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用于使芳烃的回收最大化的整合方法与流程

2022-03-05 05:11:17 来源:中国专利 TAG:


1.本领域涉及用于使芳烃的回收最大化的整合方法。更具体地,本领域涉及用于使芳烃的回收最大化的各种方法的整合。


背景技术:

2.基本石油化学中间体诸如苯、甲苯和二甲苯(“btx”)可用于化学合成中的广泛和不同的应用。这些中间体使用方法的组合从烃进料获得以形成和回收这些中间体。因此,各种工艺单元在芳烃联合装置中组合以产生基本的石化中间体。然而,来自芳烃联合装置的基本石化中间体的产生不仅取决于烃进料通过各种工艺单元的有效转化以产生基本石化中间体,而且还取决于安装芳烃联合装置的各种工艺单元所涉及的资本成本和能量成本。
3.根据情况,芳烃联合装置可以具有不同的配置。典型的芳烃联合装置包括加氢处理、催化重整和芳烃提取。加氢处理去除烃进料中存在的硫、氮和其它污染物。催化重整产生来自烃进料的芳烃。芳烃提取用于提取btx。通常,从重整单元获得重整产物料流。因此,从重整产物料流中回收二甲苯。通常,在从重整产物料流分离二甲苯后获得包含重芳烃的残余物料流。
4.包含重芳烃的残余物料流通常被分离成蒸气料流和液体料流。常规地,从芳烃联合装置中去除液体料流。将液体料流送至燃料油池/燃料油共混物,而无需进一步回收芳烃。由于芳烃联合装置包括用于石化中间体的各种单元,因此精炼器努力最大化从芳烃联合装置中回收烃,从而优化芳烃联合装置的成本和操作支出。
5.因此,期望提供新的设备和方法,以在较低的资金和运营支出方面提供成本效益。此外,需要一种替代方法,以使从芳烃联合装置获得的重芳烃料流中回收烃最大化。根据随后的主题的具体实施方式和所附权利要求,结合附图和该主题背景,本发明主题的其他期望的特征和特性将变得显而易见。


技术实现要素:

6.本文设想的各种实施方案涉及用于使芳烃的回收最大化的方法和设备。本文提出的示例性实施方案提供了一种用于通过整合各种方法来使芳烃的回收最大化的整合方法。
7.根据示例性实施方案,提供了一种用于使芳烃的回收最大化的整合方法。该方法包括将二甲苯塔塔底料流的至少一部分传递至重芳烃塔,以提供包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流和重芳烃塔塔顶料流。在氢化裂解催化剂和氢气的存在下,可在两级氢化裂解反应器的第二级氢化裂解反应器中氢化裂解重芳烃塔塔底料流,以提供氢化裂解流出物料流。根据另一示例性实施方案,重芳烃塔塔底料流可在第二级氢化裂解催化剂和氢气的存在下在第二级氢化裂解反应器中氢化裂解,以提供第二级氢化裂解流出物料流。可在第一级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第一级氢化裂解反应器中氢化裂解含烃进料,以提供第一级氢化裂解流出物料流。可分馏第二级氢化裂解流出物料流和第一级氢化裂解流出物料流以提供包含未转化的油(uco)的塔底料流。包含uco的塔底料流可传递至第二级氢化裂解
反应器。
8.本公开的整合方法设想了芳烃联合装置与氢化裂解单元的整合。整合方法设想将重芳烃塔塔底料流从芳烃联合装置传递至氢化裂解单元,以使芳烃的回收最大化。申请人已经发现,将来自芳烃联合装置的重芳烃塔塔底料流传递至氢化裂解单元增加了来自重芳烃塔塔底料流的芳烃的回收。氢化裂解单元中的氢化裂解条件促进了烷基侧链的开环和裂解。这将导致存在于重芳烃塔塔底料流中的低值c
9
芳烃转化为高值芳烃诸如c6芳烃至c8芳烃。申请人已经发现,氢化裂解单元的比较较低操作压力将禁止芳烃饱和。因此,本公开的整合方法提供了芳烃联合装置与氢化裂解单元的整合,以使芳烃的回收最大化。
9.考虑以下具体实施方式、附图和所附权利要求,将更好地理解本发明的这些和其他特征、方面和优点。
附图说明
10.下文将结合以下附图描述各种实施方案,其中类似的数字表示类似的元件。
11.图1为根据示例性实施方案的用于使芳烃的回收最大化的整合方法和设备的示意图。
12.图2为根据另一示例性实施方案的用于使芳烃的回收最大化的整合方法和设备的示意图。
13.定义
14.如本文所用,术语“塔”意指用于分离一种或多种不同挥发性物质的组分的一个或多个蒸馏塔。除非另有说明,每个塔在塔的塔顶包括冷凝器以冷凝塔顶蒸气并将塔顶料流的一部分回流至塔的顶部。还包括在塔的底部的再沸器,以汽化并将塔底料流的一部分送回塔的底部以提供分馏能。可以预热塔的进料。顶部压力是塔出口处的塔顶蒸气的压力。底部温度是液体塔底出口温度。塔顶管线和塔底管线是指从塔下游回流或再沸到塔的净管线。另选地,汽提料流可用于塔底处的热输入。
15.如本文所用,术语“料流”可包含各种烃分子和其他物质。
16.如本文所用,术语“塔顶料流”可以意指从容器(诸如塔)的顶部或顶部附近延伸的管线中抽出的料流。
17.如本文所用,术语“塔底料流”可以意指从容器(诸如塔)的底部或底部附近延伸的管线中抽出的料流。
