有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物的制作方法

有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年7月31日向韩国知识产权局提交的第10-2020-0095833号韩国专利申请的优先权和权益，所述韩国专利申请的全部内容通过援引并入本文。
技术领域
3.本公开内容在此涉及有机电致发光装置以及其中使用的多环化合物。


背景技术：

4.持续进行对有机电致发光显示器作为图像显示器的积极开发。有机电致发光显示器不同于液晶显示器并且是所谓的自发光显示器，其中从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，使得发射层中的包括有机化合物的发光材料发射光以实现显示。
5.在有机电致发光装置至显示器的应用中，需要改善有机电致发光装置的发射效率和寿命，并且需要对稳定实现此类特性的有机电致发光装置中的材料进行持续开发。
6.为了实现具有高发射效率的有机电致发光装置的生产，正在开发关于磷光发射(其使用处于三重态的能量)或延迟荧光发射(其使用通过三重态激子的碰撞的单重态激子的产生现象(三重态-三重态湮灭，tta))的技术，并且正在进行对利用延迟荧光现象的用于热激活延迟荧光(tadf)的材料的开发。


技术实现要素：

7.本公开内容提供了显示出优异的发射效率的有机电致发光装置。
8.本公开内容还提供了多环化合物，所述多环化合物是用于具有优异的发射效率性质的有机电致发光装置的材料。
9.根据本发明构思的实施方案，有机电致发光装置可以包括第一电极；设置在所述第一电极上的第二电极；以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间并且包含由以下式1表示的多环化合物的发射层。
10.[式1]
[0011][0012]
在式1中，x可以是n或c(r
11
)，y1和y2可以各自独立地是-c＝o、-c＝s或-s＝o，r1至r
11
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、羰基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与相邻基团结合以形成环，以及r1至r
11
中的至少一个可以由以下式2或式3表示。
[0013]
[式2]
[0014][0015]
[式3]
[0016][0017]
在式2中，n可以是0或1，w1可以是直连键、-b(r
29
)、-c＝o、o、s、-so、-so2、-n(r
30
)、-p＝o、-p(r
31
)或-si(r
32
)(r
33
)。在式3中，z可以是-b(r
56
)、-c＝o、o、s、-so、-so2、-n(r
57
)、-p＝o、-p(r
58
)或-si(r
59
)(r
60
)。在式2和式3中，r
21
至r
33
以及r
51
至r
60
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、羰基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具
有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与选自r1至r
11
、r
21
至r
33
以及r
51
至r
60
中的相邻基团结合以形成环。
[0018]
在实施方案中，式1可以由以下式1-a1至式1-a6中的一种表示。
[0019][0020][0021]
在式1-a1至式1-a6中，r1至r
11
以及x可以与式1中定义的相同。
[0022]
在实施方案中，式1可以由以下式1-b1或式1-b2表示。
[0023]
[式1-b1]
[0024][0025]
[式1-b2]
[0026][0027]
在式1-b1和式1-b2中，q1和q2可以各自独立地是直连键、-c(r
102
)、-c＝o、-b(r
103
)、-n(r
104
)、o、s、p、-p＝o或-si(r
105
)(r
106
)，m可以是1至4的整数，r
101
至r
106
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的羰基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与相邻基团结合以形成环，以及r1至r
10
、x、y1以及y2可以与式1中定义的相同。
[0028]
在实施方案中，q1和q2中的至少一个可以是-b(r
103
)或-n(r
104
)。
[0029]
在实施方案中，式1-b2可以由以下式1-b2-1至式1-b2-3中的一种表示。
[0030]
[式1-b2-1]
[0031][0032]
[式1-b2-2]
[0033][0034]
[式1-b2-3]
[0035][0036]
在式1-b2-1至式1-b2-3中，r1、r2、r7至r
10
、r
101
、m、q1、q2、x、y1以及y2可以与式1-b2中定义的相同。
[0037]
在实施方案中，式1可以由以下式1-c表示。
[0038]
[式1-c]
[0039][0040]
在式1-c中，r1、r2、r7至r
10
、x、y1、y2、r
21
至r
28
、n以及w1可以与式1和式2中定义的相同。
[0041]
在实施方案中，在式1中，当x是-c(r
11
)时，r
11
可以是氢原子、氘原子、甲基基团、异丙基基团、叔丁基基团、取代的胺基团或取代的苯基基团。
[0042]
在实施方案中，式2可以由以下式2-1或式2-2表示。
[0043]
[式2-1]
[0044][0045]
[式2-2]
[0046][0047]
在式2-1和式2-2中，r
21
至r
28
以及w1可以与式2中定义的相同。
[0048]
在实施方案中，所述有机电致发光装置在约1,000cd/m2的亮度下可以具有约10％至约20％的外部量子效率。
[0049]
在实施方案中，所述发射层可以发射延迟荧光。
[0050]
根据本发明构思的实施方案，有机电致发光装置可以包括第一电极；设置在所述
第一电极上的第二电极；以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间并且包含由以上式1表示的多环化合物的发射层，其中所述多环化合物在约1,000cd/m2的亮度下可以具有约10％至约20％的外部量子效率。
[0051]
在本发明构思的另一个实施方案中，提供了由式1表示的多环化合物。
附图说明
[0052]
