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偏光膜及其制造方法与流程

2022-03-05 10:31:24 来源:中国专利 TAG:


1.本发明涉及偏光膜及其制造方法。


背景技术:

2.使用了有机发光二极管(oled)的有机el显示装置与液晶显示装置等相比,不仅可实现轻量化、薄型化,而且能实现广的视场角、快的响应速度、高对比度等高画质,因此,已被应用于智能手机、电视机、数码相机等各种领域中。对于有机el显示装置而言,为了抑制因构成该装置的电极处的光反射、外部光的反射而导致的目视识别性的降低,使用了椭圆偏光板。
3.作为这样的椭圆偏光板中使用的偏光膜,专利文献1~3中公开了在基材上层叠经图案化的偏光层而成的图案偏光膜。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:日本特开2015-206852号公报
7.专利文献2:日本特开2015-212823号公报
8.专利文献3:国际公开第2019/082744号


技术实现要素:

9.发明要解决的课题
10.以往的图案偏光膜中,如上述专利文献1~3所公开的,可明确目视识别出偏光区域和低偏光区域,所述偏光区域的可见度校正单体透过率低,并且具有可作为偏光膜发挥功能的通常范围的可见度校正偏光度(通常为90%左右以上),所述低偏光区域的可见度校正单体透过率高,并且可见度校正偏光度远低于上述偏光区域(通常为10%以下)。迄今为止,具有可见度校正单体透过率不同的至少2个区域、同时彼此的区域轮廓不易被目视识别、并且膜整体能够显示出光吸收各向异性的偏光膜尚不为人知晓。
11.本发明的目的在于提供具有可见度校正单体透过率不同的至少2个区域、同时彼此的区域轮廓不易被目视识别、并且膜整体能够显示出光吸收各向异性的新型偏光膜、及其制造方法。
12.用于解决课题的手段
13.本技术的发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果完成了本发明。即,本发明包括以下方式。
14.[1]偏光膜,其包含偏光层和基材层,
[0015]
在该偏光膜的面方向上包含第1区域和第2区域,所述第2区域与上述第1区域邻接,且可见度校正单体透过率高于上述第1区域,
[0016]
上述第2区域包含与该第1区域的可见度校正单体透过率之差小于30%、并且可见度校正偏光度大于10%的区域x。
[0017]
[2]如上述[1]所述的偏光膜,其中,上述区域x从与第1区域相接的第2区域的外轮廓朝向内侧连续地存在。
[0018]
[3]如上述[1]或[2]所述的偏光膜,其中,第2区域具有至少两种不同的可见度校正单体透过率。
[0019]
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的偏光膜,其中,第2区域的可见度校正单体透过率与第1区域的可见度校正单体透过率之差在整个第2区域中小于30%。
[0020]
[5]如上述[1]~[4]中任一项所述的偏光膜,其中,第1区域的可见度校正单体透过率为30%以上且小于55%。
[0021]
[6]如上述[1]~[5]中任一项所述的偏光膜,其中,区域x的可见度校正单体透过率为45%以上70%以下。
[0022]
[7]如上述[1]~[6]中任一项所述的偏光膜,其中,区域x的可见度校正偏光度为30%以上85%以下。
[0023]
[8]如上述[1]~[7]中任一项所述的偏光膜,其中,第2区域的可见度校正单体透过率从第2区域的外轮廓朝向内侧阶段性地变高。
[0024]
[9]如上述[1]~[8]中任一项所述的偏光膜,其中,
[0025]
第2区域由与第1区域相接的区域2-1、和位于上述区域2-1的内侧的区域2-2构成,
[0026]
区域2-2的可见度校正单体透过率实质上均匀,并且高于区域2-1的可见度校正单体透过率。
[0027]
[10]如上述[9]所述的偏光膜,其中,区域2-1的可见度校正单体透过率朝向区域2-2阶段性地变高。
[0028]
[11]如上述[9]或[10]所述的偏光膜,其中,区域2-2的可见度校正单体透过率为45%以上70%以下。
[0029]
[12]如上述[1]~[11]中任一项所述的偏光膜,其中,第2区域的俯视形状为圆形、椭圆形、长圆形或多边形。
[0030]
[13]如上述[1]~[12]中任一项所述的偏光膜,其在偏光层与基材层之间具有取向层。
[0031]
[14]如上述[1]~[13]中任一项所述的偏光膜,其中,偏光层由包含二向色性色素及液晶化合物的液晶组合物的固化层形成。
[0032]
[15]椭圆偏光板,其包含上述[1]~[14]中任一项所述的偏光膜和相位差膜。
[0033]
[16]偏光膜的制造方法,其是在面方向上包含具有不同可见度校正单体透过率的至少2个区域的偏光膜的制造方法,其包括下述工序:
[0034]
形成具有第1可见度校正单体透过率的区域的工序;和
[0035]
与上述具有第1可见度校正单体透过率的区域邻接地形成高于第1可见度校正单体透过率、并且与第1可见度校正单体透过率之差小于30%、可见度校正偏光度大于10%的区域的工序。
[0036]
发明的效果
[0037]
根据本发明,能够提供具有可见度校正单体透过率不同的至少2个区域、同时彼此的区域轮廓不易被目视识别、并且膜整体能够显示出光吸收各向异性的新型偏光膜、及其制造方法。
附图说明
[0038]
[图1]为示出本发明的偏光膜的一例的概略截面图。
[0039]
[图2]为示出本发明的偏光膜的一例的概略俯视图。
[0040]
[图3]为示意性地表示作为本发明一例的图2的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图。
[0041]
[图4]为示出本发明的偏光膜的一例的概略俯视图。
[0042]
[图5]为示意性地表示作为本发明一例的图4的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图。
[0043]
[图6]为示出本发明的偏光膜的一例的概略俯视图。
[0044]
[图7]为示意性地表示作为本发明一例的图6的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图。
[0045]
[图8]为示出本发明的偏光膜的一例的概略俯视图。
[0046]
[图9]为示意性地表示作为本发明一例的图8的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图。
[0047]
[图10]为示出本发明的偏光膜的制造过程中的层叠结构的一例的概略截面图。
[0048]
[图11]为示出本发明的偏光膜的制造过程中的层叠结构的一例的概略截面图。
具体实施方式
[0049]
以下,详细地对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是,本发明的范围不限于此处说明的实施方式,可以在不损害本发明主旨的范围内进行各种变更。
[0050]
<偏光膜>
[0051]
本发明的偏光膜包含偏光层和基材层,在其面方向上包含第1区域和第2区域,所述第2区域与第1区域邻接,且可见度校正单体透过率高于第1区域。上述第2区域包含与第1区域的可见度校正单体透过率之差小于30%、并且可见度校正偏光度大于10%的区域x。
[0052]
通过使第2区域包含区域x,从而可产生下述效果:不易目视识别出可见度校正单体透过率彼此不同的第1区域与第2区域的区域轮廓。区域x可以存在于第2区域内的任意区域,只要产生本发明的上述效果即可。从可见度校正单体透过率不同的第1区域与第2区域的边界部分不易变得显眼、容易获得使2个区域轮廓的目视识别性降低的效果方面出发,区域x优选从与第1区域相接的第2区域的外轮廓朝向内侧连续地存在。
[0053]
本发明的一个方式中,第2区域具有实质上均匀的可见度校正单体透过率(以下,也称为“第一方式”)。以下,基于附图对第一方式的偏光膜的构成的一例进行说明。在示出本发明的偏光膜的一例的概略截面图即图1中,本发明的偏光膜(11)由基材层(12)和层叠于其上的偏光层(13)构成。图2是从偏光层(13)侧对具有图1所示这样的层构成的偏光膜(11)进行观察的俯视图,在偏光膜(11)的面方向上具有第1区域(1)、和与上述第1区域(1)的面方向的内侧邻接的第2区域(2)。示意性地表示图2的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图3中,第2区域(2)的可见度校正单体透过率(a)高于第1区域(1)的可见度校正单体透过率(b),并在整个第2区域(2)中是均匀的。
[0054]
需要说明的是,本说明书中,所谓“实质上均匀的可见度校正单体透过率”,是指该区域内的可见度校正单体透过率的最小值与最大值之差在2%以内,所谓“均匀的可见度校
正单体透过率”,是指该区域内的可见度校正单体透过率的最小值与最大值之差在1%以内。
[0055]
第一个方式中,第1区域的可见度校正单体透过率与第2区域的可见度校正单体透过率之差小于30%,优选为25%以下,更优选为20%以下。第2区域的可见度校正单体透过率与第1区域的可见度校正单体透过率之差在上述上限以下时,不易目视识别出第1区域与第2区域的区域轮廓,能够缩小第1区域与第2区域的外观差异。第一方式中的第1区域的可见度校正单体透过率与第2区域的可见度校正单体透过率之差的下限值根据偏光膜的用途等而适当确定即可,通常超过1%,优选为2%以上,更优选为3%以上。
[0056]
上述第一个方式中,第2区域优选在整个区域为区域x。第2区域的可见度校正单体透过率实质上均匀的情况下,通常可见度校正偏光度也为相同程度。因此,第2区域的可见度校正偏光度通常为10%以上,优选为30%以上,更优选为35%以上,进一步优选为40%以上,特别优选为45%以上,另外,优选为85%以下,更优选为83%以下,进一步优选为81%以下。通过使第2区域具有上述范围内的可见度校正偏光度,从而能够得到下述偏光膜:其是图案化为具有彼此不同的可见度校正单体透过率的区域的膜,并且膜整个区域显示出光吸收各向异性。
[0057]
第一方式的偏光膜中,第1区域优选为具有以往构成通常偏光膜的偏光层所要求的偏光功能的区域,通常,具有实质上均匀的可见度校正单体透过率。其可见度校正单体透过率优选为30%以上且小于55%,更优选为35%以上,进一步优选为38%以上,特别优选为40%以上,另外,更优选为50%以下,进一步优选为48%以下,特别优选为45%以下。
[0058]
第一方式的偏光膜中,第1区域的可见度校正偏光度优选为90%以上,更优选为92%以上,进一步优选为95%以上。第1区域的可见度校正单体透过率的上限没有特别限定,可以为100%。
[0059]
第一方式的偏光膜中,区域x的可见度校正单体透过率优选为45%以上70%以下,更优选为45%以上65%以下,进一步优选为45%以上60%以下。第一方式的偏光膜中,区域x的可见度校正单体透过率在上述范围内时,容易提高使第1区域与第2区域的区域轮廓不显眼的效果。
[0060]
第一方式的偏光膜中,区域x的可见度校正偏光度通常为10%以上,优选为30%以上,更优选为35%以上,进一步优选为40%以上,特别优选为45%以上,另外,优选为85%以下,更优选为83%以下,进一步优选为81%以下。第一方式的偏光膜中,区域x的可见度校正偏光度在上述范围内时,成为下述偏光膜:其是图案化为具有彼此不同的可见度校正单体透过率的区域的膜,并且由第1区域及区域x(实质上第2区域)构成的膜整个区域显示出光吸收各向异性。
[0061]
本发明中,可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)可以基于使用分光光度计测得的单体透过率及偏光度而算出。
[0062]
例如,可在作为可见光的波长380nm~780nm的范围内,使用在分光光度计上设置带有偏光片的折叠器而成的装置,利用双光束法,测定透射轴方向(与取向垂直的方向)的透过率(t1)及吸收轴方向(与取向相同的方向)的透过率(t2)。
[0063]
测定直径设为圆形的直径1mm。对于可见光范围内的单体透过率及偏光度而言,使用下述式(式1)及(式2),算出各波长处的单体透过率及偏光度,进而,利用jis z 8701的2
度视野(c光源)进行可见度校正,由此能够算出可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)。详细而言,可以按照后述实施例中记载的方法测定及计算。
[0064]
单体透过率[%]=(t1 t2)/2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(式1)
[0065]
偏光度[%]={(t
1-t2)/(t1 t2)}
×
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(式2)
[0066]
通过在第2区域内以多个阶段控制可见度校正单体透过率,从而容易使第1区域与第2区域的区域轮廓模糊,也能够在第2区域内设置具有较之上述第一方式更高的可见度校正单体透过率的区域,因此,本发明的另一个方式中,第2区域具有至少两种不同的可见度校正单体透过率(以下,也称为“第二方式”)。该情况下,通过在与第1区域相接的第2区域存在可见度校正单体透过率更低的区域,从而第1区域与第2区域的边界部分不易变得显眼,降低区域轮廓的目视识别性的效果更优异。因此,第二方式中,优选与第1区域相接的第2区域的外轮廓侧的可见度校正单体透过率低于第2区域的内侧的可见度校正单体透过率,更优选至少与第1区域相接的第2区域为区域x。
[0067]
第二方式中,优选第2区域的可见度校正单体透过率从第2区域的外轮廓朝向内侧阶段性地变高。通过使第2区域的可见度校正单体透过率从与第1区域相接的第2区域的外轮廓朝向内侧变高,从而第1区域与第2区域的边界部分不易变得显眼,降低区域轮廓的目视识别性、的效果更优异。作为第2区域的可见度校正单体透过率阶段性地变高时的方式,例如,可举出图4、6及8所示的方式。