18.术语“c
x
‑”(其中“x”为整数)意指具有包含x和/或更少个碳原子并且优选地包含x和更少个碳原子的烃的烃料流。
19.术语“c
x ”(其中“x”为整数)意指具有包含x和/或更多个碳原子并且优选地包含x和更多个碳原子的烃的烃料流。
20.如本文所用,术语“传递”包括“进料”和“充料”,并且意指物质从导管或容器传递到物体。
21.如本文所用,术语“部分”意指与主料流相比,在组成上无任何变化的取自主料流或从主料流分离出的量或份数。另外,它还包括将所取的或分离的部分分成多个部分,其中每个部分与主料流相比保持相同的组成。
22.如本文所用,术语“单元”可指包括一个或多个设备项和/或一个或多个子单元的
区域。装备项可包括一个或多个反应器或反应器容器、加热器、分离器、罐、交换器、管道、泵、压缩机和控制器。另外,装备项诸如反应器、干燥器或容器还可包括一个或多个单元或子单元。
具体实施方式
23.以下具体实施方式本质上仅是示例性的,并且不旨在限制各种实施方案或其应用和使用。另外,不意图受前述背景技术或以下详细描述中呈现的任何理论的束缚。通过删除通常在这种性质的方法中采用的大量设备诸如容器内部构件、温度和压力控制系统、流量控制阀、再循环泵等(这些并不是说明本发明的性能所特别需要的)来简化附图。此外,在具体附图的实施方案中对本发明方法的说明并非旨在将本发明限制于本文所述的具体实施方案。
24.如图所示,附图中的工艺流程线可以互换地称为例如管线、管道、分支、分配器、料流、流出物、进料、产物、部分、催化剂、抽出物、再循环、抽吸、排放和焦散。
25.用于使芳烃的回收最大化的整合方法参考根据如图1所示的实施方案的方法和设备100来说明。参考图1,方法和设备100包括氢化裂解单元101、重整单元140、重整产物分离器150、二甲苯塔160、重芳烃塔180、对二甲苯分离单元190和异构化单元210。在示例性实施方案中,氢化裂解单元101可包括两级氢化裂解反应器。如图1所示,将管线102中的含烃进料提供给第一级氢化裂解反应器110。也可将管线104中的氢气料流提供至第一级氢化裂解反应器110。在替代方案中,可将管线104中的氢气料流与管线102中的含烃进料混合,并且可将混合料流传递至第一级氢化裂解反应器110。在第一级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第一级氢化裂解反应器110中氢化裂解含烃进料,以在管线112中提供第一级氢化裂解流出物料流。在示例性实施方案中,第一含烃进料可包含减压瓦斯油(vgo)、柴油、轻质循环油(lco)、重质热裂解瓦斯油、煤油、减压渣油和脱沥青油(dao)中的一种或多种。
26.如图所示,两级氢化裂解反应器101的每个级可包括一个或多个可适于容纳氢化裂解催化剂的床。可用作第一级氢化裂解催化剂的合适的氢化裂解催化剂可包括利用无定形二氧化硅-氧化铝基料或低水平沸石基料与一种或多种viii族或vib族金属氢化组分的组合的催化剂。沸石裂解基料在本领域中有时被称为分子筛,并且通常由二氧化硅、氧化铝和一种或多种可交换阳离子诸如钠、镁、钙、稀土金属等构成。在氢化裂解催化剂中用作氢化组分的活泼金属是viii族的那些,即铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂。除了这些金属之外,还可结合采用其他促进剂,包括vib族金属,例如钼和钨。
27.第一级氢化裂解反应器110的氢化裂解条件可包括290℃(550
°
f)至468℃(875
°
f)或343℃(650
°
f)至445℃(833
°
f)的温度、4800kpa(表压)(700psig)至11000kpa(表压)(1600psig)的压力和0.4小时-1
至2.5小时-1
的液时空速(lhsv)。
28.管线112中的第一级氢化裂解流出物料流可传递至管线114中的分馏塔120。管线132中的第二级氢化裂解流出物料流也可传递至管线114中的分馏塔120。也可将管线116中的合适的汽提介质传递到分馏塔120中。优选地,蒸汽用作管线116中的汽提介质。在分馏塔120中,第一级氢化裂解流出物料流和第二级氢化裂解流出物料流可分离成管线122中的塔顶料流和管线126中的包含未转化的油的塔底料流或管线126中的未转化的油料流。任选地,管线124中的另一料流也可从分馏塔120的一侧取得。管线122中的塔顶料流可在冷凝器
中冷凝,并且可以在冷却器中冷却,然后其在与分馏塔120下游连通时进入塔顶接收器125。冷却器的使用是任选的,并且管线122中的塔顶料流可传递至塔顶接收器125而无需冷却。在接收器125中,管线122中的塔顶料流可被分离以提供管线127中的包含c
6-烃的接收器塔顶蒸气料流和管线129中的接收器塔顶液体料流。管线129中的接收器塔顶液体料流可回流至分馏塔120。