包括附图以提供对本发明构思的进一步理解，以及将附图并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图例示出本发明构思的实施方案，并且连同描述一起用于解释本发明构思的原理。在附图中：
[0053]
图1是示出根据实施方案的显示设备的平面视图；
[0054]
图2是示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图；
[0055]
图3是示出实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0056]
图4是示出实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0057]
图5是示出实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0058]
图6是示出实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0059]
图7是示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图；以及
[0060]
图8是示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图。
具体实施方式
[0061]
本发明构思可以具有各种修改并且可以以不同的形式实施，并且将参考附图详细地解释实施方案。然而，本发明构思可以以不同的形式实施并且不应解释为局限于本文阐述的实施方案。相反，包括在本发明构思的主旨和技术范围内的所有修改、等同和替代应包括在本发明构思中。
[0062]
应理解，当元件(或区、层、部件等)被称为在另一个元件“上”、“连接至”另一个元件或“联接至”另一个元件时，它可以直接在其它元件上、直接连接至其它元件或直接联接至其它元件，或者一个或多于一个的介于中间的元件可以存在于其间。
[0063]
在整个说明书中，相同的参考数字是指相同的元件。在附图中，为了有效解释技术内容，可以放大构成元件的厚度、比例和尺寸。因此，由于附图中的组件的尺寸和厚度可以为了便于解释而被任意地例示，因此本公开内容的此类实施方案不限于此。
[0064]
如本文使用，诸如“一(a)”、“一(an)”和“所述(the)”的用于单数的表述旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
[0065]
如本文使用，术语“和/或”包括相关列出项中的一个或多于一个的任意组合和所有组合。例如，“a和/或b”可以理解为意指“a、b、或者a和b”。术语“和”和“或”可以以连接词或反意连接词的意义使用，并且可以理解为等同于“和/或”。
[0066]
出于其含义和解释的目的，术语“......中的至少一个(种)”旨在包括“选自......中的至少一个(种)”的含义。例如，“a和b中的至少一个(种)”可以理解为意指“a、b、或者a和b”。当在一列要素之前时，术语“......中的至少一个(种)”修饰整列的要素而不修饰该列的单个要素。
[0067]
应理解，尽管术语第一、第二等可以在本文用于描述各种元件，但这些元件不应受
到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。因此，在不背离本发明的教导的情况下，第一元件可以被称为第二元件。类似地，第二元件可以被称为第一元件。
[0068]
术语“下方”、“之下”、“上”和“上方”用于解释附图中显示的元件的关系。术语是相对概念并且基于附图中示出的方向进行解释。
[0069]
如本文使用的术语“约”或“大约”包括规定值并且意指在如由本领域普通技术人员考虑相关测量和与所述量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)所确定的所述值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可以意指在一个或多于一个的标准偏差内，或者在规定值的
±
20％、
±
10％或
±
5％内。
[0070]
应进一步理解，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(have)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”等指明规定的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在，但不排除一个或多于一个的其它的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在或增添。
[0071]
除非本文另外定义或暗示，使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开内容所属领域的技术人员通常理解的相同含义。应进一步理解，术语(例如在常用词典中定义的那些术语)应解释为具有与其在相关领域的语境中的含义相符的含义，并且不应以理想化或过于形式的含义进行解释，除非在说明书中明确定义。
[0072]
在下文，将参考附图解释根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置和包含在所述有机电致发光装置中的实施方案的多环化合物。
[0073]
图1是示出显示设备dd的实施方案的平面视图。图2是示出实施方案的显示设备dd的示意性横截面视图。图2是示出对应于图1中的线i-i'的部分的示意性横截面视图。实施方案的显示设备(dd和dd-td)可以包括根据实施方案的有机电致发光装置ed。稍后将解释的有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中的至少一个可以是根据实施方案的有机电致发光装置ed。有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中的至少一个可以包含实施方案的多环化合物。稍后将解释的具有串联结构的有机电致发光装置ed-bt(图8)可以在多个发射层中的至少一个发射层中包含实施方案的多环化合物。
[0074]
根据实施方案的显示设备dd可以是通过电信号激活的设备。例如，显示设备dd可以是个人计算机、膝上型计算机、个人数字终端、汽车导航单元、游戏控制台、智能电话、平板电脑或照相机。这些仅是建议的实施方案，并且可以使用其它实施方案，只要它们不背离本发明构思即可。
[0075]
