至30个、1个至24个或1个至18个碳原子)以及*-n=*'作为成环部分的杂环基团。
[0433]
在一些实施方案中,
[0434]c3-c
60
碳环基团可以是i)t1基团,或者ii)其中至少两个t1基团稠合(例如,组合在一起)的基团(例如,环戊二烯基团、金刚烷基团、降冰片烷基团、苯基团、戊搭烯基团、萘基团、甘菊环基团、引达省基团、苊烯基团、非那烯基团、菲基团、蒽基团、荧蒽基团、苯并菲基团、芘基团、基团、苝基团、五苯基团、庚搭烯基团、并四苯基团、苉基团、并六苯基团、并五苯基团、玉红省基团、蔻基团、卵苯基团、茚基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、茚并菲基团或茚并蒽基团),
[0435]c1-c
60
杂环基团可以是i)t2基团,ii)其中至少两个t2基团稠合(例如,组合在一起)的基团,或者iii)其中至少一个t2基团与至少一个t1基团稠合的基团(例如,吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并二苯并噻吩基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁
唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团等),
[0436]
富π电子的c
3-c
60
环状基团可以是i)t1基团,ii)其中至少两个t1基团稠合(例如,组合在一起)的稠合基团,iii)t3基团,iv)其中至少两个t3基团稠合(例如,组合在一起)的稠合基团,或者v)其中至少一个t3基团与至少一个t1基团稠合(例如,组合在一起)的稠合基团(例如,c
3-c
60
碳环基团、吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并吲哚基团、萘并吲哚基团、异吲哚基团、苯并异吲哚基团、萘并异吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、苯并吲哚并咔唑基团、苯并咔唑基团、苯并萘并呋喃基团、苯并萘并噻吩基团、苯并萘并噻咯基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并二苯并噻吩基团等),以及
[0437]
含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团可以是i)t4基团,ii)其中至少两个t4基团稠合(例如,组合在一起)的基团,iii)其中至少一个t4基团与至少一个t1基团稠合(例如,组合在一起)的基团,iv)其中至少一个t4基团与至少一个t3基团稠合(例如,组合在一起)的基团,或者v)其中至少一个t4基团、至少一个t1基团和至少一个t3基团稠合(例如,组合在一起)的基团(例如,吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并噁唑基团、苯并异噁唑基团、苯并噻唑基团,苯并异噻唑基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、喹喔啉基团、苯并喹喔啉基团、喹唑啉基团、苯并喹唑啉基团、菲咯啉基团、噌啉基团、酞嗪基团、萘啶基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并三嗪基团、咪唑并吡嗪基团、咪唑并哒嗪基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团等),
[0438]
其中t1基团可以是环丙烷基团、环丁烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环庚烷基团、环辛烷基团、环丁烯基团、环戊烯基团、环戊二烯基团、环己烯基团、环己二烯基团、环庚烯基团、金刚烷基团、降冰片烷(或双环[2.2.1]庚烷)基团、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团或苯基团,
[0439]
t2基团可以是呋喃基团、噻吩基团、1h-吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、2h-吡咯基团、3h-吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团或四嗪基团,
[0440]
t3基团可以是呋喃基团、噻吩基团、1h-吡咯基团、噻咯基团或硼杂环戊二烯基团,以及
[0441]
t4基团可以是2h-吡咯基团、3h-吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基
团、噁唑基团、异噁唑基团、噁二唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团或四嗪基团。