29.尽管图1中未示出,但是管线112中的第一级氢化裂解流出物料流和管线132中的第二级氢化裂解流出物料流可在传递至分馏塔120之前传递至分离单元。分离单元可包括热分离器和冷分离器和对应的闪蒸罐,以促进分离、减少压力并冷却氢化裂解流出物料流。因此,管线112中的第一级氢化裂解流出物料流和管线132中的第二级氢化裂解流出物料流可传递至分离器,并且此后可传递至对应的闪蒸罐,然后将这些料流传递至分馏塔120。分离的液体料流也可传递至汽提塔,也未示出,以在传递至分馏塔120之前去除蒸气。
30.在管线126中包含未转化的油的塔底料流可传递至第二级氢化裂解反应器130。如下文详细描述的,管线184中的包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流也可传递至第二级氢化裂解反应器130。在示例性实施方案中,管线184中包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流可以与管线126中包含未转化的油的塔底料流混合,以提供管线128中的混合料流。可将管线128中的混合料流传递至第二级氢化裂解反应器130。如图1所示,也可将管线106中的氢气料流传递至第二级氢化裂解反应器130。包含未转化的油的塔底料流126和包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流184可在第二级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第二级氢化裂解反应器130中氢化裂解,以在管线132中提供第二级氢化裂解流出物料流。管线132中的第二级氢化裂解流出物料流可传递至分馏塔120。在示例性实施方案中,管线132中的第二级氢化裂解流出物料流可以与管线112中的第一级氢化裂解流出物料流混合。可将管线114中的混合料流传递至分馏塔120。在另一示例性实施方案中,管线132中的第二级氢化裂解流出物料流和管线112中的第一级氢化裂解流出物料流可分别传递至分馏塔120。
31.第二级氢化裂解反应器130可包括一个或多个可适于容纳氢化裂解催化剂的床。可用作第二级氢化裂解催化剂的合适的氢化裂解催化剂可包括利用无定形二氧化硅-氧化铝基料或低水平沸石基料与一种或多种viii族或vib族金属氢化组分的组合的催化剂。沸石裂解基料在本领域中有时被称为分子筛,并且通常由二氧化硅、氧化铝和一种或多种可交换阳离子诸如钠、镁、钙、稀土金属等构成。在优选的氢化裂解催化剂中用作氢化组分的活泼金属是viii族的那些,即铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂。除了这些金属之外,还可结合采用其他促进剂,包括vib族金属,例如钼和钨。第二级氢化裂解催化剂可与第一级氢化裂解催化剂相同或不同。在另一示例性实施方案中,重芳烃塔塔底料流184可在第二级氢化裂解催化剂的一个或多个床之间传递。
32.第二级氢化裂解反应器130的氢化裂解条件可包括290℃(550
°
f)至468℃(875
°
f)或343℃(650
°
f)至445℃(833
°
f)的温度、4800kpa(表压)(700psig)至11000kpa(表压)(1600psig)的压力和0.4小时-1
至2.5小时-1
的液时空速(lhsv)。
33.本公开的整合方法提供了氢化裂解工艺/单元与芳烃联合装置的整合。从芳烃联合装置的重芳烃塔获得的塔底料流通常包含c
9
芳烃。在典型的芳烃联合装置中,富含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流被送至汽油或燃料油共混物。申请人已经发现,代替将重芳烃塔塔底料流传递至汽油或燃料油共混物,可将重芳烃塔塔底料流传递至氢化裂解单元以最大化
芳烃的回收。通过将重芳烃塔塔底料流传递至第二级氢化裂解反应器,可以在相对较低的压力下操作以用于石脑油最大化的本发明整合方法也抑制重芳烃塔塔底料流的芳烃饱和度。因此,以这种方式,本发明方案通过将氢化裂解工艺/单元与芳烃联合装置整合来最大化芳烃的回收。
34.如图1所示,管线134中的石脑油进料料流可传递至芳烃联合装置的重整单元140。从分馏塔120取得的管线124中的重石脑油料流也可传递至重整单元140。在示例性实施方案中,管线124中的重石脑油料流可以作为侧流或来自分馏塔120的另一料流抽出。在另一示例性实施方案中,管线134中的石脑油进料料流可以与管线124中的重石脑油料流混合以提供管线136中的混合料流。可将管线136中的混合料流传递至重整单元140。在另选的方案中,管线134中的石脑油进料料流和管线124中的重石脑油料流可单独地传递至重整单元140。重整单元140可以在101.325kpa(绝对)(14.7psia)至6080kpa(绝对)(882psia)或101.325kpa(绝对)(14.7psia)至2030kpa(绝对)(294psia)的压力,260℃(500
°
f)至560℃(1040
°