显示设备dd可以包括显示面板dp和设置在显示面板dp上的光学层pp。显示面板dp可以包括有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)。显示面板dp可以包括多个有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)。光学层pp可以设置在显示面板dp上并且可以控制在显示面板dp处由外部光反射的光。光学层pp可以包括例如偏振层或滤色器层。与附图相反，在实施方案的显示设备dd中可以省略光学层pp。
[0076]
根据实施方案的显示设备dd可以进一步包括封堵层(未示出)。封堵层(未示出)可以设置在显示装置层dp-ed与基体衬底bl之间。封堵层(未示出)可以是有机层。封堵层(未示出)可以包含丙烯酸树脂、基于硅的树脂和基于环氧的树脂中的至少一种。
[0077]
显示面板dp可以包括基体层bs、在基体层bs上提供的电路层dp-cl和显示装置层
dp-ed。显示装置层dp-ed可以包括像素限定层pdl、设置在像素限定层pdl之间的有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)和设置在有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)上的封装层tfe。
[0078]
基体层bs可以是提供其中设置有显示装置层dp-ed的基体表面的构件。基体层bs可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且基体层bs可以是无机层、有机层或复合材料层。
[0079]
在实施方案中，电路层dp-cl设置在基体层bs上，并且电路层dp-cl可以包括多个晶体管(未示出)。晶体管(未示出)中的每一个可以包括控制电极、输入电极和输出电极。例如，电路层dp-cl可以包括开关晶体管和用于驱动显示装置层dp-ed的有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)的驱动晶体管。
[0080]
有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中的每一个可以具有根据稍后将解释的图3至图6的实施方案的有机电致发光装置ed的结构。有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中的每一个可以包括第一电极el1、空穴传输区htr、发射层(eml-r、eml-g和eml-b)、电子传输区etr和第二电极el2。
[0081]
在图2中，示出了其中设置有在限定在像素限定层pdl中的开口部分oh中的有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)的发射层(eml-r、eml-g和eml-b)，并且空穴传输区htr、电子传输区etr和第二电极el2在所有有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中提供为公共层的实施方案。然而，本发明构思的实施方案不限于此。不同于图2，在实施方案中，空穴传输区htr和电子传输区etr可以图案化并且提供在限定在像素限定层pdl中的开口部分oh中。例如，在实施方案中，有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)的空穴传输区htr、发射层(eml-r、eml-g和eml-b)和电子传输区etr可以通过喷墨印刷方法被图案化并且提供。
[0082]
封装层tfe可以覆盖有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)。封装层tfe可以封装显示装置层dp-ed。封装层tfe可以是薄膜封装层。封装层tfe可以是一个层或多个层的堆叠的层。封装层tfe可以包括至少一个绝缘层。根据实施方案的封装层tfe可以包括至少一个无机层(在下文，封装无机层)。根据实施方案的封装层tfe可以包括至少一个有机层(在下文，封装有机层)和至少一个封装无机层。
[0083]
封装无机层保护显示装置层dp-ed免受湿气和/或氧气，并且封装有机层保护显示装置层dp-ed免受诸如粉尘颗粒的外来物质。封装无机层可以包括氮化硅层、氮氧化硅层、氧化硅层、氧化钛层或氧化铝层，但不受具体限制。封装有机层可以包含丙烯酸化合物、基于环氧的化合物等。封装有机层可以包含可光聚合的有机材料，但不受具体限制。
[0084]
封装层tfe可以设置在第二电极el2上并且可以在给开口部分oh充电的同时设置。
[0085]
参考图1和图2，显示设备dd可以包括非发光区域npxa和发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)。发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)可以是分别发射由有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)产生的光的区域。发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)可以在平面上彼此分开。
[0086]
发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)可以是通过像素限定层pdl分开的区域。非发光区域npxa可以是相邻发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)之间的区域并且可以是对应于像素限定层pdl的区域。在本公开内容中，发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)中的每一个可以对应于每一个像素。像素限定层pdl可以限定有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中的每一个。有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)的发射层(eml-r、eml-g和eml-b)可以被设置并
且限定在通过像素限定层pdl限定的开口部分oh中。
[0087]
根据由有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)产生的光的颜色，发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)可以分成多个组。在图1和图2中示出的实施方案的显示设备dd中，将发射红色光、绿色光和蓝色光的三个发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)例示为实施方案。例如，实施方案的显示设备dd可以包括彼此分开的红色发光区域pxa-r、绿色发光区域pxa-g和蓝色发光区域pxa-b。