[0068]
图4为从偏光层(13)侧对具有图1所示这样的层构成的偏光膜(11)进行观察的俯视图,在偏光膜(11)的面方向上具有第1区域(1)、和与上述第1区域(1)的面方向的内侧邻接的第2区域(2)。进而,第2区域(2)由与第1区域相接的区域2-1(3)、和位于该区域2-1(3)的面方向的内侧的区域2-2(4)构成。在示意性地表示图4的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图5中,第2区域(2)的可见度校正单体透过率高于第1区域(1)的可见度校正单体透过率(b),构成第2区域(2)的区域2-2(4)的可见度校正单体透过率(a-2)高于区域2-1(3)的可见度校正单体透过率(a-1)。
[0069]
图4所示的偏光膜(11)中,区域2-2(4)的可见度校正单体透过率(a-2)如图5所示那样实质上均匀,区域2-1(3)由具有实质上均匀的可见度校正单体透过率(a-1)的1个区域构成。通过在区域2-2(其在第2区域中具有最高的可见度校正单体透过率)与第1区域之间设置区域2-1(其可见度校正单体透过率高于第1区域且低于区域2-2),能够提高使第1区域与第2区域的区域轮廓不易显眼的效果。就区域2-1的可见度校正单体透过率而言,可以通过各自具有实质上均匀的可见度校正单体透过率的2个以上区域而以多个阶段变高。该情况下,构成第2区域的具有实质上均匀的可见度校正单体透过率的多个区域中,具有最高可见度校正单体透过率的区域成为区域2-2,除此以外的区域成为区域2-1。
[0070]
另外,区域2-1的可见度校正单体透过率可以朝向具有实质上均匀的可见度校正单体透过率的区域2-2呈渐变式地逐渐变高。图6为示出区域2-1(3)的可见度校正单体透过率朝向区域2-2(4)呈渐变式地变高的偏光膜(11)的一例的俯视图。在示意性地表示图6的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图7中,区域2-2(4)的可见度校正单体透过率(a-2)实质上均匀,并且高于区域2-1(3)的可见度校正单体透过率(a-1),区域2-1(3)的可见度校正单体透过率朝向区域2-2(4)呈渐变式地变高。
[0071]
区域2-1(3)的可见度校正单体透过率(a-1)朝向区域2-2(4)阶段性地变高时,使
第1区域与第2区域的区域轮廓不易显眼的效果提高,即使在设置具有较高的可见度校正单体透过率的区域2-2(4)的情况下,第1区域与第2区域的外观差异也容易变小。因此,本发明的第二方式中的优选偏光膜的一个方式中,第2区域由与第1区域相接的区域2-1、和位于上述区域2-1的内侧的区域2-2构成,区域2-2的可见度校正单体透过率实质上相同,并且高于区域2-1的可见度校正单体透过率,区域2-1的可见度校正单体透过率朝向区域2-2阶段性地变高。
[0072]
第2区域可以不包含具有实质上均匀的可见度校正单体透过率的区域2-2,而是朝向第2区域内的一点、从与第1区域相接的第2区域的外轮廓向内侧阶段性地变高。图8为示出该方式的一例的俯视图,偏光膜(11)在面方向上具有第1区域(1)、和与上述第1区域(1)的面方向的内侧邻接的第2区域(2)。在示意性地表示图8的偏光膜的*-*部处的可见度校正单体透过率的图9中,第2区域(2)的可见度校正单体透过率(a)高于第1区域1的可见度校正单体透过率(b),并朝向第2区域(2)内的一点从第2区域(2)的外轮廓向内侧呈渐变式地变高。在该方式中,第2区域的可见度校正单体透过率也可通过具有各自具有实质上均匀的可见度校正单体透过率的2个以上的区域而以多个阶段变高。
[0073]
第2区域内的区域2-2的位置、以及第2区域的可见度校正单体透过率朝向第2区域内的一点而变高时的上述“一点”(以下,也称为“中心点”)的位置根据第2区域的形状、偏光膜的用途等适当选择即可,可以位于第2区域内的任意位置。通常,区域2-2、第2区域内的中心点由于成为第2区域内具有最高可见度校正单体透过率的区域或点,因此,优选位于不与第1区域相接的第2区域内的任一位置。另外,第2区域的可见度校正单体透过率朝向第2区域的内侧变高的情况下,可见度校正单体透过率从第2区域的外轮廓朝向区域2-2或上述中心点呈同心状地变高时,容易抑制因第2区域内可见度校正单体透过率不同而导致的区域轮廓的目视识别。
[0074]
第二方式中,第2区域内的可见度校正单体透过率的最小值与最大值之差优选小于30%,更优选为25%以下,进一步优选为20%以下。
[0075]
第2区域内的可见度校正单体透过率之差在上述范围内时,使因第2区域内可见度校正单体透过率不同而可被目视识别的区域轮廓不易显眼的效果优异。第2区域内的可见度校正单体透过率之差的下限值根据偏光膜的用途、第2区域的大小等而适当确定即可,通常超过1%,优选为3%以上,更优选为5%以上。
[0076]
第二方式中,第2区域的可见度校正单体透过率与第1区域的可见度校正单体透过率之差优选在整个第2区域小于30%,更优选为25%以下,进一步优选为20%以下。若在整个第2区域中与第1区域的可见度校正单体透过率之差为上述上限以下,则第1区域与第2区域的区域轮廓不易被目视识别,能够缩小第1区域与第2区域的外观差异。第二方式中的第1区域的可见度校正单体透过率与第2区域的可见度校正单体透过率之差的下限值根据第2区域内的可见度校正单体透过率不同的各区域的分布、偏光膜的用途等而适当确定即可。例如,第2区域具有图5所示这样的可见度校正单体透过率的情况下,上述的下限值通常超过1%,优选为2%以上,更优选为3%以上。第2区域具有图7、9所示这样的可见度校正单体透过率的情况下,只要第2区域的可见度校正单体透过率高于第1区域的可见度校正单体透过率即可,下限值没有特别限定。
[0077]
第二方式中,可以是整个第2区域为区域x,也可以是第2区域的一部分为区域x。第
2区域由区域2-1和区域2-2形成的情况下,可以是区域2-1的一部分为区域x,也可以是仅区域2-1为区域x,还可以是区域2-1和区域2-2均为区域x。第2区域中的区域x的面积变大时,有使第1区域与第2区域的区域轮廓的目视识别性降低的效果优异的倾向。
[0078]
通过使区域x相对于第2区域的总面积占据一定以上的面积,容易获得使第1区域与第2区域的边界部分不易显眼的效果,因此,优选以区域x的面积相对于第2区域的总面积成为一定以上的方式从第2区域的外轮廓朝向内侧设置区域x。优选以相对于第2区域的总面积而言的区域x的面积例如成为30%以上、优选成为40%以上、更优选成为50%以上、进一步优选成为60%以上、特别优选成为70%以上、尤其优选成为80%以上的方式,从与第1区域相接的第2区域的外轮廓朝向内侧优选连续地设置区域x。
[0079]
本发明的一个方式中,整个第2区域为区域x(即,相对于第2区域的总面积而言的区域x的面积为100%)。
[0080]
第二方式的偏光膜中,第1区域优选为具有以往构成通常偏光膜的偏光层所要求的偏光功能的区域,通常,具有实质上均匀的可见度校正单体透过率。其可见度校正单体透过率优选为30%以上且小于55%,更优选为35%以上,进一步优选为38%以上,特别优选为40%以上,另外,更优选为50%以下,进一步优选为48%以下,特别优选为45%以下。
[0081]
第二方式的偏光膜中,第1区域的可见度校正偏光度优选为90%以上,更优选为92%以上,进一步优选为95%以上。第1区域的可见度校正单体透过率的上限没有特别限定,可以为100%。
[0082]
第二方式的偏光膜中,区域x的可见度校正单体透过率优选为45%以上70%以下,更优选为45%以上65%以下,进一步优选为45%以上60%以下。第二方式的偏光膜中,区域x的可见度校正单体透过率在上述范围内时,容易提高使第1区域与第2区域的区域轮廓不显眼的效果。第2区域由区域2-1和区域2-2形成的情况下,优选区域2-2的可见度校正单体透过率在上述范围内。
[0083]
第二方式的偏光膜中,区域x的可见度校正偏光度通常为10%以上,优选为30%以上,更优选为35%以上,进一步优选为40%以上,特别优选为45%以上,另外,优选为85%以下,更优选为83%以下,进一步优选为81%以下。第二方式的偏光膜中,区域x的可见度校正偏光度在上述范围内时,成为下述偏光膜:其是图案化为具有彼此不同的可见度校正单体透过率的区域的膜,并且由第1区域及区域x(实质上第2区域)构成的膜整个区域显示出光吸收各向异性。第2区域由区域2-1和区域2-2形成的情况下,优选区域2-2的可见度校正偏光度在上述范围内。
[0084]
第二方式的偏光膜中,第2区域内的可见度校正单体透过率的最大值优选为95%以下,更优选为90%以下,进一步优选为85%以下,特别优选小于80%,尤其优选为75%以下,更特别优选为70%以下。第2区域内的可见度校正单体透过率的最小值优选为45%以上。第2区域由区域2-1和区域2-2形成的情况下,通常,区域2-2的可见度校正单体透过率的最大值在上述第2区域内的可见度校正单体透过率的最大值的范围内。
[0085]
第二方式的偏光膜中,第2区域内的可见度校正偏光度的最小值例如可以为0%,优选为10%以上,更优选为20%以上,进一步优选为30%以上。第2区域由区域2-1和区域2-2形成的情况下,通常,区域2-2的可见度校正单体透过率的最小值在上述第2区域内的可见度校正单体透过率的最小值的范围内。
[0086]
相对于本发明的偏光膜的总面积而言的第1区域及第2区域的各占有面积的比例根据偏光膜的用途、所要求的特性等而适当选择即可。相对于偏光膜表面的总面积而言的第1区域及第2区域的占有面积的总比例优选为90%以上,更优选为95%以上,进一步优选为99%以上。
[0087]
相对于第1区域的占有面积与第2区域的占有面积的总面积而言,第1区域的占有面积优选为50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
[0088]
相对于第1区域的占有面积与第2区域的占有面积的总面积而言,第2区域的占有面积优选为50%以下,更优选为30%以下,进一步优选为20%以下。本发明的偏光膜中,第2区域也可以在第1区域内各自独立地设置多个。
[0089]
本发明的偏光膜中,第2区域由区域2-1和区域2-2构成的情况下,区域2-1的占有面积相对于该第2区域的表面积而言的比例没有特别限制,例如为20%以上,优选为30%以上。另外,第2区域由区域2-1和区域2-2构成的情况下,区域2-2的占有面积相对于该第2区域的表面积而言的比例例如为20%以上,优选为30%以上,另外,例如为80%以下,优选为70%以下。
[0090]
本发明的偏光膜中,第2区域的形状根据第2区域内的可见度校正单体透过率不同的各区域的分布、偏光膜的用途等而适当确定即可。第2区域的俯视形状例如可以为圆形;椭圆形;长圆形;三角形、正方形、矩形、菱形等多边形;文字形状;它们的组合等任意的形状,从形成第2区域时的加工容易性等观点考虑,优选为圆形、椭圆形、长圆形或多边形。
[0091]
第2区域为圆形时,其直径优选为5cm以下,更优选为3cm以下,进一步优选为2cm以下。第2区域为椭圆形或长圆形时,其长轴优选为5cm以下,更优选为3cm以下,进一步优选为2cm以下。第2区域为多边形时,以与该多边形内切的方式描绘的假想圆的直径优选为5cm以下,更优选为3cm以下,进一步优选为2cm以下。
[0092]
需要说明的是,偏光膜为长条状偏光膜的情况下,长条状偏光膜通常根据偏光膜的用途等被裁切成规定尺寸,因此,优选以在裁切后的偏光膜的规定位置形成第1区域、第2区域的方式来设定第1区域、第2区域在长条状偏光膜中的配置。
[0093]
(基材层)
[0094]
本发明中,基材层只要为制造偏光膜时能够支承偏光层、取向层的层即可,没有特别限定,可以使用该领域中已知的基材。作为基材,例如可举出玻璃基材、树脂基材,从能够连续地制造长尺寸偏光膜的观点考虑,优选树脂基材。树脂基材优选为具有可使可见光透过的透光性的基材。此处,所谓透光性,是指相对于波长380~780nm的波长区域的光而言可见度校正单体透过率为80%以上。
[0095]
作为构成树脂基材的树脂,可举出例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;降冰片烯系聚合物等环状烯烃系树脂;聚乙烯醇;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素及纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯;聚萘二甲酸乙二醇酯;聚碳酸酯;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚苯硫醚及聚苯醚;等等。
[0096]
作为市售的纤维素酯的树脂基材,可举出“fujitack film”(fuji photo film co.,ltd.制);“kc8ux2m”、“kc8uy”及“kc4uy”(以上为konica minolta opto株式会社制)等。
[0097]
作为市售的环状烯烃系树脂,可举出“topas”(注册商标)(ticona公司(德国)制)、“arton”(注册商标)(jsr株式会社制)、“zeonor(
ゼオノア
)”(注册商标)、“zeonex(
ゼオネックス
)”(注册商标)(以上为日本zeon株式会社制)及“apel”(注册商标)(三井化学株式会社制)。可利用溶剂流延法、熔融挤出法等已知的手段,将这样的环状烯烃系树脂制成膜,从而制成树脂基材。也可使用市售的环状烯烃系树脂的树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂的树脂基材,可举出“escena”(注册商标)、“sca40”(注册商标)(以上为积水化学工业株式会社制)、“zeonor film”(注册商标)(optes株式会社制)及“arton film”(注册商标)(jsr株式会社制)。