f)的温度下操作。在重整单元140中,管线134中的石脑油进料料流和管线124中的重石脑油料流可以在氢气和重整催化剂的存在下在重整反应器中重整,以在管线142中提供重整产物流出物料流。在重整单元140中,重整反应在重整反应器中进行。初级重整反应通过脱氢和环化将链烷烃和环烷烃转化成芳烃。链烷烃的脱氢可产生烯烃,并且链烷烃和烯烃的脱氢环化可产生芳族化合物。重整过程是吸热过程,并且为了保持反应,重整反应器可包括催化反应器,催化反应器可包括具有一个或多个内反应器加热器的多个催化反应器。
35.重整催化剂一般包含载体上的金属。载体可包括多孔物质(诸如无机氧化物或分子筛)和粘结剂。用于载体的无机氧化物包括但不限于氧化铝、氧化镁、二氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锌、氧化钍、氧化硼、陶瓷、瓷、铝土矿、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、碳化硅、粘土、结晶沸石硅铝酸盐以及它们的混合物。重整催化剂可包含一种或多种viii族贵金属。在示例性实施方案中,重整催化剂可包含选自铂、钯、铑、钌、锇和铱的贵金属中的一种或多种。催化剂还可包含来自iiia族或iva族的促进剂元素。这些金属包括镓、锗、铟、锡、铊和铅。
36.管线142中的重整产物流出物料流可传递至重整产物分离器150。在一个实施方案中,重整产物分离器150可包括分馏塔。在重整产物分离器150中,管线142中的重整产物流出物料流可被分离,以提供管线152中的重整产物分离器塔顶料流和管线154中的重整产物分离器塔底料流。在示例性实施方案中,管线152中的重整产物分离器塔顶料流可饱和c
7-烃,并且管线154中的重整产物分离器塔底料流可包含c
8
芳烃。
37.在一个示例性实施方案中,管线154中的重整产物分离器塔底料流可传递至二甲苯塔160。如果需要,管线154中的重整产物分离器塔底料流可被粘土处理以饱和或选择性地饱和管线154中存在于重整产物分离器塔底料流中的烯烃或二烯烃。进料到饱和区的重整产物中的烯烃的浓度取决于重整原料、严重程度和重整操作条件,并且通常范围为0.2质量%至3质量%。粘土处理可以选择性地氢化50%、或70%、或80%或更多的在管线154中存在于重整产物分离器塔底料流中的烯烃或二烯烃。可以将经处理的重整产物分离器塔底料流送至二甲苯塔160以用于二甲苯回收。然而,粘土处理是任选的,并且管线154中的重整产物分离器塔底料流可在没有粘土处理的情况下传递至二甲苯塔160。
38.如本文之后详细描述的,管线244中的甲苯塔塔底料流和管线212中的异构化流出
物料流也可与管线154中的重整产物分离器塔底料流一起传递至二甲苯塔160。这些料流可以以任何合适的方式混合或分别传递至二甲苯塔160。在另一示例性实施方案中,管线154中的重整产物分离器塔底料流和管线244中的甲苯塔塔底料流可混合以提供管线156中的混合料流。管线156中的混合料流可传递至二甲苯塔160。在二甲苯塔160中,可将二甲苯与管线154中的重整产物分离器塔底料流、管线244中的甲苯塔塔底料流和管线212中的异构化流出物料流分离,以提供管线162中的包含二甲苯的混合物的二甲苯塔塔顶料流和管线164中的二甲苯塔塔底料流。
39.管线162中的二甲苯塔塔顶料流可被直接传递至对二甲苯分离单元190。在对二甲苯分离单元190中,可以在管线192中,从二甲苯塔塔顶料流162中的二甲苯的混合物中分离对二甲苯料流。在对二甲苯分离单元190中可以采用吸附分离或任何有效的方法,以将对二甲苯料流与其它二甲苯分离。可将管线194中的贫对二甲苯料流从对二甲苯分离单元190中抽出。管线194中的贫对二甲苯料流可以耗尽对二甲苯至小于1重量%的水平。管线194中的贫对二甲苯料流可传递至异构化单元210以在管线212中提供异构化的流出物料流。异构化单元210可包括异构化反应器,该异构化反应器具有一个或多个异构化催化剂床,以用于异构化贫对二甲苯料流以具有增加的对二甲苯浓度。可以通过重新建立二甲苯异构体的平衡分布来在异构化单元210中产生另外的对二甲苯。管线194中的贫对二甲苯料流中的任何乙苯可以转化为另外的二甲苯或将苯脱烷基化,这取决于异构化单元210中使用的催化剂。管线212中的异构化流出物料流可以再循环回二甲苯塔160以进一步分离对二甲苯。
40.典型的异构化催化剂包含催化有效量的分子筛和催化有效量的一种或多种氢化金属组分。合适的分子筛的示例包括mfi、mel、euo、fer、mfs、mtt、mtw、ton、mor、uzm-8和fau类型的沸石。诸如mfi、mel、mtw和ton的pentasil沸石是优选的,并且诸如zsm-5、硅石岩、borolite c、ts-1、tsz、zsm-12、ssz-25、psh-3和itq-1的mfi型沸石是尤其优选的。催化剂可包含氢化金属组分,并且可包含合适的粘结剂或基体材料诸如无机氧化物和其他合适的材料。难熔粘结剂或基体通常用于便于制造异构化催化剂,提供强度以及降低制造成本。粘结剂在组成上应当是均匀的,并且对该方法中所用的条件应当是相对难熔的。在示例性实施方案中,粘结剂可包括无机氧化物,诸如氧化铝、磷酸铝、氧化镁、氧化锆、氧化铬、二氧化钛、氧化硼和二氧化硅中的一种或多种。