[0088]
在根据实施方案的显示设备dd中，多个有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)可以发射具有不同波长区的光。例如，在实施方案中，显示设备dd可以包括发射红色光的第一有机电致发光装置ed-1、发射绿色光的第二有机电致发光装置ed-2和发射蓝色光的第三有机电致发光装置ed-3。例如，红色发光区域pxa-r、绿色发光区域pxa-g和蓝色发光区域pxa-b中的每一个可以对应于第一有机电致发光装置ed-1、第二有机电致发光装置ed-2或第三有机电致发光装置ed-3。发射蓝色光的第三有机电致发光装置ed-3可以包含实施方案的多环化合物，这稍后将解释。
[0089]
然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且第一有机电致发光装置至第三有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)可以发射相同波长区中的光，或者其中的至少一个可以发射不同波长区中的光。例如，第一有机电致发光装置至第三有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)可以各自发射蓝色光。
[0090]
根据实施方案的显示设备dd中的发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)可以布置成条纹形状。参考图1，可以沿第二方向轴dr2布置多个红色发光区域pxa-r、多个绿色发光区域pxa-g和多个蓝色发光区域pxa-b。可以沿第一方向轴dr1交替地布置红色发光区域pxa-r、绿色发光区域pxa-g和蓝色发光区域pxa-b。
[0091]
在图1和图2中，类似地示出发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的面积，但本发明构思的实施方案不限于此。发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的面积可以根据发射的光的波长区而彼此不同。发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的面积可以意指在由第一方向轴dr1和第二方向轴dr2限定的平面上的面积。
[0092]
发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的布置类型不限于图1中示出的配置，并且红色发光区域pxa-r、绿色发光区域pxa-g和蓝色发光区域pxa-b的布置顺序可以根据显示设备dd所需的显示品质的性质而以各种组合提供。例如，发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的布置类型可以是波形瓦布置类型或菱形布置类型。
[0093]
发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的面积可以彼此不同。例如，在实施方案中，绿色发光区域pxa-g的面积可以小于蓝色发光区域pxa-b的面积，但本发明构思的实施方案不限于此。
[0094]
图3至图6是示出根据实施方案的有机电致发光装置ed的示意性横截面视图。根据实施方案的有机电致发光装置ed可以包括第一电极el1、空穴传输区htr、发射层eml、电子传输区etr和第二电极el2。
[0095]
与图3相比，图4示出了实施方案的有机电致发光装置ed的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil和空穴传输层htl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil和电子传输层etl。与图3相比，图5示出了实施方案的有机电致发光装置ed的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl，并且电子传输
区etr包括电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl。与图4相比，图6示出了实施方案的包括设置在第二电极el2上的覆盖层cpl的有机电致发光装置ed的横截面视图。
[0096]
第一电极el1具有导电性。可以使用金属材料、金属合金或导电化合物形成第一电极el1。第一电极el1可以是阳极或阴极。然而，本发明构思的实施方案不限于此。第一电极el1可以是像素电极。第一电极el1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第一电极el1是透射电极，可以使用透明金属氧化物(例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)和氧化铟锡锌(itzo))形成第一电极el1。如果第一电极el1是半透反射电极或反射电极，第一电极el1可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、w、其化合物、或其混合物(例如，ag和mg的混合物)。第一电极el1可以具有包括多个层的结构，所述多个层包括使用以上材料形成的反射层或半透反射层，以及使用ito、izo、zno或itzo形成的透射导电层。例如，第一电极el1可以包括ito/ag/ito的三层结构。然而，本发明构思的实施方案不限于此。第一电极el1的厚度可以是约至约例如，第一电极el1的厚度可以是约至约
[0097]
在第一电极el1上提供空穴传输区htr。空穴传输区htr可以包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、缓冲层(未示出)、发射辅助层(未示出)和电子阻挡层ebl中的至少一种。空穴传输区htr的厚度可以是约至约
[0098]
空穴传输区htr可以具有使用单一材料形成的单个层、使用多种不同材料形成的单个层、或者包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0099]