[0442]
取决于应用术语的式的结构,如本文使用的术语“环状基团”、“c
3-c
60
碳环基团”、“c
1-c
60
杂环基团”、“富π电子的c
3-c
60
环状基团”或“含缺π电子的氮的c
1-c
60
环状基团”可以是与任何适合的环状基团稠合(例如,组合在一起)的基团、单价基团或多价基团(例如,二价基团、三价基团、四价基团等)。例如,“苯基团”可以是苯并基团、苯基基团、亚苯基基团等,并且取决于包括“苯基团”的式的结构,这可以被本领域普通技术人员理解。
[0443]
单价c
3-c
60
碳环基团和单价c
1-c
60
杂环基团的实例可以包括c
3-c
10
环烷基基团、c
1-c
10
杂环烷基基团、c
3-c
10
环烯基基团、c
1-c
10
杂环烯基基团、c
6-c
60
芳基基团、c
1-c
60
杂芳基基团、单价非芳香族稠合多环基团和单价非芳香族稠合杂多环基团。二价c
3-c
60
碳环基团和二价c
1-c
60
杂环基团的实例可以包括c
3-c
10
亚环烷基基团、c
1-c
10
亚杂环烷基基团、c
3-c
10
亚环烯基基团、c
1-c
10
亚杂环烯基基团、c
6-c
60
亚芳基基团、c
1-c
60
亚杂芳基基团、二价非芳香族稠合多环基团和二价非芳香族稠合杂多环基团。
[0444]
如本文使用的术语“c
1-c
60
烷基基团”是指具有1个至60个碳原子的直链或支链脂肪族烃单价基团,并且其实例包括甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、仲丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、正戊基基团、叔戊基基团、新戊基基团、异戊基基团、仲戊基基团、3-戊基基团、仲异戊基基团、正己基基团、异己基基团、仲己基基团、叔己基基团、正庚基基团、异庚基基团、仲庚基基团、叔庚基基团、正辛基基团、异辛基基团、仲辛基基团、叔辛基基团、正壬基基团、异壬基基团、仲壬基基团、叔壬基基团、正癸基基团、异癸基基团、仲癸基基团和叔癸基基团。在一些实施方案中,c
1-c
60
烷基基团可以是c
1-c
30
烷基基团、c
1-c
20
烷基基团或c
1-c
10
烷基基团。如本文使用的术语“c
1-c
60
亚烷基基团”是指具有与c
1-c
60
烷基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0445]
如本文使用的术语“c
2-c
60
烯基基团”是指在c
2-c
60
烷基基团的主链(例如,在中间)或末端端部(例如,末端)处具有至少一个碳-碳双键的烃基团。其实例包括乙烯基基团、丙烯基基团和丁烯基基团。在一些实施方案中,c
2-c
60
烯基基团可以是c
2-c
30
烯基基团、c
2-c
20
烯基基团或c
2-c
10
烯基基团。如本文使用的术语“c
2-c
60
亚烯基基团”是指具有与c
2-c
60
烯基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0446]
如本文使用的术语“c
2-c
60
炔基基团”是指在c
2-c
60
烷基基团的主链(例如,在中间)或末端端部(例如,末端)处具有至少一个碳-碳叁键的单价烃基团。其实例包括乙炔基基团和丙炔基基团。在一些实施方案中,c
2-c
60
炔基基团可以是c
2-c
30
炔基基团、c
2-c
20
炔基基团或c
2-c
10
炔基基团。如本文使用的术语“c
2-c
60
亚炔基基团”是指具有与c
2-c
60
炔基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0447]
如本文使用的术语“c
1-c
60
烷氧基基团”是指由-oa
101
(其中a
101
是c
1-c
60
烷基基团)表示的单价基团。其实例包括甲氧基基团、乙氧基基团和异丙氧基基团。
[0448]
如本文使用的术语“c
3-c
10
环烷基基团”是指包含3个至10个碳原子的单价饱和烃单环基团。如本文使用的c
3-c
10
环烷基基团的实例包括环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、金刚烷基基团、降冰片烷基(双环[2.2.1]庚基)基团、双环[1.1.1]戊基基团、双环[2.1.1]己基基团或双环[2.2.2]辛基基团。如本文使用
的术语“c
3-c
10
亚环烷基基团”是指具有与c
3-c
10
环烷基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0449]
如本文使用的术语“c
1-c
10