[0098]
就基材层的厚度而言,在为能够进行实用操作的程度的质量方面,优选较薄,从强度、加工性的观点考虑,通常为5μm~300μm,优选为20μm~200μm。另外,基材层可以以可剥离的方式设置,例如,可以为在将偏光膜的图案化偏光层贴合于构成显示装置的部件、后述的相位差膜等之后、能够从偏光膜剥离的层。由此,可获得偏光膜的进一步薄膜化效果。
[0099]
基材层可以为单层结构,也可以为2层以上的多层结构。基材层为多层结构的情况下,各层可由相同材料形成,也可由彼此不同的材料形成。
[0100]
另外,基材层例如可具有1/4波长板功能这样的相位差功能。通过使基材层具有相位差功能,从而能够利用基材层与经图案化的偏光层的组合来获得具有椭圆偏光板的功能的偏光膜。由此,即使不在偏光膜上贴合基材层之外的相位差膜,也能够得到椭圆偏光板。另外,基材层为多层结构的情况下,可通过使用将具有1/2波长板功能的层与具有1/4波长板功能的层层叠而成的制品,将经图案化的偏光层层叠于具有1/2波长板功能的层侧,从而得到椭圆偏光板。或者,基材层为多层结构的情况下,也可通过使用将具有逆波长分散性的1/4波长板功能的层与具有正c板功能的层层叠而成的制品,从而得到椭圆偏光板。
[0101]
(偏光层)
[0102]
本发明中,偏光层只要为具有偏光功能的层、且能够在该层的面内形成第1区域及第2区域即可,没有特别限定。作为偏光层,可以使用以往作为偏光膜通常使用的偏光层,例如,可举出包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜、或涂布有具有吸收各向异性的色素的膜作为偏光片的膜(层)等。作为具有吸收各向异性的色素,例如,可举出二向色性色素。
[0103]
包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜作为偏光片的偏光层通常可通过在偏光片的至少一个面介由粘接剂用透明保护膜进行夹持来制作,所述偏光片经由下述工序来制造:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过用二向色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色从而使其吸附该二向色性色素的工序;用硼酸水溶液处理吸附有二向色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序;及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
[0104]
聚乙烯醇系树脂可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外,还可使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
[0105]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如,也可使用用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000~10,000左右,优选为1,500~5,000的范围。
[0106]
由这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可作为偏光层的坯膜使用。将聚乙烯醇系树脂
制成膜的方法没有特别限制,可利用已知的方法进行制膜。聚乙烯醇系坯膜的膜厚例如可以为10~150μm左右。
[0107]
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可在利用二向色性色素进行的染色之前、或与染色同时、或在染色之后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可在硼酸处理之前进行,也可在硼酸处理中进行。另外,也可在它们中的多个阶段进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,也可使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
[0108]
聚乙烯醇系树脂膜的利用二向色性色素进行的染色例如可通过在含有二向色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法进行。
[0109]
作为二向色性色素,具体而言,可使用碘、二向色性的有机染料。作为二向色性的有机染料,可举出c.i.直接红39等由双偶氮化合物形成的二向色性直接染料及由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二向色性直接染料等。对于聚乙烯醇系树脂膜,优选在染色处理之前预先实施在水中的浸渍处理。
[0110]
使用碘作为二向色性色素的情况下,通常可采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。
[0111]
该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份而言通常为0.01~1质量份左右。另外,碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.5~20质量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20~40℃左右。另外,在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为20~1,800秒左右。
[0112]
另一方面,使用二向色性的有机染料作为二向色性色素的情况下,通常可采用在包含水溶性二向色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。
[0113]
该水溶液中的二向色性有机染料的含量相对于水100质量份而言通常为1
×
10-4
~10质量份左右,优选为1
×
10-3
~1质量份,进一步优选为1
×
10-3
~1
×
10-2
质量份。该水溶液可以包含硫酸钠这样的无机盐作为染色助剂。用于染色的二向色性染料水溶液的温度通常为20~80℃左右。另外,在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为10~1,800秒左右。
[0114]
利用二向色性色素进行的染色后的硼酸处理通常通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜在硼酸水溶液中浸渍的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份而言通常为2~15质量份左右,优选为5~12质量份。使用碘作为二向色性色素的情况下,该硼酸水溶液优选含有碘化钾,此时的碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.1~15质量份左右,优选为5~12质量份。在硼酸水溶液中浸渍的浸渍时间通常为60~1,200秒左右,优选为150~600秒,进一步优选为200~400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,进一步优选为60~80℃。
[0115]
通常,可对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如可通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜在水中浸渍的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃左右。
[0116]
另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
[0117]
可在水洗后实施干燥处理,从而得到偏光片。干燥处理例如可使用热风干燥机、远
红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30~100℃左右,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒左右,优选为120~600秒。通过干燥处理,能将偏光片的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5~20质量%左右,优选为8~15质量%。水分率在上述范围内时,能够得到具有适度的可塑性、热稳定性优异的偏光片。
[0118]
按照上述方式对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、利用二向色性色素进行的染色、硼酸处理、水洗及干燥而得到的偏光层的厚度优选为5~40μm。
[0119]
在使用上述这样的吸附有二向色性色素的拉伸膜作为偏光层的情况下,通过介由粘结剂层等在基材层上层叠由拉伸膜形成的偏光层,从而可得到包含基材层和偏光层的层叠膜。
[0120]
作为涂布有具有吸收各向异性的色素的膜,例如,可举出将包含具有液晶性的二向色性色素的组合物或者包含二向色性色素和聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物进行涂布而得到的膜。就使用由这样的液晶性组合物形成的膜作为偏光层的偏光膜而言,与包含由拉伸膜形成的偏光层的偏光膜相比,从薄型化、生产率等方面考虑是有利的。因此,本发明中,偏光层优选由包含二向色性色素及液晶化合物的液晶组合物的固化层形成。
[0121]
本发明的偏光膜中,形成偏光层的偏光层形成用的液晶组合物中包含的液晶化合物没有特别限定,只要能够形成具有偏光功能的层即可,可以使用光学膜领域中已知的液晶化合物。作为液晶化合物,例如,可举出棒状液晶化合物、圆盘状液晶化合物、及它们的混合物。
[0122]
另外,液晶化合物可以为高分子液晶化合物,也可以为聚合性液晶化合物,还可以为它们的混合物。
[0123]
通过使用聚合性液晶化合物,能够任意地控制偏光膜的色相,并且能够使偏光膜大幅地薄型化,因此,优选使用聚合性液晶化合物作为液晶化合物。另外,由于能够在不进行拉伸处理的情况下制造偏光膜,因此,能够制成没有因热而导致的拉伸松弛的非伸缩性的偏光膜,在这一方面也是有利的。
[0124]
本发明中,偏光层形成用的聚合性液晶组合物(以下,也称为“聚合性液晶组合物(a)”)中包含的聚合性液晶化合物(以下,也称为“聚合性液晶化合物(a)”)为具有至少1个聚合性基团的液晶化合物。此处,所谓聚合性基团,是指可利用由聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为聚合性液晶化合物(a)所具有的聚合性基团,例如,可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、环氧乙烷基、氧杂环丁基等。其中,优选为自由基聚合性基团,更优选为丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基、乙烯基氧基,优选为丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基。
[0125]
本发明中,聚合性液晶化合物(a)优选为显示向列型液晶性或近晶型液晶性的化合物,更优选为显示近晶型液晶性的化合物。通过使用显示近晶型液晶性的聚合性液晶化合物,能够形成取向有序度高的偏光片。聚合性液晶化合物(a)所显示的液晶状态为近晶相(近晶型液晶状态),从能够实现更高的取向有序度的观点出发,更优选为高阶近晶相(高阶近晶型液晶状态)。此处,所谓高阶近晶相,是指近晶b相、近晶d相、近晶e相、近晶f相、近晶g相、近晶h相、近晶i相、近晶j相、近晶k相以及近晶l相,这些之中,更优选近晶b相、近晶f相以及近晶i相。液晶性可以为热致性液晶,也可以为溶致性液晶,从可进行精密的膜厚控制
的方面考虑,优选热致性液晶。另外,聚合性液晶化合物(a)可以为单体,也可以为聚合性基团进行聚合而形成的低聚物或聚合物。
[0126]
作为聚合性液晶化合物(a),只要为具有至少1个聚合性基团的液晶化合物,就没有特别限定,可以使用已知的聚合性液晶化合物,优选显示出近晶型液晶性的化合物。作为这样的聚合性液晶化合物,例如可举出下述式(a1)表示的化合物(以下也称为“聚合性液晶化合物(a1)”)。
[0127]u1-v
1-w
1-(x
1-y
1-)
n-x
2-w
2-v
2-u2(a1)
[0128]
[式(a1)中,
[0129]
x1和x2彼此独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基,此处,该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的氟烷基、碳原子数为1~4的烷氧基、氰基或硝基取代,构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子或硫原子或氮原子取代。其中,x1和x2中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
[0130]
y1为单键或二价的连接基团。
[0131]
n为1~3,在n为2以上的情况下,多个x1彼此可以相同,也可以不同。x2可以与多个x1之中的任一个或全部相同,也可以不同。另外,在n为2以上的情况下,多个y1彼此可以相同,也可以不同。从液晶性的观点考虑,n优选为2以上。
[0132]
u1表示氢原子或聚合性基团。
[0133]
u2表示聚合性基团。
[0134]
w1和w2彼此独立地为单键或二价的连接基团。
[0135]v1