41.芳烃联合装置可包括用于分离邻二甲苯的邻二甲苯塔。在示例性实施方案中,管线164中的二甲苯塔塔底料流可传递至邻二甲苯塔170。在邻二甲苯塔170中,邻二甲苯可回收在管线172中的塔顶料流中。管线174中的邻二甲苯塔塔底料流可从邻二甲苯塔170中抽出。管线174中的邻二甲苯塔塔底料流可包含c
9
芳烃。可将管线174中的邻二甲苯塔塔底料流传递至重芳烃塔180。在重芳烃塔180中,c
9
芳烃可在管线184中的重芳烃塔塔底料流中分离。管线182中的重芳烃塔塔顶料流也可与重芳烃塔180分离。管线182中的重芳烃塔塔顶料流可包含c
9-芳烃。
42.重芳烃塔180用于从管线164中的二甲苯塔塔底料流或管线174中的邻二甲苯塔塔底料流分离c
9
芳烃。在示例性实施方案中,重芳烃塔180可为脱庚烷塔。尽管在图中未示出,但重芳烃塔180可以具有塔顶冷凝器和接收器,其中管线182中的重芳烃塔塔顶料流可分离成蒸气和液体料流。来自接收器的塔顶蒸气料流可以分离并传递至燃料气体系统。来自接收器的塔顶液体料流可再循环到管线182中的转烷基化单元250。
43.在典型的芳烃联合装置中,将管线174中的塔底料流分离并共混到可能在燃料油池中的燃料油中。申请人已经发现,管线184中的重芳烃塔塔底料流可以与氢化裂解单元101整合,以使芳烃的回收最大化。管线184中的重芳烃塔塔底料流可传递至氢化裂解单元101的最后一级氢化裂解反应器,以便使芳烃的回收最大化。申请人已经发现,氢化裂解单元中的操作条件促进了在重芳烃塔塔底料流中存在的烃的烷基侧链的开环和裂解。将重芳烃塔塔底料流184传递至氢化裂解单元101的第二级或最后一级氢化裂解反应器,产生c
9
芳烃向高值c6、c7、和c8芳烃和异构化c5和c6脂族的转化。而且,氢化裂解单元101可以在用于石脑油最大化的较低的操作压力下操作。申请人已经发现,这种较低的操作压力抑制存在于重芳烃塔塔底料流184中的芳烃的芳烃饱和。这种对芳烃饱和的抑制对于将芳烃联合装置与氢化裂解单元101整合可能是有益的。以此方式,通过管线184中的重芳烃塔塔底料流将氢化裂解单元101与芳烃联合装置整合可以进一步最大化所述方法的整体芳烃回收。
44.回到重整产物分离器150,管线152中的重整产物分离器塔顶料流可传递至提取单元220。在提取单元220中,可以通过将链烷烃与重整产物分离器塔顶料流152分离来回收芳烃。可以使用任何合适的技术或方法将链烷烃与管线152中的重整产物分离器塔顶料流分离,诸如通过溶剂提取。链烷烃可分离成管线222中的萃余物料流。管线224中的富苯提取料流可以从提取单元220去除。可以进一步处理管线224中的富苯提取料流以用于回收苯和甲苯。如图所示,管线224中的富苯提取料流可传递至苯塔230以回收苯。也可将管线252中的转烷基化流出物料流传递至苯塔230。在一个示例性实施方案中,管线252中的转烷基化的流出物料流可以与管线224中的富苯提取料流混合。管线226中的混合料流可传递至苯塔230。在另选的方案中,管线252中的转烷基化流出物料流和管线224中的富苯提取料流可被单独地传递至苯塔230。可从苯塔230分离苯并且回收在管线232中的塔顶料流中。可以抽出管线234中的苯塔塔底料流并将其传递至甲苯塔240。在甲苯塔240中,可以分离甲苯以提供管线242中的富甲苯的塔顶料流和管线244中的甲苯塔塔底料流,该甲苯塔塔底料流可传递至二甲苯塔160。管线242中的富甲苯塔顶料流可传递至转烷基化单元250以用于生产附加的二甲苯和苯。管线182中的重芳烃塔塔顶料流也可传递至转烷基化单元250以进一步产生二甲苯和苯。管线182中的重芳烃塔塔顶料流和管线242中的富甲苯的塔顶料流可混合以提供管线246中的混合料流。管线246中的混合料流可传递至转烷基化单元250。作为另外一种选择,管线182中的重芳烃塔塔顶料流和管线242中的富甲苯塔顶料流可被单独地传递至转烷基化单元250。在转烷基化单元250中,管线242中的富甲苯的塔顶料流和管线182中的重芳烃塔塔顶料流可在转烷基化催化剂的存在下被转烷基化,以在管线252中在转烷基化的流出物料流中产生更多的二甲苯。管线252中的转烷基化的流出物料流可再循环回苯塔230以进一步回收二甲苯。
45.可用于转烷基化单元250中的转烷基化催化剂基于与金属组分组合的固体-酸材料。合适的固体-酸材料包括所有形式和类型的丝光沸石、针沸石(ω沸石)、β沸石、zsm-11、zsm-12、zsm-22、zsm-23、mfi型沸石、nes型沸石、eu-1、mapo-36、mapso-31、sapo-5、sapo-11、sapo-41、它们的二氧化硅-氧化铝混合物或此类固体-酸的离子交换型式。与上述催化剂组合的难熔无机氧化物通常被发现可用于转烷基化方法中。难熔粘结剂或基体任选地用于便于制造催化剂,提供强度以及降低制造成本。粘结剂在组成上应当是均匀的,并且对该方法中所用的条件应当是相对难熔的。合适的粘结剂包括无机氧化物,诸如氧化铝、氧化