杂环烷基基团”是指包含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子,例如1、2、3、4或5个杂原子)并且具有1个至10个碳原子的单价环状基团。其实例包括1,2,3,4-噁三唑烷基基团、四氢呋喃基基团和四氢噻吩基基团。如本文使用的术语“c
1-c
10
亚杂环烷基基团”是指具有与c
1-c
10
杂环烷基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0450]
如本文使用的术语“c
3-c
10
环烯基基团”是指在其环中具有3个至10个碳原子和至少一个碳-碳双键且非芳香性的单价环状基团。其实例包括环戊烯基基团、环己烯基基团和环庚烯基基团。如本文使用的术语“c
3-c
10
亚环烯基基团”是指具有与c
3-c
10
环烯基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0451]
如本文使用的术语“c
1-c
10
杂环烯基基团”是指在其环中包含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子,例如1、2、3、4或5个杂原子)、1个至10个碳原子和至少一个双键的单价环状基团。c
1-c
10
杂环烯基基团的实例包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基基团、2,3-二氢呋喃基基团和2,3-二氢噻吩基基团。如本文使用的术语“c
1-c
10
亚杂环烯基基团”是指具有与c
1-c
10
杂环烯基基团基本上相同的结构的二价基团。
[0452]
如本文使用的术语“c
6-c
60
芳基基团”是指具有含有6个至60个碳原子的碳环芳香族体系的单价基团。如本文使用的术语“c
6-c
60
亚芳基基团”是指具有含有6个至60个碳原子的碳环芳香族体系的二价基团。c
6-c
60
芳基基团的实例包括芴基基团、苯基基团、戊搭烯基基团、萘基基团、甘菊环基基团、引达省基基团、苊基基团、非那烯基基团、菲基基团、蒽基基团、荧蒽基基团、苯并菲基基团、芘基基团、基基团、苝基基团、五苯基基团、庚搭烯基基团、并四苯基基团、苉基基团、并六苯基基团、并五苯基基团、玉红省基基团、蔻基基团和卵苯基基团。在一些实施方案中,c
6-c
60
芳基基团可以是c
6-c
30
芳基基团、c
6-c
24
芳基基团或c
6-c
18
芳基基团。当c
6-c
60
芳基基团和c
6-c
60
亚芳基基团各自独立地包含两个或多于两个的环时,各自的环可以接合(例如,组合在一起)。
[0453]
如本文使用的术语“c
1-c
60
杂芳基基团”是指具有进一步包含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子,例如1、2、3、4或5个杂原子)和1个至60个碳原子的杂环芳香族体系的单价基团。如本文使用的术语“c
1-c
60
亚杂芳基基团”是指具有进一步包含作为成环原子的除了碳原子之外的至少一个杂原子和1个至60个碳原子的杂环芳香族体系的二价基团。c
1-c
60
杂芳基基团的实例包括吡啶基基团、嘧啶基基团、吡嗪基基团、哒嗪基基团、三嗪基基团、喹啉基基团、苯并喹啉基基团、异喹啉基基团、苯并异喹啉基基团、喹喔啉基基团、苯并喹喔啉基基团、喹唑啉基基团、苯并喹唑啉基基团、噌啉基基团、菲咯啉基基团、酞嗪基基团和萘啶基基团。在一些实施方案中,c
1-c
60
杂芳基基团可以是c
1-c
30
杂芳基基团、c
1-c
24
杂芳基基团或c
1-c
18
杂芳基基团。当c
1-c
60
杂芳基基团和c
1-c
60
亚杂芳基基团各自独立地包含两个或多于两个的环时,各自的环可以接合(例如,组合在一起)。
[0454]
如本文使用的术语“单价非芳香族稠合多环基团”是指具有稠合(例如,组合在一起)的两个或多于两个的环并且仅具有碳原子作为成环原子(例如,8个至60个碳原子,例如8个至30个或8个至24个碳原子)的单价基团,其中整个分子结构是非芳香性的(例如,当视
为整体时没有芳香性)。单价非芳香族稠合多环基团的实例包括茚基基团、芴基基团、螺-二芴基基团、苯并芴基基团、茚并菲基基团和茚并蒽基基团。如本文使用的术语“二价非芳香族稠合多环基团”是指具有与单价非芳香族稠合多环基团基本上相同的结构的二价基团。
[0455]
