制造碳酸甘油酯(甲基)丙烯酸酯的方法和基于其的可固化组合物与流程

技术特征：
1.碳酸甘油酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中所述方法包括使甘油单(甲基)丙烯酸酯和选自碳酸二烷基酯和环状碳酸亚烷基酯的碳酸酯在催化剂的存在下反应。2.如权利要求1所述的方法，其中催化剂选自路易斯酸或路易斯碱。3.如权利要求1所述的方法，其中催化剂是布朗斯台德碱性催化剂。4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中催化剂选自碱金属氢氧化物和碱金属醇盐。5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯。6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中使甘油单(甲基)丙烯酸酯和碳酸酯在40至160℃的温度下反应。7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中甘油单(甲基)丙烯酸酯和碳酸酯的反应在液相中发生。8.如权利要求7所述的方法，其中在反应期间形成共产物醇。9.如权利要求8所述的方法，其中在反应期间从液相除去共产物醇。10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中使碳酸酯和甘油单(甲基)丙烯酸酯以1:1至3:1的碳酸酯:甘油单(甲基)丙烯酸酯的摩尔比反应。11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中反应在阻聚剂的存在下进行。12.可固化组合物，其包括碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯和至少一种光化辐射可固化低聚物。13.如权利要求12所述的可固化组合物，其中所述至少一种光化辐射可固化低聚物包括选自以下的至少一种(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物：(甲基)丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯官能化的环氧低聚物、(甲基)丙烯酸酯官能化的聚醚低聚物、(甲基)丙烯酸酯官能化的聚二烯低聚物、(甲基)丙烯酸酯官能化的聚碳酸酯低聚物、和(甲基)丙烯酸酯官能化的聚酯低聚物。14.如权利要求12或13所述的可固化组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物具有至少10,000cps的在25℃下以纯净形式的粘度，并且碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯以向可固化组合物有效地赋予小于10,000cps的在25℃下的粘度的量存在。15.如权利要求12至14中任一项所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物在固化时提供具有比通过类似可固化组合物固化获得的固化的聚合物基体更高的通过astm d638-14(iv型)测量的拉伸模量和更高的通过astm d256-10(2018)测量的缺口悬臂梁式抗冲击性两者的固化的聚合物基体，该类似可固化组合物具有除了用乙氧基化2双酚a二丙烯酸酯单体替代碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯之外的相同组成。16.如权利要求12至15中任一项所述的可固化组合物，其另外包括除碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯以外的至少一种光化辐射可固化单体。17.如权利要求12至16中任一项所述的可固化组合物，其另外包括选自氰基丙烯酸酯、乙烯基酯、1,1-二酯-1-烯烃、1,1-二酮-1-烯烃、1-酯-1-酮-1-烯烃和衣康酸酯的除碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯以外的至少一种光化辐射可固化单体。18.如权利要求12至17中任一项所述的可固化组合物，其另外包含除碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯以外的至少一种甲基丙烯酸酯官能化的单体。
19.增材制造方法，其中该方法包括辐射固化包含碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯和至少一种(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物但不包含含氨基的化合物的可固化组合物。20.增材制造方法，其包括辐射固化包含碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯的单部分可固化组合物，其中所述单部分可固化组合物不包含任何含氨基的化合物并且在辐射固化之前不与任何含氨基的化合物组合。

技术总结
碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯可通过使甘油单甲基丙烯酸酯和碳酸酯例如碳酸二烷基酯在催化剂的存在下反应来制备，并且可与光化辐射可固化低聚物例如(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物和可能的其他组分组合以提供能够例如通过暴露于光化辐射而固化的组合物，以获得聚合物材料例如3D打印制品。碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯不仅降低所述组合物的粘度(其在不存在碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯的情况下对于可固化组合物可太高以至于无法在室温下容易加工)，而且另外可赋予可固化组合物和由其衍生的固化的产物多种其它有用属性。物多种其它有用属性。


技术研发人员：S.努内兹 K.斯诺
受保护的技术使用者：阿科玛法国公司
技术研发日：2020.07.27
技术公布日：2022/3/4