例如，空穴传输区htr可以具有空穴注入层hil或空穴传输层htl的单个层的结构，或者可以具有使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单个层的结构。例如，空穴传输区htr可以具有使用多种不同材料形成的单个层的结构，或者从第一电极el1堆叠的空穴注入层hil/空穴传输层htl、空穴注入层hil/空穴传输层htl/缓冲层(未示出)、空穴注入层hil/缓冲层(未示出)、空穴传输层htl/缓冲层、或空穴注入层hil/空穴传输层htl/电子阻挡层ebl的结构，但不受限制。
[0100]
空穴传输区htr可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(langmuir-blodgett，lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(liti)法)形成。
[0101]
空穴传输区htr可以包含，例如，酞菁化合物(例如铜酞菁)、n1,n1'-([1,1'-联苯]-4,4'-二基)双(n
1-苯基-n4,n
4-二-间甲苯基苯-1,4-二胺)(dntpd)、4,4',4
″‑
[三(3-甲基苯基)苯基氨基]三苯胺(m-mtdata)、4,4',4
″‑
三(n,n-二苯基氨基)三苯胺(tdata)、4,4',4
″‑
三[n-(2-萘基)-n-苯基氨基]-三苯胺(2-tnata)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pedot/pss)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pani/pss)、n,n'-二(1-萘-1-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、含三苯胺的聚醚酮(tpapek)、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓[四(五氟苯基)硼酸盐]和二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)。
[0102]
空穴传输区htr可以包含咔唑衍生物(例如n-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑)、基于芴的衍生物、n,n'-双(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(tpd)、基于三苯胺的衍生物(例如4,4',4
″‑
三(n-咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n'-二(1-萘-1-基)-n,n'-二
苯基-联苯胺(npb)、4,4'-亚环己基双[n,n-双(4-甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4'-双[n,n'-(3-甲苯基)氨基]-3,3'-二甲基联苯(hmtpd)、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9h-咔唑(czsi)、9-苯基-9h-3,9'-联咔唑(ccp)、1,3-双(n-咔唑基)苯(mcp)、1,3-双(1,8-二甲基-9h-咔唑-9-基)苯(mdcp)等。
[0103]
空穴传输区htr可以包含由以下式h-1表示的化合物。
[0104]
[式h-1]
[0105][0106]
在式h-1中，l1和l2可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在式h-1中，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在式h-1中，ar3可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0107]
由式h-1表示的化合物可以是单胺化合物。另外，由式h-1表示的化合物可以是二胺化合物，其中ar1至ar3中的至少一个可以包括胺基团作为取代基。此外，由式h-1表示的化合物可以是其中ar1和ar2中的至少一个包括取代或未取代的咔唑基基团的基于咔唑的化合物，或者其中ar1和ar2中的至少一个包括取代或未取代的芴基基团的基于芴的化合物。
[0108]
由式h-1表示的化合物可以由以下化合物组h中表示的化合物表示。然而，化合物组h中例示的化合物是实施方案，并且由式h-1表示的化合物不限于以下化合物组h中表示的那些。
[0109]
[化合物组h]
[0110][0111][0112]
空穴传输区htr的厚度可以是约至约例如，空穴传输区htr的厚度可以是约至约空穴注入层hil的厚度可以是例如约至约并且空穴传输层htl的厚度可以是约至约例如，电子阻挡层ebl的厚度可以是约至约如果空穴传输区htr、空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl的厚度满足以上描述的范围，可以实现令人满意的空穴传输性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0113]
除了以上描述的材料之外，空穴传输区htr可以进一步包含电荷产生材料以增加导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区htr中。电荷产生材料可以是，例如，p-掺杂剂。p-掺杂剂可以包括卤代金属化合物、醌衍生物、金属氧化物和含氰基基团的化合物中的至少一种，但不受限制。例如，p-掺杂剂可以包括卤代金属化合物(例如cui和rbi)、醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(tcnq)和2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰基醌二甲
烷(f4-tcnq))、金属氧化物(例如氧化钨和氧化钼)、含氰基基团的化合物(例如二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)和4-[[2,3-双[氰基-(4-氰基-2,3,5,6-四氟苯基)亚甲基]亚环丙基]-氰基甲基]-2,3,5,6-四氟苄腈)，但不受限制。
[0114]
如以上描述，除了空穴注入层hil和空穴传输层htl之外，空穴传输区htr可以进一步包括空穴缓冲层(未示出)和电子阻挡层ebl中的至少一个。空穴缓冲层(未示出)可以根据从发射层eml发射的光的波长来补偿光共振距离并且可以增加光发射效率。可以包含在空穴传输区htr中的材料可以用作包含在空穴缓冲层(未示出)中的材料。电子阻挡层ebl可以是防止从电子传输区etr至空穴传输区htr的电子注入的层。