如本文使用的术语“单价非芳香族稠合杂多环基团”是指具有两个或多于两个的稠合环,并且具有除了碳原子(例如,1个至60个碳原子,例如1个至30个或1个至24个碳原子)之外的至少一个杂原子(例如1个至5个或1个至3个杂原子,例如1、2、3、4或5个杂原子)作为成环原子的单价基团,其中整个分子结构是非芳香性的(例如,当视为整体时没有芳香性)。单价非芳香族稠合杂多环基团的实例包括吡咯基基团、噻吩基基团、呋喃基基团、吲哚基基团、苯并吲哚基基团、萘并吲哚基基团、异吲哚基基团、苯并异吲哚基基团、萘并异吲哚基基团、苯并噻咯基基团、苯并噻吩基基团、苯并呋喃基基团、咔唑基基团、二苯并噻咯基基团、二苯并噻吩基基团、二苯并呋喃基基团、氮杂咔唑基基团、氮杂芴基基团、氮杂二苯并噻咯基基团、氮杂二苯并噻吩基基团、氮杂二苯并呋喃基基团、吡唑基基团、咪唑基基团、三唑基基团、四唑基基团、噁唑基基团、异噁唑基基团、噻唑基基团、异噻唑基基团、噁二唑基基团、噻二唑基基团、苯并吡唑基基团、苯并咪唑基基团、苯并噁唑基基团、苯并噻唑基基团、苯并噁二唑基基团、苯并噻二唑基基团、咪唑并吡啶基基团、咪唑并嘧啶基基团、咪唑并三嗪基基团、咪唑并吡嗪基基团、咪唑并哒嗪基基团、茚并咔唑基基团、吲哚并咔唑基基团、苯并呋喃并咔唑基基团、苯并噻吩并咔唑基基团、苯并噻咯并咔唑基基团、苯并吲哚并咔唑基基团、苯并咔唑基基团、苯并萘并呋喃基基团、苯并萘并噻吩基基团、苯并萘并噻咯基基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基基团和苯并噻吩并二苯并噻吩基基团。如本文使用的术语“二价非芳香族稠合杂多环基团”是指具有与单价非芳香族稠合杂多环基团基本上相同的结构的二价基团。
[0456]
如本文使用的术语“c
6-c
60
芳氧基基团”由-oa
102
(其中a
102
是c
6-c
60
芳基基团)表示。如本文使用的术语“c
6-c
60
芳硫基基团”由-sa
103
(其中a
103
是c
6-c
60
芳基基团)表示。
[0457]
如本文使用的术语“r
10a”可以是:
[0458]
氘(-d)、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团或硝基基团;
[0459]
各自未取代的或者被氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、c
3-c
60
碳环基团、c
1-c
60
杂环基团、c
6-c
60
芳氧基基团、c
6-c
60
芳硫基基团、-si(q
11
)(q
12
)(q
13
)、-n(q
11
)(q
12
)、-b(q
11
)(q
12
)、-c(=o)(q
11
)、-s(=o)2(q
11
)、-p(=o)(q
11
)(q
12
)或其任意组合取代的c
1-c
60
烷基基团、c
2-c
60
烯基基团、c
2-c
60
炔基基团或c
1-c
60
烷氧基基团;
[0460]
各自未取代的或者被氘、-f、-cl、-br、-i、羟基基团、氰基基团、硝基基团、c
1-c
60
烷基基团、c
2-c
60
烯基基团、c
2-c
60
炔基基团、c
1-c
60
烷氧基基团、c
3-c
60
碳环基团、c
1-c
60
杂环基团、c
6-c
60
芳氧基基团、c
6-c
60
芳硫基基团、-si(q
21
)(q
22
)(q
23
)、-n(q
21
)(q
22
)、-b(q
21
)(q
22
)、-c(=o)(q
21
)、-s(=o)2(q
21
)、-p(=o)(q
21
)(q
22
)或其任意组合取代的c
3-c
60
碳环基团、c
1-c
60
杂环基团、c
6-c
60
芳氧基基团或c
6-c
60
芳硫基基团;或者
[0461]-si(q
31
)(q
32
)(q
33
)、-n(q
31
)(q
32
)、-b(q
31
)(q
32
)、-c(=o)(q
31
)、-s(=o)2(q
31
)或-p(=o)(q
31
)(q
32
)。
[0462]
q1至q3、q
11
至q
13
、q
21
至q
23
以及q
31
至q
33
可以各自独立地是氢;氘;-f;-cl;-br;-i;羟基基团;氰基基团;硝基基团;c
1-c
60
烷基基团;c
2-c
60
烯基基团;c
2-c
60
炔基基团;c
1-c
60
烷氧基基团;或者各自未取代的或者被氘、-f、氰基基团、c
1-c
60
烷基基团、c
1-c
60
烷氧基基团、苯
基基团、联苯基基团或其任意组合取代的c
3-c
60
碳环基团或c
1-c
60
杂环基团。
[0463]
如本文使用的术语“杂原子”是指除了碳原子和氢原子之外的任何原子。杂原子的实例可以包括o、s、n、p、si、b、ge、se或其任意组合。
[0464]
如本文使用的术语“ph”是指苯基基团。如本文使用的术语“me”是指甲基基团。如本文使用的术语“et”是指乙基基团。如本文使用的术语“tert-bu”或“bu
t”是指叔丁基基团。如本文使用的术语“ome”是指甲氧基基团。
[0465]
如本文使用的术语“联苯基基团”是指被苯基基团取代的苯基基团。“联苯基基团”可以是具有c
6-c
60
芳基基团作为取代基的取代的苯基基团。
[0466]
如本文使用的术语“三联苯基基团”是指被联苯基基团取代的苯基基团。“三联苯基基团”可以是具有被c
6-c
60
芳基基团取代的c
6-c
60
芳基基团作为取代基的取代的苯基基团。
[0467]
除非另外定义,如本文使用的符号*和*'是指在相应的式中与相邻原子的结合位点。
[0468]