和v2彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~20的烷烃二基,构成该烷烃二基的-ch
2-可以替换成-o-、-co-、-s-或nh-。]
[0136]
聚合性液晶化合物(a1)中,x1和x2彼此独立地优选为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,x1和x2中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,优选为反式-环己烷-1,4-二基。作为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基所任选具有的取代基,可举出甲基、乙基以及丁基等碳原子数为1~4的烷基、氰基和氯原子、氟原子等卤素原子。优选为未取代。
[0137]
另外,从易于呈现近晶型液晶性的方面考虑,聚合性液晶化合物(a1)优选在式(a1)中式(a1-1)表示的部分〔以下,称为部分结构(a1-1)。〕为非对称结构。
[0138]-(x
1-y
1-)
n-x
2-(a1-1)
[0139]
〔式中,x1、y1、x2和n分别表示与上述相同的含义。〕
[0140]
作为部分结构(a1-1)为非对称结构的聚合性液晶化合物(a1),例如可举出:n为1且1个x1与x2彼此不同的结构的聚合性液晶化合物(a1)。
[0141]
另外,还可举出:
[0142]
聚合性液晶化合物(a1),其为n为2且2个y1彼此相同的结构的化合物,其为2个x1彼此相同的结构,且为1个x2与上述2个x1不同的结构;
[0143]
聚合性液晶化合物(a1),其为n为2且2个y1彼此相同的结构的化合物,其为2个x1中的键合于w1的x1与另一个x1和x2不同的结构,且为另一个x1与x2彼此相同的结构。
[0144]
进而,可举出:
[0145]
聚合性液晶化合物(a1),其为n为3且3个y1彼此相同的结构的化合物,其为3个x1和1个x2中的任一个与其他3个均不同的结构。
[0146]
y1优选为-ch2ch
2-、-ch2o-、-ch2ch2o-、-coo-、-ocoo-、单键、-n=n-、-cra=cr
b-、-c≡c-、-cra=n-或-co-nr
a-。ra和rb彼此独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。y1更优选为-ch2ch
2-、-coo-或单键,在存在多个y1的情况下,与x2键合的y1更优选为-ch2ch
2-或-ch2o-。在x1和x2全部为相同结构的情况下,优选存在键合方式彼此不同的2个以上的y1。在存在键合方式彼此不同的多个y1的情况下,成为非对称结构,因此,处于易于呈现近晶型液晶性的倾向。
[0147]
u2为聚合性基团。u1为氢原子或聚合性基团,优选为聚合性基团。优选u1和u2均为聚合性基团,优选均为自由基聚合性基团。作为聚合性基团,可举出与作为聚合性液晶化合物(a)所具有的聚合性基团而在上文中记载的基团同样的基团。u1表示的聚合性基团与u2表示的聚合性基团相互可以不同,但优选为相同种类的基团。另外,聚合性基团可以为进行了聚合的状态,也可以为未聚合的状态,但优选为未聚合的状态。
[0148]
作为v1及v2表示的烷烃二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。v1及v2优选为碳原子数为2~12的烷烃二基,更优选为碳原子数为6~12的烷烃二基。
[0149]
作为该烷烃二基任选地具有的取代基,可举出氰基及卤素原子等,该烷烃二基优选为未取代,更优选为未取代的直链状烷烃二基。
[0150]
w1及w2彼此独立地优选为单键、-o-、-s-、-coo-或-ocoo-,更优选为单键或-o-。
[0151]
作为聚合性液晶化合物(a),只要为具有至少1个聚合性基团的聚合性液晶化合物,就没有特别限定,可以使用已知的聚合性液晶化合物,优选显示出近晶型液晶性,作为易于显示出近晶型液晶性的结构,优选在分子结构中具有非对称性的分子结构,具体而言,更优选为具有以下(a-a)~(a-i)的部分结构的聚合性液晶化合物,且为显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物。从易于显示出高阶近晶型液晶性这样的观点考虑,更优选具有(a-a)、(a-b)或(a-c)的部分结构。需要说明的是,下述(a-a)~(a-i)中,*表示连接键(单键)。
[0152]
[化学式1]
[0153][0154]
作为聚合性液晶化合物(a),具体而言,例如可举出式(a-1)~式(a-25)表示的化合物。在聚合性液晶化合物(a)具有环己烷-1,4-二基的情况下,该环己烷-1,4-二基优选为反式体。
[0155]
[化学式2]
[0156][0157]
[化学式3]
[0158][0159]
[化学式4]
[0160][0161]
[化学式5]
[0162][0163]
[化学式6]
[0164][0165]
这些之中,优选为从由式(a-2)、式(a-3)、式(a-4)、式(a-5)、式(a-6)、式(a-7)、式(a-8)、式(a-13)、式(a-14)、式(a-15)、式(a-16)和式(a-17)表示的化合物组成的组中选择的至少1种。作为聚合性液晶化合物(a),可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0166]
聚合性液晶化合物(a)例如可利用lub等的recl.trav.chim.pays-bas,115,321-328(1996)、或日本专利第4719156号等中记载的已知的方法来制造。
[0167]
本发明中,聚合性液晶组合物(a)可以含有聚合性液晶化合物(a)以外的其他聚合性液晶化合物,从得到取向有序度高的偏光膜的观点考虑,相对于聚合性液晶组合物(a)中包含的全部聚合性液晶化合物的总质量而言的聚合性液晶化合物(a)的比例优选为51质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
[0168]
另外,在聚合性液晶组合物(a)包含2种以上聚合性液晶化合物(a)的情况下,可以是其中至少1种为聚合性液晶化合物(a1),也可以是其全部为聚合性液晶化合物(a1)。通过将多种聚合性液晶化合物组合,从而即使在液晶-结晶相变温度以下的温度下,有时也能暂时保持液晶性。
[0169]
关于聚合性液晶组合物(a)中的聚合性液晶化合物的含量,相对于聚合性液晶组
合物(a)的固态成分而言,优选为40~99.9质量%,更优选为60~99质量%,进一步优选为70~99质量%。若聚合性液晶化合物的含量为上述范围内,则存在聚合性液晶化合物的取向性变高的倾向。需要说明的是,本说明书中,所谓固态成分,是指从聚合性液晶组合物(a)中除去溶剂后剩余的成分的总量。
[0170]
本发明中,可形成偏光层的聚合性液晶组合物(a)包含二向色性色素。此处,所谓二向色性色素,是指具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素。本发明中可使用的二向色性色素没有特别限制,只要为具有上述性质的二向色性色素即可,可以为染料,也可以为颜料。另外,可以将2种以上的染料或颜料分别组合使用,也可将染料和颜料组合使用。
[0171]
作为二向色性色素,优选在300~700nm的范围内具有极大吸收波长(λ
max
)的二向色性色素。作为这样的二向色性色素,例如可举出吖啶色素、噁嗪色素、菁色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等。
[0172]
作为偶氮色素,可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋偶氮色素等,优选双偶氮色素及三偶氮色素,可举出例如式(i)表示的化合物(以下,也称为“化合物(i)”。)。
[0173]
k1(-n=n-k2)

n=n-k3(i)
[0174]
[式(i)中,k1及k3彼此独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的一价的杂环基。k2表示可以具有取代基的对亚苯基、可以具有取代基的萘-1,4-二基或可以具有取代基的二价的杂环基。p表示1~4的整数。p为2以上的整数时,多个k2彼此可以相同也可以不同。在可见光区域呈现吸收的范围内,-n=n-键可以被-c=c-、-coo-、-nhco-、-n=ch-键替换。]
[0175]
作为一价的杂环基,例如可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、苯并噁唑等杂环化合物除去1个氢原子而得到的基团。作为二价的杂环基,可举出从前述杂环化合物除去2个氢原子而得到的基团。
[0176]
作为k1及k3中的苯基、萘基及一价的杂环基、以及k2中的对亚苯基、萘-1,4-二基及二价的杂环基任选地具有的取代基,可举出碳原子数为1~4的烷基;甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳原子数为1~4的烷氧基;三氟甲基等碳原子数为1~4的氟化烷基;氰基;硝基;卤素原子;氨基、二乙基氨基、吡咯烷基等取代或未取代氨基(所谓取代氨基,是指具有1个或2个碳原子数为1~6的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数为2~8的烷烃二基而成的氨基。未取代氨基为-nh2。)等。
[0177]
化合物(i)中,优选以下的式(i-1)~式(i-8)中任一式表示的化合物。
[0178]
[化学式7]
[0179][0180]
[式(i-1)~(i-8)中,
[0181]
b1~b
30
彼此独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~4的烷氧基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基(取代氨基及未取代氨基的定义如上所述)、氯原子或三氟甲基。
[0182]
n1~n4彼此独立地表示0~3的整数。
[0183]
n1为2以上时,多个b2彼此可以相同也可以不同,
[0184]
n2为2以上时,多个b6彼此可以相同也可以不同,
[0185]
n3为2以上时,多个b9彼此可以相同也可以不同,
[0186]
n4为2以上时,多个b
14
彼此可以相同也可以不同。]
[0187]
作为前述蒽醌色素,优选式(i-9)表示的化合物。
[0188]
[化学式8]
[0189][0190]
[式(i-9)中,
[0191]
r1~r8彼此独立地表示氢原子、-r
x
、-nh2、-nhr
x
、-nr
x2
、-sr
x
或卤素原子。
[0192]rx
表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
[0193]
作为前述噁嗪酮色素,优选式(i-10)表示的化合物。
[0194]
[化学式9]
[0195][0196]
[式(i-10)中,
[0197]
r9~r
15
彼此独立地表示氢原子、-r
x
、-nh2、-nhr
x
、-nr
x2
、-sr
x
或卤素原子。
[0198]rx
表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
[0199]
作为前述吖啶色素,优选式(i-11)表示的化合物。
[0200]
[化学式10]
[0201][0202]
[式(i-11)中,
[0203]r16
~r
23
彼此独立地表示氢原子、-r
x
、-nh2、-nhr
x
、-nr
x2
、-sr
x
或卤素原子。
[0204]rx
表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
[0205]
式(i-9)、式(i-10)及式(i-11)中,作为r
x
的碳原子数为1~6的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等,作为碳原子数为6~12的芳基,可举出苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基及萘基等。
[0206]
作为前述菁色素,优选式(i-12)表示的化合物及式(i-13)表示的化合物。
[0207]
[化学式11]
[0208]
[0209]
[式(i-12)中,
[0210]
d1及d2彼此独立地表示式(i-12a)~式(i-12d)中任一式表示的基团。
[0211]
[化学式12]
[0212][0213]
n5表示1~3的整数。]
[0214]
[化学式13]
[0215][0216]
[式(i-13)中,
[0217]
d3及d4彼此独立地表示式(i-13a)~式(1-13h)中任一式表示的基团。
[0218]
[化学式14]
[0219][0220]
n6表示1~3的整数。]
[0221]
聚合性液晶组合物(a)中的二向色性色素的含量(包含多种的情况下,为其总量)可根据所用的二向色性色素的种类等适当确定,相对于聚合性液晶化合物100质量份而言,优选为0.1~50质量份,更优选为0.1~20质量份,进一步优选为0.1~12质量份。若二向色性色素的含量为上述范围内,则不易扰乱聚合性液晶化合物的取向,能够得到具有高取向有序度的偏光片。
[0222]
本发明中,用于形成偏光片的聚合性液晶组合物(a)可以含有聚合引发剂。聚合引发剂为能够引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物,从能在较低温度条件下引发聚合反应的方面考虑,优选为光聚合引发剂。具体而言,可举出能够通过光的作用而产生活性自由基或酸的光聚合引发剂,其中,优选为通过光的作用而产生自由基的光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。