镁、氧化锆、氧化铬、二氧化钛、氧化硼、氧化钍、磷酸盐、氧化锌和二氧化硅中的一种或多种。在一个示例性实施方案中,氧化铝可用作粘结剂。催化剂可任选地包含附加的改性剂金属组分。催化剂的改性剂组分可包括例如锡、锗、铅、铟、铂、钯以及它们的混合物。
46.现在转到图2,用于使芳烃的回收最大化的整合方法的另一个示例性实施方案参考方法和设备200提出。图2中的许多元件具有与图1中相同的构型,并且具有相同的相应参考标号并且具有类似的操作条件。图2中对应于图1中的元件但具有不同配置的元件具有与图1相同的附图标号,但用引号(

)标记。图2中的设备和方法与图1中相同地被配置和操作,不同的是标注的以下差异。
47.在管线126中包含未转化的油的塔底料流或管线126中的未转化的油料流可以传递至第二级氢化裂解反应器130。在示例性实施方案中,第二级氢化裂解反应器130可包括一个或多个可适于容纳第二级氢化裂解催化剂的床。尽管图2示出了第二级氢化裂解反应器130包括第二级氢化裂解催化剂的三个床,但是第二级氢化裂解反应器130可包括多于或少于第二级氢化裂解催化剂的三个床。
48.在管线126中包含未转化的油的塔底料流可传递至第二级氢化裂解反应器130的第二级氢化裂解催化剂的顶部床。如所示,管线184

中的包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流可传递至第二级氢化裂解反应器130的第二级氢化裂解催化剂床之间的床间位置。也可将管线106中的氢气料流传递至第二级氢化裂解反应器130。在替代方案中,管线106中的氢气料流可以与管线126中包含未转化的油的塔底料流混合。混合料流可传递至第二级氢化裂解反应器130。来自顶部床的反应流出物可与管线184

中的重芳烃塔塔底料流接触。管线184

中的重芳烃塔塔底料流也可用作用于通过顶部床的反应流出物的骤冷料流。进一步地,管线184

中的包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流可分离成多个重芳烃塔塔底料流,其中第一重芳烃塔塔底料流可被送至第二级氢化裂解催化剂床的顶部床。剩余的料流可传递至位于第二级氢化裂解反应器130的下游第二级氢化裂解催化剂床之间的床间位置,用于用作流出物骤冷并且使第二级氢化裂解反应器130中芳烃的回收最大化。该方法的其余部分如上所述与图1相同。在第二级氢化裂解反应器130的氢化裂解催化剂床之间在管线184中传递重芳烃塔塔底料流还提高了对高值芳烃诸如c6芳烃至c8芳烃的选择性。
49.通常,来自芳烃联合装置的重芳烃塔塔底料流传递至燃料油池,用于燃料油共混。在传递和/或与燃料油池共混之前,重芳烃塔塔底料流需要进一步处理以使其适合共混。然而,当前工艺通过管线184中的重芳烃塔塔底料流与氢化裂解单元101整合芳烃联合装置,以使c
9
芳烃向高值芳烃诸如c6芳烃至c8芳烃的转化率最大化,其可传递至汽油池。而且,管线184中的重芳烃塔塔底料流在装入氢化裂解单元101之前不需要进行进一步处理。
50.上述管线、导管、单元、设备、容器、周围环境、区或类似物中的任一者可配备一个或多个监测部件,包括传感器、测量设备、数据捕获设备或数据传输设备。信号、方法或状态测量以及来自监测部件的数据可用于监测方法设备中、周围和与其有关的条件。由监测部件生成或记录的信号、测量和/或数据可通过一个或多个网络或连接收集、处理和/或传输,该网络或连接可以是私有或公共的,通用的或专用的,直接的或间接的,有线的或无线的,加密的或未加密的,和/或它们的组合;本说明书并非旨在在这方面进行限制。另外,附图示出了位于一个或多个导管上的一个或多个示例性传感器,诸如11、12、和13。然而,每个料流上可存在传感器,使得可相应地控制对应的参数。
51.由监测部件生成或记录的信号、测量和/或数据可被传输到一个或多个计算设备或系统。计算设备或系统可包括至少一个处理器以及存储计算机可读指令的存储器,该计算机可读指令当由至少一个处理器执行时,使一个或多个计算设备执行可包括一个或多个步骤的方法。例如,可配置一个或多个计算设备以从一个或多个监测部件接收与至少一件与该方法相关联的设备相关的数据。一个或多个计算设备或系统可被配置为分析该数据。根据数据分析,一个或多个计算设备或系统可被配置为确定对本文所述的一个或多个方法的一个或多个参数的一种或多种推荐调整。一个或多个计算设备或系统可被配置为传输加密或未加密的数据,其包括对本文所述的一个或多个方法的一个或多个参数的一种或多种推荐调整。
52.实施例
53.进行过程模拟实例以证明芳烃的回收的最大化。将100g的重芳烃塔塔底料流用于氢化裂解单元的第二级氢化裂解反应器。模拟结果示于下表中:
54.表
[0055][0056]
如表中所示,当将100g的重芳烃塔塔底料流传递至氢化裂解单元的第二级氢化裂解反应器时,产生7.5g的c
1-c4烃、42.5g的氢化裂解石脑油和50g的uco。42.5g的氢化裂解石脑油产生重整产物流出物料流中的24.7g的c