在下文,将参考合成例和实施例更详细地描述根据一个或多于一个的实施方案的化合物和发光装置。用于描述合成例的措辞“使用b代替a”是指使用相等摩尔当量数的b代替a。
[0469]
合成例
[0470]
合成例1:化合物bd3的合成
[0471][0472]
(1)中间体化合物3-[1]的合成
[0473]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)、2-硝基苯胺(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1摩尔(m)磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物3-[1](产率:67%)。
[0474]
(2)中间体化合物3-[2]的合成
[0475]
将中间体化合物3-[1](1当量)、sn(2.5当量)和hcl(2.0当量)溶解在etoh中,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物3-[2](产率:90%)。
[0476]
(3)中间体化合物3-[3]的合成
[0477]
将中间体化合物3-[2](1.0当量)、1-(叔丁基)-3-碘苯(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物3-[3](产率:50%)。
[0478]
(4)中间体化合物3-[4]的合成
[0479]
将中间体化合物3-[3](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物3-[4](产率:90%)。
[0480]
(5)中间体化合物3-[5]的合成
[0481]
将中间体化合物3-[4]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物3-[5](产率:95%)。
[0482]
(6)化合物bd3的合成
[0483]
将中间体化合物3-[5](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd3(产率:31%)。
[0484]
合成例2:化合物bd6的合成
[0485][0486]
(1)中间体化合物6-[1]的合成
[0487]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)、2-硝基苯胺(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1摩尔(m)磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160
℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物6-[1](产率:67%)。
[0488]
(2)中间体化合物6-[2]的合成
[0489]
将中间体化合物6-[1](1当量)、sn(2.5当量)和hcl(2.0当量)溶解在etoh中,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物6-[2](产率:90%)。
[0490]
(3)中间体化合物6-[3]的合成
[0491]
将1,3-二溴苯(1.2当量)、三甲基苯硼酸(1当量)、ph(pph3)4(0.02当量)和k2co3(2.0当量)溶解在甲苯中,随后在120℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物6-[3](产率:80%)。
[0492]
(4)中间体化合物6-[4]的合成
[0493]
将中间体化合物6-[2](1当量)、中间体化合物6-[3](2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物6-[4](产率:56%)。
[0494]
(5)中间体化合物6-[5]的合成
[0495]
将中间体化合物6-[4](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物6-[5](产率:92%)。
[0496]
(6)中间体化合物6-[6]的合成
[0497]
将中间体化合物6-[5]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物6-[6](产率:94%)。
[0498]
(7)化合物bd6的合成
[0499]
将中间体化合物6-[6](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd6(产率:28%)。
[0500]
合成例3:化合物bd26的合成