[0115]
可以在空穴传输区htr上提供发射层eml。发射层eml可以具有例如约至约的厚度。例如，发射层eml的厚度可以是约至约发射层eml可以具有使用单一材料形成的单个层、使用多种不同材料形成的单个层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0116]
在实施方案的有机电致发光装置ed中，发射层eml可以包含实施方案的多环化合物。
[0117]
在描述中，术语“取代或未取代的”对应于被选自由氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、氨基基团、甲硅烷基基团、氧基基团、硫基基团、亚磺酰基基团、磺酰基基团、羰基基团、硼基基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、炔基基团、烷氧基基团、烃环基团、芳基基团和杂环基团组成的组中的至少一个取代基取代的或未取代的。所述取代基中的每一个可以是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以被解释为芳基基团或者被苯基基团取代的苯基基团。
[0118]
在描述中，术语“与相邻基团结合以形成环”可以意指经由与相邻基团结合形成取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。烃环和杂环可以是单环或多环。经由与相邻基团结合形成的环可以与另一个环结合以形成螺结构。
[0119]
在描述中，术语“相邻基团”可以意指对与被相应取代基取代的原子直接结合的原子进行取代的取代基、对被相应取代基取代的原子进行取代的另一个取代基、或者空间定位在与相应取代基最近位置处的取代基。例如，在1,2-二甲基苯中，两个甲基基团可以解释为彼此“相邻基团”，并且在1,1-二乙基环戊烷中，两个乙基基团可以解释为彼此“相邻基团”。
[0120]
在描述中，卤素原子可以是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0121]
在描述中，烷基可以是直链的、支链的或环状类型。烷基的碳数可以是1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。烷基的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛
基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等，但不受限制。
[0122]
在描述中，芳基基团意指衍生自芳香族烃环的任选的官能团或取代基。芳基基团可以是单环芳基基团或多环芳基基团。芳基基团中的用于形成环的碳数可以是6至30、6至20或6至15。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、苯并菲基、芘基、苯并荧蒽基、基等，但不受限制。
[0123]
在描述中，杂芳基基团可以包含b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子(例如1个至15个、1个至10个、1个至5个或1个至3个杂原子)。如果杂芳基基团包含两个或多于两个的杂原子，所述两个或多于两个的杂原子可以相同或不同。杂芳基基团可以是单环杂芳基基团或多环杂芳基基团。杂芳基基团的用于形成环的碳数可以是2至30、2至20或2至10。杂芳基基团的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、n-芳基咔唑基、n-杂芳基咔唑基、n-烷基咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并噻咯基、二苯并呋喃基等，但不受限制。
[0124]
在描述中，甲硅烷基基团包括烷基甲硅烷基基团和芳基甲硅烷基基团。甲硅烷基基团的实例包括三甲基甲硅烷基基团、三乙基甲硅烷基基团、叔丁基二甲基甲硅烷基基团、乙烯基二甲基甲硅烷基基团、丙基二甲基甲硅烷基基团、三苯基甲硅烷基基团、二苯基甲硅烷基基团、苯基甲硅烷基基团等，但不受限制。
[0125]
在描述中，羰基基团的碳数不受特别限制，但碳数可以是1至40、1至30或1至20。羰基是其中碳原子和氧原子通过双键键合的官能团。例如，羰基基团可以具有以下结构，但不限于此。
[0126][0127]
在描述中，硫基基团可以包括烷基硫基基团和芳基硫基基团。硫基基团可以意指与硫原子结合的以上定义的烷基基团或芳基基团。硫基基团的实例包括甲基硫基基团、乙基硫基基团、丙基硫基基团、戊基硫基基团、己基硫基基团、辛基硫基基团、十二烷基硫基基团、环戊基硫基基团、环己基硫基基团、苯基硫基基团、萘基硫基基团等，但不受限制。
[0128]
在描述中，氧基基团可以是指与氧原子结合的以上定义的烷基基团或芳基基团。氧基基团可以包括烷氧基基团和芳氧基基团。烷氧基基团可以是直链、支链或环状的链。烷氧基基团的碳数不受特别限制，但可以是例如1至20或1至10。氧基基团的实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、苄氧
基等。然而，本发明构思的实施方案不限于此。
[0129]
在描述中，胺基团的碳数不受特别限制，但可以是1至30，例如1至20、1至15、1至10、或1至5。胺基团可以包括烷基胺基团和芳基胺基团。胺基团的实例包括甲基胺基团、二甲基胺基团、苯基胺基团、二苯基胺基团、萘基胺基团、9-甲基-蒽基胺基团等，但不受限制。
[0130]
在描述中，硼基基团可以意指与硼原子结合的以上定义的烷基基团或芳基基团。硼基基团包括烷基硼基基团和芳基硼基基团。硼基基团的实例包括三甲基硼基基团、三乙基硼基基团、叔丁基二甲基硼基基团、三苯基硼基基团、二苯基硼基基团、苯基硼基基团等，但不受限制。
[0131]
本文中的直连键可以意指单键。在描述中，意指待连接的位置。
[0132]
实施方案的有机电致发光装置ed的发射层eml可以包含由以下式1表示的实施方案的多环化合物。
[0133]
[式1]
[0134][0135]
在式1中，x可以是n或-c(r
11
)。根据实施方案，当在式1中x是-c(r
11
)时，r
11
可以是氢原子、氘原子、甲基基团、异丙基基团、叔丁基基团、取代的胺基团或取代的苯基基团。取代的胺基团可以是被苯基基团取代的胺基团，并且苯基基团可以是取代或未取代的。取代的苯基基团可以是被甲基基团取代的苯基基团。
[0136]