6-c8芳烃。
[0057]
申请人已经发现,在管线184中将100g的重芳烃塔塔底料流从芳烃联合装置单元传递至氢化裂解单元101的第二级氢化裂解反应器130,使得能够在重整器单元中产生24.7g的有价值的c
6-c8芳烃,其中仅产生7.5g较轻烃。与重芳烃塔塔底料流184在燃料油池中的典型共混不同,当前方案使芳烃从氢化裂解单元101的第二级氢化裂解反应器130中的重芳烃塔塔底料流184的回收最大化,如表中所示。
[0058]
具体的实施方案
[0059]
虽然结合具体的实施方案描述了以下内容,但应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求书的范围。
[0060]
本发明的第一实施方案是一种用于使芳烃的回收最大化的整合方法,包括:将二甲苯塔塔底料流的至少一部分传递至重芳烃塔,以提供包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流和重芳烃塔塔顶料流;以及在氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在两级氢化裂解反应器的第二级氢化裂解反应器中氢化裂解所述重芳烃塔塔底料流,以提供氢化裂解流出物料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:在第一级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第一级氢化裂解反应器中氢化裂解含烃进料,以提供第一级氢化裂解流出物料流;在分馏塔中分离所述第一级氢化裂解流出物料流,以提供塔顶料流和包含未转化的油的塔底料流;在第二级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在所述第二级氢化裂解反应器中氢化裂解所述包含未转化的油的塔底料流和所述重芳烃塔塔底料流,以提供第二级氢化裂解流出物料流;以及将所述第二级氢化裂解流出物料流传递至所述分馏塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述重芳烃塔塔底料流
与所述包含未转化的油的塔底料流混合以提供混合料流;以及将所述混合料流传递至所述第二级氢化裂解反应器。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述两级氢化裂解反应器的每个级包括一个或多个可适于容纳所述氢化裂解催化剂的床。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:使所述重芳烃塔塔底料流在所述氢化裂解催化剂的所述一个或多个床之间传递。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:在氢气和重整催化剂的存在下,在重整单元中将石脑油进料料流和从所述分馏塔中取出的重石脑油料流重整,以提供重整产物流出物料流;将所述重整产物流出物料流传递至重整产物分离器,以提供包含c
7-烃的重整产物分离器塔顶料流和包含c
8
芳烃的重整产物分离器塔底料流;以及将所述重整产物分离器塔底料流传递至二甲苯塔,以提供包含二甲苯的混合物的二甲苯塔塔顶料流和二甲苯塔塔底料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述重整产物分离器塔顶料流传递至提取单元,以提供富苯的提取料流;将所述富苯的提取料流和转烷基化的流出物料流传递至苯塔以在塔顶料流中回收苯并提供苯塔塔底料流;将所述苯塔塔底料流传递至甲苯塔,以提供富甲苯的塔顶料流和甲苯塔塔底料流;将所述富甲苯的塔顶料流和所述重芳烃塔塔顶料流传递至包括转烷基化催化剂的转烷基化单元以产生所述转烷基化的流出物料流。以及将所述甲苯塔塔底料流传递至所述二甲苯塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述二甲苯塔塔顶料流传递至对二甲苯分离单元以分离对二甲苯并提供贫对二甲苯料流;将所述贫对二甲苯料流传递至异构化单元,以提供异构化的流出物料流;以及将所述异构化的流出物料流传递至所述二甲苯塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述二甲苯塔塔底料流传递至邻二甲苯塔以在塔顶料流中回收邻二甲苯并提供邻二甲苯塔塔底料流;以及将所述邻二甲苯塔塔底料流传递至所述重芳烃塔,以提供所述重芳烃塔塔底料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中到所述二甲苯塔的所述料流包括所述重整产物分离器塔底料流、所述甲苯塔塔底料流和所述异构化流出物料流中的一种或多种。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括以下项中的至少一者:感测用于使芳烃的回收最大化的所述整合方法的至少一个参数并由所述感测生成信号或数据;生成并传输信号;或者生成并传输数据。