(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物26-[5](产率:88%)。
[0512]
(6)中间体化合物26-[6]的合成
[0513]
将中间体化合物26-[5](1.0当量)溶解在氢溴酸水溶液和乙酸的混合物(3:7,1m)中,随后在120℃的温度下搅拌12小时。一旦将得到的反应混合物冷却至室温,用氢氧化钠水溶液(5m)中和反应混合物。使用二氯甲烷和水对反应混合物进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物26-[6](产率:77%)。
[0514]
(7)中间体化合物26-[7]的合成
[0515]
将中间体化合物26-[6](1.0当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌48小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物26-[7](产率:21%)。
[0516]
(8)中间体化合物26-[8]的合成
[0517]
将中间体化合物26-[7](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物26-[8](产率:87%)。
[0518]
(9)中间体化合物26-[9]的合成
[0519]
将中间体化合物26-[8]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物26-[9](产率:76%)。
[0520]
(10)化合物bd26的合成
[0521]
将中间体化合物26-[9](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd26(产率:35%)。
[0522]
合成例4:化合物bd43的合成
[0523][0524]
(1)中间体化合物43-[1]的合成
[0525]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)、3-硝基萘-2-胺(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1摩尔(m)磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌36小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物43-[1](产率:57%)。
[0526]
(2)中间体化合物43-[2]的合成
[0527]
将中间体化合物43-[1](1当量)、sn(2.5当量)和hcl(2.0当量)溶解在etoh中,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物43-[2](产率:98%)。
[0528]
(3)中间体化合物43-[3]的合成
[0529]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)溶解在四氢呋喃(thf,0.1m)中,并且将正丁基锂(2.5m,2.5当量)在-78℃的温度下添加至其中,随后搅拌1小时。随后,将硼酸三甲酯(2.5当量)逐滴添加至其中,随后在室温下搅拌12小时。将2m hcl(2.5当量)添加至得到的反应混合物中,随后搅拌1小时。然后,通过使用二氯甲烷和水进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后通过使用己烷重结晶。由此,获得中间体化合物43-[3](产率:59%)。
[0530]
(4)中间体化合物43-[4]的合成
[0531]
将中间体化合物43-[3](1当量)、1-氯-3-碘苯(3当量)、ph(pph3)4(0.02当量)和
k2co3(2.0当量)溶解在甲苯中,随后在120℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物43-[4](产率:61%)。
[0532]
(5)中间体化合物43-[5]的合成
[0533]
将中间体化合物43-[2](1.0当量)、中间体化合物43-[4](1.0当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌48小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物43-[5](产率:32%)。
[0534]
(6)中间体化合物43-[6]的合成
[0535]
将中间体化合物43-[5](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物43-[6](产率:89%)。
[0536]
(7)中间体化合物43-[7]的合成
[0537]