在式1中，y1和y2可以各自独立地是-c＝o、-c＝s或-s＝o。例如，y1和y2可以相同。例如，y1和y2可以彼此不同。在式1中，r1至r
11
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、羰基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与相邻基团结合以形成环。r3至r6中的任一个和r7至r
10
中的任一个可以不彼此结合以形成环。例如，r6和r7可以不彼此结合以形成环。例如，r5和r7可以不彼此结合以形成环。
[0137]
在式1中，r1至r
11
中的任一个可以是甲硅烷基基团或硼基基团。甲硅烷基基团可以是被芳基基团或烷基基团取代的甲硅烷基基团。硼基基团可以是被芳基基团取代的硼基基团。例如，甲硅烷基基团可以被苯基基团或甲基基团取代。硼基基团可以被苯基基团取代，
并且苯基基团可以是取代或未取代的。然而，这些仅是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0138]
在式1中，r1至r
11
中的任一个可以是氘原子。实施方案的多环化合物可以包含至少一个氘原子作为取代基。
[0139]
在式1中，r1至r
11
中的至少一个可以由以下式2或式3表示。r1至r
11
中的至少一个可以是取代或未取代的二苯胺基团。
[0140]
[式2]
[0141][0142]
[式3]
[0143][0144]
在式2中，n可以是0或1。如果n是0，包含r
21
至r
24
的苯基基团和包含r
25
至r
28
的苯基基团可以仅通过氮原子结合。如果n是1，包含r
21
至r
24
的苯基基团和包含r
25
至r
28
的苯基基团可以与包含氮原子和w1的环基团一起形成三个环的稠环。
[0145]
在式2中，w1可以是直连键、-b(r
29
)、-c＝o、o、s、-so、-so2、-n(r
30
)、-p＝o、-p(r
31
)或-si(r
32
)(r
33
)。在式3中，z可以是-b(r
56
)、-c＝o、o、s、-so、-so2、-n(r
57
)、-p＝o、-p(r
58
)或-si(r
59
)(r
60
)。
[0146]
在式2和式3中，r
21
至r
33
以及r
51
至r
60
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、羰基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与选自r1至r
11
、r
21
至r
33
以及r
51
至r
60
中的相邻基团结合以形成环。
[0147]
例如，在式2和式3中，r
29
至r
33
以及r
56
至r
60
可以各自独立地是取代或未取代的芳基基团。r
29
至r
33
以及r
56
至r
60
可以各自独立地是取代或未取代的苯基基团。然而，这些是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0148]
在式1中，如果r3至r5中的任一个由式2表示，r
21
至r
28
可以与r3至r5中的任一个结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r3由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r4的碳或r4结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r4由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r3的碳或r3结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r4由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r5的碳或r5结合以形成
芳基基团或杂芳基基团。如果r5由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r4的碳或r4结合以形成芳基基团或杂芳基基团。
[0149]
如果r3至r5中的任一个由式3表示，r
51
可以与r3至r5中的任一个结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r3由式3表示，r
51
可以与键合至r4的碳或r4结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r4由式3表示，r
51
可以与键合至r3的碳或r3结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r4由式3表示，r
51
可以与键合至r5的碳或r5结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r5由式3表示，r
51
可以与键合至r4的碳或r4结合以形成芳基基团或杂芳基基团。
[0150]
如果r1、r2和r
11
中的任一个由式2表示，r
21
或r
28
可以与r1、r2和r
11
中的任一个结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r1由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r
11
的碳或r
11
结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r2由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r
11
的碳或r
11
结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r
11
由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r1的碳或r1结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r
11
由式2表示，r
21
或r
28
可以与键合至r2的碳或r2结合以形成芳基基团或杂芳基基团。
[0151]
如果r1、r2和r
11
中的任一个由式3表示，r
51
可以与r1、r2和r
11
中的任一个结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r1由式3表示，r
51
可以与键合至r
11
的碳或r
11