[0061]
本发明的第二实施方案是一种用于使芳烃的回收最大化的整合方法,包括将料流传递至二甲苯塔,以提供包含二甲苯的混合物的二甲苯塔塔顶料流和二甲苯塔塔底料流;将二甲苯塔塔底料流的至少一部分传递至重芳烃塔,以提供包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流和重芳烃塔塔顶料流;以及在两级氢化裂解反应器的第二级氢化裂解反应器中氢化裂解所述重芳烃塔塔底料流和未转化的油料流,以提供第二级氢化裂解流出物料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:在氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第一级氢化裂解反应器中氢化裂解含烃进料,以提供第一级氢化裂解流出物料流;将所述第二级氢化裂解流出物料流与所述第
一级氢化裂解流出物料流混合以提供混合的氢化裂解流出物料流;以及在分馏塔中分馏所述混合的氢化裂解流出物料流以提供塔顶料流和未转化的油料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述二甲苯塔塔顶料流传递至对二甲苯分离单元以分离对二甲苯并提供贫对二甲苯料流;以及将所述贫对二甲苯料流传递至异构化单元,以提供异构化的流出物料流;以及将所述异构化的流出物料流传递至所述二甲苯塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:在氢气和重整催化剂的存在下,在重整单元中将石脑油进料料流和从所述分馏塔中取出的重石脑油料流重整,以提供重整产物流出物料流;以及将所述重整产物流出物料流传递至重整产物分离器,以提供包含c
7-烃的重整产物分离器塔顶料流和包含c
8
芳烃的重整产物分离器塔底料流;以及将所述重整产物分离器塔底料流传递至所述二甲苯塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:将所述重整产物分离器塔顶料流传递至提取单元,以提供富苯的提取料流;将所述富苯的提取料流和转烷基化的流出物料流传递至苯塔以在塔顶料流中回收苯并提供苯塔塔底料流;将所述苯塔塔底料流传递至甲苯塔,以提供富甲苯的塔顶料流和甲苯塔塔底料流;将所述富甲苯的塔顶料流和所述重芳烃塔塔顶料流传递至包括转烷基化催化剂的转烷基化单元以产生所述转烷基化的流出物料流。以及将所述甲苯塔塔底料流传递至所述二甲苯塔。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述两级氢化裂解单元的每个级包括一个或多个可适于容纳所述氢化裂解催化剂的床。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:使所述重芳烃塔塔底料流在所述氢化裂解催化剂的所述一个或多个床之间传递。
[0062]
本发明的第三实施方案是一种用于使芳烃的回收最大化的整合方法,包括:将料流传递至二甲苯塔,以提供包含二甲苯的混合物的二甲苯塔塔顶料流和二甲苯塔塔底料流;将所述二甲苯塔塔顶料流传递至对二甲苯分离单元以分离对二甲苯并提供贫对二甲苯料流;将二甲苯塔塔底料流的至少一部分传递至重芳烃塔,以提供包含c
9
芳烃的重芳烃塔塔底料流;以及在氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在两级氢化裂解反应器的第二级氢化裂解反应器中氢化裂解所述重芳烃塔塔底料流,以提供包含c
6-烃的塔顶料流和重石脑油料流。本发明的一个实施方案是本段的先前实施方案至本段的第三实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,还包括:在第一级氢化裂解催化剂和氢气的存在下,在第一级氢化裂解反应器中氢化裂解含烃进料,以提供第一级氢化裂解流出物料流;在分馏塔中分馏所述第一级氢化裂解流出物料流,以提供塔顶料流和包含未转化的油的塔底料流;在所述第二级氢化裂解反应器中氢化裂解所述重芳烃塔塔底料流和所述包含未转化的油的塔底料流,以提供第二级氢化裂解流出物料流;以及将所述第二级氢化裂解流出物料流传递至所述分馏塔。
[0063]
尽管没有进一步的详细说明,但据信,本领域的技术人员通过使用前面的描述可最大程度利用本发明并且可容易地确定本发明的基本特征而不脱离本发明的实质和范围以作出本发明的各种变化和修改,并且使其适合各种使用和状况。因此,前述优选的具体的实施方案应理解为仅例示性的,而不以无论任何方式限制本公开的其余部分,并且旨在涵
盖包括在所附权利要求书的范围内的各种修改和等效布置。
[0064]
在前述内容中,所有温度均以摄氏度示出,并且所有份数和百分比均按重量计,除非另外指明。
再多了解一些

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