将中间体化合物43-[6]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物43-[7](产率:91%)。
[0538]
(8)化合物bd43的合成
[0539]
将中间体化合物43-[7](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd43(产率:28%)。
[0540]
合成例5:化合物bd49的合成
[0541][0542]
(1)中间体化合物49-[1]的合成
[0543]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)、4,5-二甲基-2-硝基苯胺(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌36小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物49-[1](产率:64%)。
[0544]
(2)中间体化合物49-[2]的合成
[0545]
将中间体化合物49-[1](1当量)、sn(2.5当量)和hcl(2.0当量)溶解在etoh中,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物49-[2](产率:91%)。
[0546]
(3)中间体化合物49-[3]的合成
[0547]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)溶解在四氢呋喃(thf,0.1m)中,并且将正丁基锂(2.5m,2.5当量)在-78℃的温度下添加至其中,随后搅拌1小时。随后,将硼酸三甲酯(2.5当量)逐滴添加至其中,随后在室温下搅拌12小时。将2m hcl(2.5当量)添加至得到的反应混合物中,随后搅拌1小时。然后,通过使用二氯甲烷和水进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后通过使用己烷重结晶。由此,获得中间体化合物49-[3](产率:50%)。
[0548]
(4)中间体化合物49-[4]的合成
[0549]
将中间体化合物49-[3](1当量)、1-氯-3-碘苯(3当量)、ph(pph3)4(0.02当量)和k2co3(2.0当量)溶解在甲苯中,随后在120℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物49-[4](产率:67%)。
[0550]
(5)中间体化合物49-[5]的合成
[0551]
将中间体化合物49-[2](1.0当量)、中间体化合物49-[4](1.0当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌48小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物49-[5](产率:37%)。
[0552]
(6)中间体化合物49-[6]的合成
[0553]
将中间体化合物49-[5](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物49-[6](产率:80%)。
[0554]
(7)中间体化合物49-[7]的合成
[0555]
将中间体化合物49-[6]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物49-[7](产率:90%)。
[0556]
(8)化合物bd49的合成
[0557]
将中间体化合物49-[7](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd49(产率:18%)。
[0558]
合成例6:化合物bd33的合成
[0559][0560]
(1)中间体化合物33-[1]的合成
[0561]
将9,9-二溴-9h-芴(1.0当量)、4-(叔丁基)-2-硝基苯胺(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1摩尔(m)磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物33-[1](产率:68%)。
[0562]
(2)中间体化合物33-[2]的合成
[0563]
将中间体化合物33-[1](1当量)、sn(2.5当量)和hcl(2.0当量)溶解在etoh中,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物33-[2](产率:92%)。
[0564]
(3)中间体化合物33-[3]的合成
[0565]