[0223]
作为光聚合引发剂,可以使用已知的光聚合引发剂,例如,作为产生活性自由基的
光聚合引发剂,有自裂解型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂。
[0224]
作为自裂解型光聚合引发剂,可以使用自裂解型苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物、酰基氧化膦系化合物、偶氮系化合物等。另外,作为夺氢型光聚合引发剂,可以使用夺氢型二苯甲酮系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰缩酮系化合物、二苯并环庚酮系化合物、蒽醌系化合物、呫吨酮系化合物、噻吨酮系化合物、卤代苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮系化合物、卤代双咪唑系化合物、卤代三嗪系化合物、三嗪系化合物等。
[0225]
作为产生酸的光聚合引发剂,可以使用碘鎓盐及锍盐等。
[0226]
其中,从防止色素的溶解的观点考虑,优选为低温下的反应,从低温下的反应效率的观点考虑,优选为自裂解型光聚合引发剂,特别优选苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物。
[0227]
作为光聚合引发剂,具体而言,例如可举出以下的物质。
[0228]
苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚以及苯偶姻异丁基醚等苯偶姻系化合物;
[0229]
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮以及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等羟基苯乙酮系化合物;
[0230]
2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等α-氨基苯乙酮系化合物;
[0231]
1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(o-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙酰肟)等肟酯系化合物;
[0232]
2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦以及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;
[0233]
二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4
’‑
甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮以及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;
[0234]
二乙氧基苯乙酮等二烷氧基苯乙酮系化合物;
[0235]
2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪以及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等三嗪系化合物。
[0236]
光聚合引发剂例如根据与聚合性液晶组合物(a)中包含的聚合性液晶化合物的关系而从上述光聚合引发剂中适当选择即可。
[0237]
另外,可以使用市售的光聚合引发剂。作为市售的聚合引发剂,可举出irgacure(
イルガキュア
)(注册商标)907、184、651、819、250以及369、379、127、754、oxe01、oxe02、oxe03(basf公司制);omnirad bcim、esacure 1001m、esacure kip160(idm resins b.v.公司制);seikuol(注册商标)bz、z以及bee(精工化学株式会社制);kayacure(
カヤキュアー
)
(注册商标)bp100以及uvi-6992((dow chemical company制);adeka optomer sp-152、n-1717、n-1919、sp-170、adeka arkls nci-831、adeka arkls nci-930(株式会社adeka制);taz-a以及taz-pp(日本siber hegner株式会社制);以及taz-104(sanwa chemical co.,ltd.制);等等。
[0238]
用于形成偏光片的聚合性液晶组合物(a)中的聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份而言优选为0.1~30质量份,更优选为0.5~10质量份,进一步优选为0.5~8质量份。聚合引发剂的含量在上述上限下限值内时,能够在不使聚合性液晶化合物的取向大幅紊乱的情况下进行聚合性液晶化合物的聚合反应。
[0239]
聚合性液晶组合物(a)还可以含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,能进一步促进聚合性液晶化合物的聚合反应。作为光敏化剂,可举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮化合物(例如2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等);蒽、含烷氧基的蒽(例如二丁氧基蒽等)等蒽化合物;吩噻嗪及红荧烯等。光敏化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0240]
在聚合性液晶组合物(a)包含光敏化剂的情况下,其含量根据聚合引发剂以及聚合性液晶化合物的种类及其量适当地确定即可,相对于聚合性液晶化合物100质量份而言,优选为0.1~310质量份,更优选为0.5~5质量份,进一步优选为0.5~3质量份。
[0241]
聚合性液晶组合物(a)可以含有流平剂。流平剂具有调节聚合性液晶组合物的流动性、使通过涂布该聚合性液晶组合物而得到的涂膜更平坦的功能,具体而言,可举出表面活性剂。作为流平剂,优选选自由以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂及以含氟原子的化合物为主成分的流平剂组成的组中的至少1种。流平剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0242]
作为以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂,例如可举出“byk-350”、“byk-352”、“byk-353”、“byk-354”、“byk-355”、“byk-358n”、“byk-361n”、“byk-380”、“byk-381”及“byk-392”(byk chemie公司)。
[0243]
作为以含氟原子的化合物为主成分的流平剂,例如可举出“megaface(注册商标)r-08”、megaface“r-30”、megaface“r-90”、megaface“f-410”、megaface“f-411”、megaface“f-443”、megaface“f-445”、megaface“f-470”、megaface“f-471”、megaface“f-477”、megaface“f-479”、megaface“f-482”及megaface“f-483”(dic株式会社);“surflon(注册商标)s-381”、surflon“s-382”、surflon“s-383”、surflon“s-393”、surflon“sc-101”、surflon“sc-105”、“kh-40”及“sa-100”(agcseimi chemical co.,ltd.);“e1830”、“e5844”(daikin fine chemical kenkyusho,k.k.);“eftop ef301”、“eftop ef303”、“eftop ef351”及“eftop ef352”(mitsubishi materials electronic chemicals co.,ltd.)。
[0244]
在聚合性液晶组合物(a)含有流平剂的情况下,其含量相对于聚合性液晶化合物100质量份而言优选为0.05~5质量份,更优选为0.05~3质量份。若流平剂的含量为前述范围内,则存在以下倾向:容易使聚合性液晶化合物水平取向,并且,不易产生不均,能得到更平滑的偏光片。
[0245]
从使聚合反应稳定地进行的观点考虑,聚合性液晶组合物(a)可以含有阻聚剂。通过阻聚剂,能够控制聚合性液晶化合物的聚合反应的进行程度。作为阻聚剂,例如可举出:对苯二酚、含有烷氧基的对苯二酚、含有烷氧基的儿茶酚(例如,丁基儿茶酚等)、连苯三酚、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基捕获剂;苯硫酚类;β-萘胺类或β-萘酚类等。
[0246]
聚合性液晶组合物(a)含有阻聚剂的情况下,相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份而言,阻聚剂的含量优选为0.1~10质量份,更优选为0.5~5质量份,进一步优选为0.5~3质量份。阻聚剂的含量在上述范围内时,能够在不使聚合性液晶化合物的取向大幅紊乱的情况下进行聚合。
[0247]
此外,聚合性液晶组合物(a)可以包含反应性添加剂。作为反应性添加剂,优选在其分子内具有碳-碳不饱和键和活性氢反应性基团。
[0248]
需要说明的是,此处所称的“活性氢反应性基团”是指对羧基(-cooh)、羟基(-oh)、氨基(-nh2)等具有活性氢的基团具有反应性的基团,代表例为缩水甘油基、噁唑啉基、碳二亚胺基、氮丙啶基、酰亚胺基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、马来酸酐基等。反应性添加剂所具有的碳-碳不饱和键或活性氢反应性基团的个数通常各自为1~20个,优选各自为1~10个。
[0249]
反应性添加剂中,优选存在至少2个活性氢反应性基团,该情况下,存在多个的活性氢反应性基团可以相同,也可以不同。
[0250]
反应性添加剂所具有的碳-碳不饱和键可以为碳-碳双键、碳-碳三键、或它们的组合,优选为碳-碳双键。其中,作为反应性添加剂,优选以乙烯基及/或(甲基)丙烯酰基的形式含有碳-碳不饱和键。此外,优选活性氢反应性基团为选自由环氧基、缩水甘油基及异氰酸酯基组成的组中的至少一种的反应性添加剂,更优选具有丙烯酰基和异氰酸酯基的反应性添加剂。
[0251]
作为反应性添加剂的具体例,可举出:甲基丙烯酰氧基缩水甘油基醚、丙烯酰氧基缩水甘油基醚等具有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物;丙烯酸氧杂环丁烷酯、甲基丙烯酸氧杂环丁烷酯等具有(甲基)丙烯酰基和氧杂环丁基的化合物;内酯丙烯酸酯、内酯甲基丙烯酸酯等具有(甲基)丙烯酰基和内酯基的化合物;乙烯基噁唑啉、异丙烯基噁唑啉等具有乙烯基和噁唑啉基的化合物;丙烯酸异氰酸根合甲基酯、甲基丙烯酸异氰酸根合甲酯、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯或甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等具有(甲基)丙烯酰基和异氰酸酯基的化合物的低聚物等。另外,可举出甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、马来酸酐或乙烯基马来酸酐等具有乙烯基、亚乙烯基和酸酐的化合物等。其中,优选甲基丙烯酰氧基缩水甘油基醚、丙烯酰氧基缩水甘油基醚、丙烯酸异氰酸根合甲酯、甲基丙烯酸异氰酸根合甲酯、乙烯基噁唑啉、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯或上述的低聚物,特别优选丙烯酸异氰酸根合甲酯、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯或上述的低聚物。
[0252]
具体而言,优选下述式(y)表示的化合物。
[0253]
[化学式15]
[0254][0255]
[式(y)中,n表示1~10的整数,r1’
表示碳原子数2~20的二价的脂肪族或脂环式烃基、或者碳原子数5~20的二价的芳香族烃基。
[0256]
就存在于各重复单元中的2个r2’
而言,一个为-nh-,另一个为>n-c(=o)-r3’
所示的基团。r3’
表示羟基或具有碳-碳不饱和键的基团。
[0257]
式(y)中的r3’
中,至少1个r3’
为具有碳-碳不饱和键的基团。]
[0258]
上述式(y)表示的反应性添加剂中,下述式(yy)表示的化合物(以下,有时称为化
合物(yy)。)是特别优选的(需要说明的是,n为与上述相同的含义)。
[0259]
[化学式16]
[0260][0261]
化合物(yy)中,可以直接使用市售品或根据需要进行纯化后使用。作为市售品,例如,可举出laromer(注册商标)lr-9000(basf公司制)。
[0262]
聚合性液晶组合物(a)含有反应性添加剂的情况下,相对于液晶化合物100质量份而言,反应性添加剂的含量通常为0.01~10质量份,优选为0.1~5质量份。
[0263]
聚合性液晶组合物(a)可以含有光敏化剂、流平剂、阻聚剂及反应性添加剂以外的其他添加剂。作为其他添加剂,例如,可举出脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂及润滑剂等。聚合性液晶组合物(a)含有其他添加剂的情况下,相对于聚合性液晶组合物(a)的固态成分而言,其他添加剂的含量优选超过0%且为20质量%以下,更优选超过0%且为10质量%以下。
[0264]
聚合性液晶组合物(a)可以通过以往已知的制备方法来制造,通常,可以通过将聚合性液晶化合物和二向色性色素、以及根据需要添加的聚合引发剂和上述添加剂等混合并进行搅拌来制备。
[0265]
构成本发明的偏光膜的偏光层例如可以通过包括下述步骤的方法、由聚合性液晶组合物(a)形成:
[0266]
形成聚合性液晶组合物(a)的涂膜的步骤;
[0267]
从上述涂膜中除去溶剂的步骤;
[0268]
在升温至聚合性液晶化合物相变为液晶相的温度以上之后进行降温,使该聚合性液晶化合物进行相变的步骤;以及,
[0269]
在保持为上述液晶相的状态下,使聚合性液晶化合物聚合的步骤。
[0270]
聚合性液晶组合物(a)的涂膜的形成例如可以通过在前文记载的基材上直接或介由后述的取向膜来涂布聚合性液晶组合物(a)而进行。
[0271]
此时,尤其地,一般而言,显示出近晶型液晶性的化合物的粘度高,因此,从使聚合性液晶组合物(a)的涂布性提高而容易形成偏光片的观点考虑,可以通过在聚合性液晶组合物(a)中加入溶剂而进行粘度调节(以下,将在聚合性液晶组合物中加入溶剂而成的组合物也称为“偏光层形成用组合物”)。
[0272]
用于偏光层形成用组合物的溶剂可以根据所用的聚合性液晶化合物以及二向色性色素的溶解性等适当地选择。具体而言,例如可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等醇溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂、丙酮、甲基乙基酮、环戊
酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂、以及氯仿、氯苯等氯化烃溶剂等。这些溶剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0273]
溶剂的含量相对于构成聚合性液晶组合物(a)的固态成分100质量份而言,优选为100~1900质量份,更优选为150~900质量份,进一步优选为180~600质量份。
[0274]
作为将偏光层形成用组合物涂布于基材等的方法,可举出旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、棒涂法、涂敷器法等涂布法、柔印法等印刷法等已知的方法。
[0275]
接下来,在由偏光层形成用组合物得到的涂膜中包含的聚合性液晶化合物不聚合的条件下通过干燥等将溶剂除去,由此,可形成干燥涂膜。作为干燥方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥以及减压干燥法等。
[0276]
进而,为了使聚合性液晶化合物相变为液晶相,在升温至聚合性液晶化合物相变为液晶相的温度以上之后进行降温,使该聚合性液晶化合物相变为液晶相(近晶相)。所述相变可在前述涂膜中的溶剂的除去后进行,也可与溶剂的除去同时进行。
[0277]
通过在保持为聚合性液晶化合物的(近晶型)液晶状态的状态下,使聚合性液晶化合物聚合,从而以聚合性液晶组合物的固化层的形式形成偏光片。作为聚合方法,优选光聚合法。光聚合中,作为向干燥涂膜照射的光,可根据该干燥涂膜中包含的聚合性液晶化合物的种类(尤其是该聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)、聚合引发剂的种类、以及它们的量等适当选择。作为其具体例,可举出选自由可见光、紫外光、红外光、x射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的1种以上的活性能量射线、活性电子束。其中,从容易控制聚合反应的进行、可使用作为光聚合装置而在本领域中广泛使用的装置这样的方面考虑,优选紫外光,优选以可通过紫外光而进行光聚合的方式预先选择聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂的种类。另外,在聚合时,也可通过一边利用适当的冷却手段将干燥涂膜冷却,一边进行光照射,从而控制聚合温度。若通过采用这样的冷却手段而在较低温度下实施聚合性液晶化合物的聚合,则即使使用了耐热性较低的基材,也能适当地形成偏光片。在进行光聚合时,也可通过进行掩蔽、显影等,从而得到经图案化的偏光片。
[0278]
作为前述活性能量射线的光源,例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380~440nm的光的led光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
[0279]
紫外线照射强度通常为10~3000mw/cm2。紫外线照射强度优选为对于聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒~10分钟,优选为1秒~5分钟,更优选为5秒~3分钟,进一步优选为10秒~1分钟。以这样的紫外线照射强度照射1次或多次时,其累积光量为10~3000mj/cm2,优选为50~2000mj/cm2,更优选为100~1000mj/cm2。
[0280]
通过进行光聚合,聚合性液晶化合物在保持为优选近晶相、更优选高阶的近晶相的液晶状态的状态下进行聚合,形成偏光层。对于聚合性液晶化合物在保持为近晶相的液晶状态的状态下进行聚合而得到的偏光层而言,也伴随着前述二向色性色素的作用,具有偏光性能高这样的优点。此外,与仅涂布了二向色性色素、溶致液晶而成的偏光层相比,还存在强度优异这样的优点。
[0281]
由偏光层形成用组合物形成的偏光层的厚度可根据偏光膜的用途、所应用的显示
装置而适当选择。优选为0.1μm以上5μm以下的膜,更优选为0.3μm以上4μm以下,进一步优选为0.5μm以上3μm以下。
[0282]
本发明中,由偏光层形成用组合物形成的偏光层可以介由取向层而层叠(形成)于基材表面。取向层是具有使聚合性液晶化合物沿所期望的方向进行液晶取向的取向控制力的层。通过包含取向层,容易使聚合性液晶化合物的取向精度提高,因此,本发明的一个方式中,偏光膜在偏光层与基材层之间具有取向层。作为取向层,优选具有不会由于含有聚合性液晶化合物的组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性,并且具有为了进行溶剂的除去、聚合性液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性。本发明中,作为取向层,可举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜以及在表面具有凹凸图案、多个槽的凹槽取向膜、沿取向方向拉伸的拉伸膜等,从取向角的精度及品质、以及含有取向层的偏光膜的耐水性及弯曲性等的观点考虑,优选光取向膜。光取向膜从能够通过选择所照射的偏振光的偏振方向而任意地控制取向控制力的方向的方面考虑也是有利的。
[0283]
作为取向性聚合物,例如,可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中,优选聚乙烯醇。取向性聚合物可以单独使用或者组合两种以上而使用。
[0284]
包含取向性聚合物的取向膜通常可通过下述方式得到:将取向性聚合物溶解于溶剂而得的组合物(以下,也称为“取向性聚合物组合物”)涂布在基材上,除去溶剂;或者,将取向性聚合物组合物涂布在基材上,除去溶剂,并进行摩擦(摩擦法)。作为溶剂,可举出与作为可用于偏光层形成用组合物的溶剂而在前文中示例的溶剂同样的溶剂。
[0285]
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要为取向性聚合物材料能够完全溶解于溶剂的范围即可,相对于溶液而言,按固态成分换算计,优选为0.1~20%,进一步优选为0.1~10%左右。
[0286]
作为取向性聚合物组合物,可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料,可举出sunever(注册商标,日产化学工业(株)制)、optomer(注册商标,jsr(株)制)等。
[0287]
作为将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法,可举出与作为将偏光层形成用组合物向基材涂布的方法而示例的方法同样的方法。
[0288]
作为将取向性聚合物组合物中包含的溶剂除去的方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
[0289]
为了向取向膜赋予取向控制力,可以根据需要进行摩擦处理(摩擦法)。作为利用摩擦法赋予取向控制力的方法,可举出下述方法:使通过将取向性聚合物组合物涂布于基材并进行退火而在基材表面形成的取向性聚合物的膜,与缠绕有摩擦布并进行旋转的摩擦辊进行接触。在进行摩擦处理时,若进行掩蔽,则也能在取向膜上形成取向方向不同的多个区域(图案)。
[0290]
光取向膜通常可通过下述方式得到:将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下,也称为“光取向膜形成用组合物”)涂布于基材,并照射偏振光(优选为偏振uv光)。
[0291]
所谓光反应性基团,是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言,
可举出参与通过光照射而发生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。其中,参与二聚化反应或光交联反应的基团从取向性优异的方面考虑是优选的。作为光反应性基团,优选具有不饱和键、尤其是双键的基团,特别优选具有选自由碳-碳双键(c=c键)、碳-氮双键(c=n键)、氮-氮双键(n=n键)及碳-氧双键(c=o键)组成的组中的至少1种基团。
[0292]
作为具有c=c键的光反应性基团,可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基、查尔酮基及肉桂酰基等。作为具有c=n键的光反应性基团,可举出具有芳香族希夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有n=n键的光反应性基团,可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲基、及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有c=o键的光反应性基团,可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
[0293]
其中,优选参与光二聚化反应的光反应性基团,从光取向所需要的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这方面考虑,优选肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物,特别优选该聚合物侧链的末端部具有成为肉桂酸结构那样的肉桂酰基的聚合物。
[0294]
通过将光取向膜形成用组合物涂布于基材上,从而能在基材上形成光取向诱发层。作为该组合物中包含的溶剂,可举出与作为偏光层形成用组合物中可使用的溶剂而在上文中示例的溶剂同样的溶剂,可根据具有光反应性基团的聚合物或单体的溶解性适当选择。
[0295]
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可根据聚合物或单体的种类、目标光取向膜的厚度适当调节,相对于光取向膜形成用组合物的质量而言,优选至少达到0.2质量%,更优选为0.3~10质量%的范围。光取向膜形成用组合物可在不显著损害光取向膜的特性的范围内包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
[0296]
作为将光取向膜形成用组合物涂布于基材上的方法、以及从涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法,可举出与将偏光层形成用组合物涂布于基材的方法以及除去溶剂的方法同样的方法。
[0297]
对于偏振光的照射而言,可以是向从已涂布于基板上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂而得到的产物直接照射偏振uv光的形式,也可以是从基材侧照射偏振光、使偏振光透过从而进行照射的形式。另外,该偏振光特别优选实质上为平行光。照射的偏振光的波长为具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团可吸收光能的波长区域的波长即可。具体而言,特别优选波长250~400nm的范围的uv(紫外线)。作为用于该偏振光照射的光源,可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、krf、arf等紫外光激光等,更优选高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。这些中,高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。通过使来自前述光源的光通过适当的偏光片而进行照射,从而能照射偏振uv光。作为所述偏光片,可使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等的偏光棱镜、线栅型的偏光片。
[0298]