将中间体化合物33-[2](1.0当量)、1-(叔丁基)-3-碘苯(2.5当量)、cui(0.01当量)、k2co3(2.0当量)和l-脯氨酸(0.02当量)溶解在0.1m磺酸二甲酯中,并且将得到的混合物在160℃的温度下搅拌24小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物33-[3](产率:54%)。
[0566]
(4)中间体化合物33-[4]的合成
[0567]
将中间体化合物33-[2](1.0当量)、原甲酸三乙酯(50当量)和hcl(25当量)溶解,随后在80℃的温度下搅拌12小时。将得到的反应混合物冷却至室温,将原甲酸三乙酯从其中去除,并且然后使用乙酸乙酯和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得中间体化合物33-[4](产率:91%)。
[0568]
(5)中间体化合物33-[5]的合成
[0569]
将中间体化合物33-[4]溶解在甲醇(0.1m)中,并且将蒸馏水(0.025m)缓慢添加至其中,随后添加nh4pf6(1.2当量)并且在室温下搅拌12小时。将形成的固体过滤,并且将得到的产物使用乙醚洗涤三次,随后干燥,从而获得中间体化合物33-[5](产率:97%)。
[0570]
(6)化合物bd33的合成
[0571]
将中间体化合物33-[5](1.0当量)、二氯(1,2-二环辛二烯)铂(pt(cod)cl2)(1.1当量)和乙酸钠(2.0当量)溶解在二噁烷(0.1m)中,随后在120℃的温度下搅拌72小时。将得到的反应混合物冷却至室温,并且然后使用二氯甲烷和水对其进行三次萃取过程,从而获得有机层。将获得的有机层使用硫酸镁干燥,并且然后浓缩。通过使用柱色谱法,获得化合物bd33(产率:33%)。
[0572]
将合成例中合成的化合物通过1h核磁共振(nmr)和质谱/快速原子轰击(ms/fab)来鉴定。其结果显示在表1中。
[0573]
表1
[0574][0575][0576]
通过参考以上描述的合成方案和原始材料,本领域技术人员可以容易地理解合成除了表1中示出的化合物之外的化合物的方法。
[0577]
实施例
[0578]
实施例1
[0579]
作为阳极,将ito电极形成在其上的15ohms每平方厘米(ω/cm2)玻璃衬底(购自康宁有限公司(corning co.,ltd))切割成50毫米(mm)
×
50mm
×
0.7mm的尺寸,在异丙醇和纯水中超声处理,在每种溶剂中持续5分钟,用紫外线清洁30分钟,并且然后用臭氧清洁,并且安装在真空沉积设备上。
[0580]
将2-tnata真空沉积在ito电极(阳极)上以形成具有的厚度的空穴注入层,并且将4,4'-双[n-(1-萘基)-n-苯基氨基]联苯(在下文,称为“npb”)真空沉积在空穴注入层上以形成具有的厚度的空穴传输层。
[0581]
将掺杂剂(化合物bd3)和主体(3,3-二(9h-咔唑-9-基)联苯,mcbp)共沉积在空穴
传输层上至90:10的重量比,以形成具有的厚度的发射层。
[0582]
将二苯基(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)-氧化膦(tspo1)沉积在发射层上以形成具有的厚度的空穴阻挡层,将alq3真空沉积在空穴阻挡层上以形成具有的厚度的电子传输层,将lif真空沉积在电子传输层上以形成具有的厚度的电子注入层,以及将al真空沉积在电子注入层上,以具有的厚度,从而完成有机发光装置的制造。
[0583][0584]
实施例2至实施例6以及比较例1至比较例4
[0585]
以与实施例1中基本上相同的方式制造有机发光装置,但在形成发射层时,在实施例2至实施例6和比较例1至比较例4中分别使用
[0586]
表2中列出的化合物代替化合物bd3作为掺杂剂。
[0587]
[0588]
评估例1
[0589]
通过使用吉时利(keithley)smu 236和亮度计pr650测量根据实施例1至实施例6和比较例1至比较例4制造的有机发光装置的驱动电压、电流密度、亮度、发光效率、发射颜色和最大发射波长。其结果显示在表2中。
[0590]
表2
[0591][0592]
参考表2的结果,与比较例1至比较例4的有机发光装置相比,发现实施例1至实施例6的有机发光装置中的每一个具有低的驱动电压和优异的发光效率,并且适于蓝色光发射。
[0593]
因此,包含有机金属化合物的有机发光装置可以具有改善的效率。
[0594]
应理解,本文描述的实施方案应仅以描述性含义考虑,而非出于限制的目的。每一个实施方案内的特征或方面的描述通常应被认为可用于其它实施方案中的其它类似的特征或方面。尽管已经参考附图描述了一个或多于一个的实施方案,但本领域普通技术人员应理解,在不背离由权利要求及其等同物限定的主旨和范围的情况下,可以在本文中进行形式和细节的各种改变。
再多了解一些

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