需要说明的是,在进行摩擦或偏振光照射时,若进行掩蔽,则也可形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
[0299]
凹槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个凹槽(槽)的膜。将聚合性液
晶化合物涂布于具有等间隔地排列的多个直线状凹槽的膜的情况下,液晶分子将在沿着该槽的方向上取向。
[0300]
作为得到凹槽取向膜的方法,可举出:隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模对感光性聚酰亚胺膜表面进行曝光,然后进行显影及漂洗处理而形成凹凸图案的方法;在表面具有槽的板状原版上形成固化前的uv固化树脂的层,将形成的树脂层移至基材,然后进行固化的方法;以及,将具有多个槽的卷状原版按压于在基材上形成的固化前的uv固化树脂的膜,从而形成凹凸,然后进行固化的方法等。
[0301]
取向层(包含取向性聚合物的取向膜或光取向膜)的厚度通常为10~5000nm,优选为10~1000nm,更优选为10~500nm,进一步优选为10~300nm,特别优选为30~300nm。
[0302]
以这样的方式,能够得到包含下述偏光层的层叠膜,该偏光层是在基材上介由根据需要加入的取向层而层叠的、由偏光层形成用组合物的固化层形成的偏光层。
[0303]
本发明的偏光膜除了具有基材层、偏光层及根据需要加入的取向层以外,还可以含有以往的偏光膜可包含的其他层。作为这样的其他层,例如,可举出用于保护偏光层的保护层等。
[0304]
<偏光膜的制造方法>
[0305]
本发明的偏光膜例如可以通过包括下述工序的方法来制造:
[0306]
形成具有第1可见度校正单体透过率的区域的工序(以下,也称为“第1区域形成工序”);和
[0307]
与上述具有第1可见度校正单体透过率的区域邻接地形成高于第1可见度校正单体透过率、并且与第1可见度校正单体透过率之差小于30%、可见度校正偏光度大于10%的区域的工序(以下,也称为“第2区域形成工序”)。
[0308]
以下,基于图10及图11对本发明的偏光膜的制造方法的一例进行说明。
[0309]
具有第1可见度校正单体透过率的区域为本发明的偏光膜中的具有第1区域的可见度校正单体透过率的区域,第1区域形成工序通常为形成偏光层的工序。偏光层可根据是由吸附有二向色性色素的拉伸膜构成的还是为偏光层形成用组合物的固化层等种类的不同,分别按照前文示例那样的方法而制作,由此,得到图10所示这样的在基材层(12)上包含具有实质上均匀的第1可见度校正单体透过率的偏光层(13)的层叠膜(14)。
[0310]
高于第1可见度校正单体透过率、并且与第1可见度校正单体透过率之差小于30%、可见度校正偏光度大于10%的区域相当于本发明的偏光膜中的第2区域所包含的区域x。本发明的偏光膜的制造中,可以作为完全分开的工序制作第1区域和第2区域,但从制造的容易度及制造效率、以及得到的偏光膜的光学特性等观点考虑,优选在最终成为第1区域或第2区域的区域整体形成具有第1区域的可见度校正单体透过率的偏光层后,在所期望的区域形成第2区域。
[0311]
第2区域形成工序例如可通过包括下述工序的方法来进行:
[0312]
在由第1区域形成工序得到的层叠膜中,将下述保护膜层叠于上述层叠膜的工序(以下,也称为“保护膜层叠工序”),该保护膜具有用于将最终成为第1区域的区域被覆的被覆区域、和用于使最终成为第2区域的区域露出的露出区域;和
[0313]
使带有上述保护膜的层叠膜与能够将由第1区域形成工序形成的偏光层的一部分色素溶出的溶解液接触,按照存在于露出区域的偏光层的可见度校正单体透过率以小于
30%的范围高于第1可见度校正单体透过率、并且可见度校正偏光度大于10%的方式,使该露出区域的偏光层的一部分色素溶出的工序(以下,也称为“溶解液接触工序”)。
[0314]
在保护膜层叠工序中,如图10所示,在由第1区域形成工序得到的层叠膜的偏光层(13)上,将具有用于将最终成为第1区域的区域被覆的被覆区域(21)和用于使最终成为第2区域的区域露出的露出区域(22)的保护膜(20)层叠于上述层叠膜(14)。由此,能够得到带有保护膜的层叠膜(15)。露出区域(22)例如可以为保护膜(20)的开口部。被覆区域(21)是用于在使后述的能够将偏光层(13)内的一部分色素溶解的溶解液与带有保护膜的层叠膜(15)接触时防止溶解液与偏光层(13)接触的区域。另一方面,在保护膜(20)的露出区域(22),能够使溶解液与偏光层(13)接触。
[0315]
偏光层(13)与溶解液接触时,溶解液将偏光层(13)的一部分色素溶出。通过控制该溶出的程度,能够调节偏光层(13)的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度,因此,露出区域(22)优选与最终成为第2区域的区域相对应地形成。例如,在制造图2所示的偏光膜(11)的情况下,优选根据第2区域(2)的形状确定其形状,与第2区域(2)的俯视形状相对应地形成即可。考虑到溶解液会渗透至偏光层中,可以以稍小于最终所期望的第2区域(2)的方式形成露出区域(22)。
[0316]
另外,保护膜(20)的被覆区域(21)优选与不使偏光层(13)的一部分色素溶出的区域相对应地形成。例如,在制造图2所示的偏光膜(11)的情况下,优选根据第1区域(1)的形状来确定其形状。
[0317]
作为保护膜(20),可以使用在片状基材上形成有成为露出区域(22)的区域的膜。成为露出区域(22)的区域可以通过下述方法形成:利用冲孔、切绘机(cutting plotter)、喷水等,对片状基材的规定部分进行机械冲裁的方法;利用激光烧蚀、化学溶解等,将片状基材的规定部分除去的方法;等等。
[0318]
作为形成保护膜(20)的片状基材,只要是在与能够将偏光层(13)的一部分色素溶出的溶解液接触时不溶于该溶解液、并且在为了将溶解液、溶出的一部分色素除去而进行的清洗条件下具有耐久性的基材即可,其材料没有特别限定。作为形成保护膜(20)的片状基材,例如,可以使用与上述的基材层相同的材料形成,尤其优选使用树脂基材来形成,更优选使用容易抑制成为保护膜(20)的露出区域(22)的区域(例如,开口部)的变形的聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂。
[0319]
保护膜(20)优选具有用于贴合于偏光层(13)的粘合层(未图示)。由于保护膜(20)在之后被剥离,因此,优选粘合层相对于偏光层(13)可剥离。保护膜(20)的厚度通常为20μm以上,优选为30μm以上,另外,通常为250μm以下,优选为200μm以下。
[0320]
通过在溶解液接触工序中使带有保护膜的层叠膜(15)与能够将偏光层(13)的一部分色素溶出的溶解液接触,从而能够将存在于露出区域(22)的偏光层(13)的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度调节为所期望的值,能够得到在面方向上包含具有不同的可见度校正单体透过率的至少2个区域的偏光膜。
[0321]
带有保护膜的层叠膜(15)与溶解液的接触可以通过将带有保护膜的层叠膜(15)浸渍于溶解液、或者将溶解液涂布、喷雾、滴加至带有保护膜的层叠膜(15)等来进行,优选利用将带有保护膜的层叠膜(15)浸渍于溶解液的方法来进行。由此,溶解液与偏光层(13)中从保护膜(20)的露出区域(22)露出的偏光层(13)表面接触,该露出区域(22)的偏光层
(13)内的一部分色素溶出。通过控制色素溶出的量/程度,从而能够对该露出区域(22)的偏光层(13)的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度进行控制。通常,有下述倾向:溶出、除去的色素的量越多,则该区域的可见度校正单体透过率越变高,可见度校正偏光度越降低。关于溶出的色素的量、其程度,在与构成偏光层的材料的关系中,可以通过对后述的溶解液的种类、偏光层与溶解液的接触时间、溶解液的温度等进行选择/调节来控制。
[0322]
就偏光层(13)的表面中的由保护膜(20)的被覆区域(21)所被覆的区域而言,由于偏光层(13)不与溶解液直接接触,因此偏光层(13)内的色素不易溶出。因此,例如图10中,能够得到下述偏光膜:在偏光层(13)中与被覆区域(21)对应的区域,偏光层(13)残留,在与露出区域(22)对应的区域,偏光层(13)的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度相对于上述被覆区域(21)而言被控制。
[0323]
溶解液是将偏光层内的色素溶出的液体,因此,优选以不需要的区域的偏光层的色素未被溶出、除去的方式,对保护膜的厚度、露出区域的大小、溶解液的浓度、带有保护膜的层叠膜在溶解液中的浸渍时间、溶解液向带有保护膜的层叠膜的涂布量、喷雾量或滴加量等进行调节。
[0324]
作为溶解液,只要是使偏光层的一部分色素溶出、且不使偏光层整体溶解、不使基材层及保护膜溶解的液体即可,没有特别限定,优选有机溶剂。例如可举出苯甲醚、甲苯等芳香族烃、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯等酯、丙酮、甲基乙基酮、环戊酮等酮、氯仿等含氯的溶解液、二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫的溶解液等。这些可以单独使用,也可以组合。
[0325]
通过根据构成偏光层的成分来适当选择这些溶剂,能够控制露出区域的偏光层的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度。例如,对于基于聚乙烯醇系树脂膜的偏光层,优选使用水、醇等亲水性的溶剂。另外,对于作为包含二向色性色素及液晶化合物的偏光层形成用组合物的固化层的偏光层,优选使用甲苯、二甲基亚砜等溶剂。在为了在第2区域形成具有至少两种不同的可见度校正单体透过率的区域而多次进行溶解液接触工序的情况下,各溶解液接触工序中使用的溶解液的种类可以相同,也可以不同。
[0326]
带有保护层的层叠膜与溶解液接触的接触条件根据偏光层的厚度、或为了使偏光层的一部分色素溶出而与溶解液接触的区域的大小等适当选定即可。溶解液的温度优选为10~80℃,更优选为20~60℃。带有保护层的层叠膜与溶解液的接触时间根据所期望的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度而适当调节即可。接触时间通常为1~300秒,优选为5~120秒。
[0327]
优选在溶解液接触工序之后设置将溶解液、溶出的色素冲洗的清洗工序。就清洗工序而言,在例如偏光层为包含聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的固化物的情况下,可以适当使用水、醇等不会使偏光层、偏光层内的色素溶解的溶剂而进行。
[0328]
通过在溶解液接触工序之后将保护膜从带有保护膜的层叠膜剥离(以下,也称为“剥离工序”),从而能够得到具有第1区域和第2区域的偏光膜。
[0329]
在由上述工序得到的、包含具有不同的可见度校正单体透过率的2个区域的偏光膜中,进一步层叠露出区域不同的保护膜,然后实施溶解液接触工序,由此能够得到可见度校正单体透过率从第2区域的外轮廓朝向内侧阶段性地变高的偏光膜。例如,在图11所示的带有保护膜的层叠膜(16)中,在由上述工序得到的具有第1区域(1)和第2区域(2)的偏光层
(13)上,层叠有与上述工序中使用的保护膜(20)不同的设置有被覆区域(23)及露出区域(24)的保护膜(25)。图11的带有保护膜的层叠膜(16)的露出区域(24)比之前工序中与溶解液接触的露出区域(22)窄,通过使在该露出区域(24)露出的偏光层(13)与能够将偏光层的一部分色素溶出的溶解液接触,能够将该露出区域(24)的偏光层(13)的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度调节为所期望的值,得到在第2区域的内侧还具有可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度被控制的区域的偏光膜。通过重复这样的操作,从而能够得到例如图4所示这样的具有区域2-1(3)和位于其内侧的区域2-2(4)的偏光膜(11)等、可见度校正单体透过率从第2区域的外轮廓朝向内侧阶段性地变高的偏光膜。通过选择溶解液接触工序的次数、这些工序条件及溶解液的种类等,能够控制第2区域的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度,能够制作具有图2、4、6及8所代表这样的图案的第2区域的偏光膜。
[0330]
在为了在第2区域形成具有至少两种不同的可见度校正单体透过率的区域而将溶解液接触工序进行多次的情况下,各溶解液接触工序中使用的溶解液的种类可以相同,也可以不同。另外,带有保护膜的层叠膜与溶解液的接触条件根据所期望的可见度校正单体透过率及可见度校正偏光度适当调节即可,各溶解液接触工序中采用的条件可以相同也可以不同。
[0331]
本发明中,上述偏光膜可以利用卷对卷(roll to roll)形式连续地制造。该情况下,在第1区域形成工序中制作已卷绕成卷状的、包含基材层和偏光层的层叠膜,将该层叠膜一边开卷一边搬运,连续地进行保护膜层叠工序、及溶解液接触工序等即可。在保护膜层叠工序中,一边将卷绕成卷状的保护膜开卷一边进行搬运,在层叠膜上层叠保护膜而得到带有保护膜的层叠膜即可。在溶解液接触工序中,一边连续地搬运带有保护膜的层叠膜,一边使带有保护膜的层叠膜从充满了溶解液的溶解液浴中通过,或者,一边连续地搬运带有保护膜的层叠膜,一边涂布、喷雾或滴加溶解液,得到具有第1区域和第2区域的带有保护膜的偏光膜即可。然后,一边搬运带有保护膜的偏光膜一边连续地剥离保护膜,将偏光膜卷绕成卷状而制成卷绕体即可。第2区域由可见度校正单体透过率不同的多个区域形成的情况下,通过重复进行上述保护膜层叠工序、溶解液接触工序及剥离工序,从而能够制造具有所期望的图案的偏光膜。以上述方式连续地制造的偏光膜例如可以具有10m以上的长度。
[0332]
第1区域形成工序中,一边将卷绕成卷状的基材层开卷一边搬运该基材层,在该基材层上介由粘结剂层等贴合由拉伸膜构成的偏光层,或者,在上述基材层上利用涂布装置连续地涂布偏光层形成用组合物,并进行干燥及固化,由此能够连续地形成偏光层。在偏光膜在基材层与偏光层之间含有取向层的情况下,例如,一边将卷绕成卷状的基材层开卷一边进行搬运,在该基材层上利用涂布装置连续地涂布取向层形成用组合物而形成取向层即可。
[0333]
<椭圆偏光板>
[0334]
本发明的偏光膜通过与相位差膜层叠,可合适地用作构成椭圆偏光板的材料。因此,本发明包括含有本发明的偏光膜和相位差膜的椭圆偏光板。
[0335]
作为相位差膜,可举出:通过对聚合物进行拉伸而赋予相位差的拉伸膜;为包含聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的固化物,且通过使上述聚合性液晶化合物以相对于膜面而言沿水平方向或垂直方向进行取向的状态进行固化而得到的膜;等等。从得到的椭
圆偏光板的薄型化的观点考虑,优选由聚合性液晶组合物的固化物构成相位差膜。
[0336]
作为形成相位差膜的聚合性液晶化合物及聚合性液晶组合物,例如,可以使用日本特开2011-207765等记载的这样的物质。
[0337]
本发明的椭圆偏光板构成为包含本发明的偏光膜、或者从本发明的偏光膜除去基材而得到的偏光膜,例如,通过介由粘结剂层等使本发明的偏光膜与相位差膜层叠,从而能够得到本发明的椭圆偏光板。另外,通过使从本发明的偏光膜除去基材而得到的偏光膜与相位差膜贴合,从而能够得到本发明的椭圆偏光板。
[0338]
作为粘结剂,可以使用该领域中已知的粘合剂及/或粘接剂。
[0339]
本发明的层叠体及椭圆偏光板可以用于各种显示装置中。
[0340]
所谓显示装置,是指具有显示元件的装置,包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置,可举出液晶显示装置、有机电致发光(el)显示装置、无机电致发光(el)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(例如场发射显示装置(fed)、表面传导场发射显示装置(sed))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置)、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(glv)显示装置、具有数字微镜器件(dmd)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投影型液晶显示装置等中的所有。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置,也可以是显示三维图像的立体显示装置。
[0341]
本发明的偏光膜可成为图案化为具有彼此不同的可见度校正单体透过率的区域、并且膜整个区域显示出光吸收各向异性的偏光膜。利用这样的特性,例如,将第2区域作为与设置于智能手机、平板等中的相机的透镜位置对应的区域加以利用,可成为在不妨碍相机功能的情况下在相机孔区域也能够显示图像的、可构成以往没有的显示装置的光学膜。
[0342]
实施例
[0343]
基于实施例进一步具体地说明本发明。但是,本发明不受这些实施例的限制。
[0344]
只要没有特别说明,实施例、比较例中的“%”及“份”为质量%及质量份。
[0345]
1.实施例1
[0346]
(1)取向层形成用组合物的制备
[0347]
将下述成分混合,并将得到的混合物于80℃搅拌1小时,由此得到作为光取向膜形成用组合物的取向层形成用组合物。
[0348]
·
具有下述式所示的光反应性基团的聚合物2份
[0349]
[化学式17]
[0350][0351]
〔上述式中,n为10~50。〕
[0352]
·
溶剂:邻二甲苯98份
[0353]
(2)偏光层形成用组合物的制备
[0354]
将下述成分混合,并于80℃搅拌1小时,由此得到偏光层形成用组合物。二向色性
inc.制),照射紫外线(氮气气氛下,波长:365nm,波长365nm处的累积光量:1000mj/cm2),由此,得到液晶化合物及二向色性色素进行了取向的偏光层。针对得到的偏光膜,按照后述的方法,测定可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)。将结果作为第1区域的可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)示于表1。
[0377]
(b)第2区域(区域2-1)的形成
[0378]
在上文中得到的具有第1可见度校正单体透过率的偏光层上,贴合形成有5mm的开口部(露出区域)的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm的聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层),然后,在室温(25℃)条件下使甲苯于该开口部浸渍60秒。接着,在除去甲苯后将保护膜剥离,得到具有区域2-1的偏光膜1。按照后述的方法,对得到的偏光膜1的区域2-1的可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)进行测定。将结果示于表1。
[0379]
(c)第2区域(区域2-2)的形成
[0380]
接着,在上述(b)中浸渍了甲苯的直径5mm的对应于中央部的区域,贴合形成有3mm的开口部(露出区域)的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm的聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层),然后,在40℃条件下使甲苯于该开口部浸渍10秒。接着,在除去甲苯后将保护膜剥离,得到在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜2。按照后述的方法,对得到的偏光膜2的区域2-2的可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)进行测定。将结果示于表1。
[0381]
<可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)的测定>
[0382]
针对得到的偏光膜,按以下的步骤算出可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)。在波长380nm~780nm的范围内,使用在分光光度计(岛津制作所株式会社制uv-3150)上设置带有偏光片的折叠器而成的装置,利用双光束法,测定透射轴方向的透过率(t1)及吸收轴方向的透过率(t2)。在该折叠器的参比侧设置拦截50%光量的网。各区域的测定直径缩窄为圆形的直径1mm。按照下述(式1)及(式2),算出各波长处的透过率及偏光度,进而利用jis z 8701的2度视野(c光源)进行可见度校正,算出可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py)。
[0383]
偏光度[%]={(t
1-t2)/(t1 t2)}
×
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(式1)
[0384]
单体透过率[%]=(t1 t2)/2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(式2)
[0385]
<区域轮廓的评价>
[0386]
针对得到的偏光膜,在自然光的条件下,相距1m利用目视对第1区域与第2区域的区域轮廓进行确认,按照以下的基准进行评价。将结果示于表1。
[0387]
(评价基准)
[0388]
4.不易目视识别出轮廓。
[0389]
3.略微目视识别出轮廓。
[0390]
2.模糊地目视识别出轮廓。
[0391]
1.清楚地目视识别出轮廓。
[0392]
<偏光性能的评价>
[0393]
按照下述的基准,对得到的偏光膜的第2区域(区域2-2)的偏光度进行评价。将结果示于表1。
[0394]
(评价基准)
[0395]
4.偏光度为50%以上
[0396]
3.偏光度为40%以上且小于50%
[0397]
2.偏光度为30%以上且小于40%
[0398]
1.偏光度为0%以上且小于30%
[0399]
2.实施例2
[0400]
在第2区域(区域2-2)的形成工序中,使用形成有2mm的开口部的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm的聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层),除此以外,与实施例1同样地操作,制作了在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0401]
3.实施例3
[0402]
使第2区域(区域2-1)的形成工序中的甲苯内的浸渍时间为90秒,使第2区域(区域2-2)的形成工序中的甲苯内的浸渍时间为40℃条件下15秒,除此以外,与实施例2同样地操作,制作了在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0403]
4.实施例4
[0404]
使第2区域(区域2-2)的形成工序中的甲苯内的浸渍时间为40℃条件下30秒,除此以外,与实施例3同样地操作,制作了在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0405]
5.实施例5
[0406]
在第2区域(区域2-2)的形成工序中,使用形成有4mm的开口部的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm的聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层),除此以外,与实施例1同样地操作,制作在区域2-1-1的中央部具有区域2-1-2的偏光膜2。接着,在为了形成上述区域2-1-2而在上述工序中浸渍了甲苯的直径4mm的对应于中央部的区域,贴合形成有3mm的开口部(露出区域)的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm的聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层),然后,在40℃条件下使甲苯于该开口部浸渍10秒。接着,在除去甲苯后将保护膜剥离,得到了在区域2-1-1的内侧具有区域2-1-2、并且在区域2-1-2的内侧中央部具有区域2-2的偏光膜3。针对得到的偏光膜3,与实施例1同样地测定各区域的可见度校正单体透过率(ty)及可见度校正偏光度(py),进行性能评价。将结果示于表1。
[0407]
6.实施例6
[0408]
在第2区域(区域2-1)的形成工序中,代替甲苯而使用二甲基亚砜,并且,使浸渍条件为80℃下进行60秒,在第2区域(区域2-2)的形成工序中代替甲苯而使用二甲基亚砜,并且,使浸渍条件为80℃下进行90秒,除此以外,与实施例2同样地操作,制作了在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0409]
7.实施例7
[0410]
在第2区域(区域2-1)的形成工序中,使用形成有5mm的开口部的保护膜(藤森工业株式会社制的ay-638。构成为在厚度为38μm为聚酯膜上具有厚度为15μm的粘合剂层)来形成区域2-1,未进行第2区域(区域2-2)的形成工序,除此以外,与实施例1同样地操作,制作了在第1区域的内侧具有均匀的可见度校正单体透过率的第2区域的偏光膜,实施性能评
价。
[0411]
将结果示于表1。
[0412]
8.实施例8
[0413]
在第2区域(区域2-2)的形成工序中,代替甲苯而使苯甲醚在室温(25℃)条件下浸渍10秒,除此以外,与实施例2同样地操作,制作了在区域2-1的中央部具有区域2-2的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0414]
9.比较例1
[0415]
在第2区域(区域2-1)的形成工序中,代替甲苯而使苯甲醚在室温(25℃)条件浸渍10秒,未实施第2区域(区域2-2)的形成工序,除此以外,与实施例1同样地操作,制作了在第1区域的内侧具有与该第1区域的可见度校正单体透过率之差超过30%的比较第2区域的偏光膜,实施性能评价。将结果示于表1。
[0416]
[表1]
[0417][0418]
附图标记说明
[0419]
1:第1区域
[0420]
2:第2区域
[0421]
3:区域2-1
[0422]
4:区域2-2
[0423]
11:偏光膜
[0424]
12:基材层
[0425]
13:偏光层
[0426]
14:层叠膜
[0427]
15、16:带有保护膜的层叠膜
[0428]
20、25:保护膜
[0429]
21、23:被覆区域
[0430]
22、24:露出区域
[0431]
a:第2区域的可见度校正单体透过率
[0432]
a-1:区域2-1的可见度校正单体透过率
[0433]
a-2:区域2-2的可见度校正单体透过率
[0434]
b:第1区域的可见度校正单体透过率
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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