结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r2由式3表示，r
51
可以与键合至r
11
的碳或r
11
结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r
11
由式3表示，r
51
可以与键合至r1的碳或r1结合以形成芳基基团或杂芳基基团。如果r
11
由式3表示，r
51
可以与键合至r2的碳或r2结合以形成芳基基团或杂芳基基团。
[0152]
实施方案的多环化合物可以关于形成五个环的稠环的氮原子作为中心对称。实施方案的多环化合物可以关于在y1和y2的对位处的氮原子作为中心具有相同的左和右。例如，y1和y2可以相同。例如，r1和r2可以相同。例如，r4和r9可以相同。例如，r5和r7可以相同。然而，这些是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0153]
式1可以由以下式1-a1至式1-a6中的任一种表示。
[0154]
[式1-a1]
[0155][0156]
[式1-a2]
[0157]
[0158]
[式1-a3]
[0159][0160]
[式1-a4]
[0161][0162]
[式1-a5]
[0163][0164]
[式1-a6]
[0165][0166]
式1-a1对应于其中y1和y2均是-c＝o的式1。式1-a2对应于其中y1和y2均是-c＝s的式1。式1-a3对应于其中y1是-c＝o并且y2是-c＝s的式1。式1-a4对应于其中y1和y2均是-s＝o的式1。式1-a5对应于其中y1是-s＝o并且y2是-c＝o的式1。式1-a6对应于其中y1是-s＝o并且y2是-c＝s的式1。在式1-a1至式1-a6中，可以应用关于式1的r1至r
11
和x的相同定义。
[0167]
根据实施方案，式1可以由以下式1-b1或式1-b2表示。
[0168]
[式1-b1]
[0169][0170]
[式1-b2]
[0171][0172]
式1-b1表示其中r1由式3表示的式1，或者其中x是cr
11
并且r
11
由式3表示的式1。式1-b1可以表示其中r1由式2表示的式1，或者其中x是cr
11
并且r
11
由式2表示的式1。式1-b2表示其中r3至r6中的任一个由式3表示的式1。式1-b2可以表示其中r3至r6中的任一个由式2表示的式1。
[0173]
在式1-b1和式1-b2中，q1和q2可以各自独立地是直连键、-c(r
102
)、-c＝o、-b(r
103
)、-n(r
104
)、o、s、p、-p＝o或-si(r
105
)(r
106
)。q1和q2中的至少一个可以是-b(r
103
)或-n(r
104
)。例如，q1和q2中的至少一个可以是被苯基基团取代的硼基基团，并且所述苯基基团可以是取代或未取代的。q1和q2中的至少一个可以是被苯基基团取代的胺基团，并且苯基基团可以是取代或未取代的。然而，这些仅是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0174]
在式1-b1和式1-b2中，m可以是1至4的整数。如果m是2或大于2的整数，每一个r
101
基团可以相同或不同。
[0175]
在式1-b1和式1-b2中，r
101
至r
106
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的羰基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与相邻基团结合以形成环。
在式1-b1和式1-b2中，基团r1至r
10
、x、y1以及y2可以与式1中定义的相同。
[0176]
在式1-b2中，r1、r2、r7至r
10
以及r
101
中的任一个可以是氘原子。例如，所有r1、r2、r7至r
10
以及r
101
可以是氘。在式1-b2中，m可以是2或大于2的整数，并且每一个r
101
基团可以是氘。然而，这些仅是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0177]
根据实施方案，式1-b2可以由以下式1-b2-1至式1-b2-3中的任一种表示。
[0178]
[式1-b2-1]
[0179][0180]
[式1-b2-2]
[0181][0182]
[式1-b2-3]
[0183][0184]
式1-b2-1至式1-b2-3表示具有包含q1和q2的环基团的不同键合位置的式1-b2。式1-b2-1可以表示其中r3和r4中的至少一个由式2或式3表示的式1。式1-b2-2可以表示其中r4和r5中的至少一个由式2或式3表示的式1-b2。式1-b2-3可以表示其中r5和r6中的至少一个由式2或式3表示的式1-b2。在式1-b2-1至式1-b2-3中，可以应用关于以上式1-b2的r1、r2、r7至r
10
、r
101
、m、q1、q2、x、y1以及y2的相同定义。
[0185]
式1可以由以下式1-c表示。
[0186]
[式1-c]
[0187][0188]
式1-c表示其中式2与包含r3至r6的环基团结合的式1。例如，式1-c表示其中r3至r6中的任一个由式2表示的式1。在式1-c中，可以应用关于式1和式2的r1、r2、r7至r
10
、x、y1、y2、r
21
至r
28
、n和w1的相同定义。
[0189]
在式1-c中，r1、r2、r7至r
10
以及r
21
至r
28
中的至少一个可以是氘原子。例如，所有r1、r2、r7至r
10
以及r
21
至r
28
可以是氘。然而，这些仅是例示，并且本发明构思的实施方案不限于此。
[0190]
根据实施方案，式2可以由以下式2-1或式2-2表示。
[0191]
[式2-1]
[0192][0193]
[式2-2]
[0194][0195]
式2-1表示其中“n”是0的式2。式2-2表示其中n是1的式2。在式2-1和式2-2中，可以应用关于式2的r
21
至r
28
以及w1的相同定义。
[0196]
实施方案的多环化合物在包含氮原子作为成环原子的五环基团中包含取代基，并且多环化合物的多重共振可以被该取代基增大。实施方案的多环化合物可以在五环基团中包含电子供体基团，或者可以通过与连接至五环基团的取代基结合而形成稠环。因此，实施方案的多环化合物可以增大多重共振，并且可以显示改善的发射效率。
[0197]
实施方案的多环化合物可以是在以下化合物组1中表示的化合物中的任一种。实施方案的有机电致发光装置ed可以在发射层eml中包含在化合物组1中表示的多环化合物中的至少一种多环化合物。化合物组1中的化合物中的ph表示苯基基团。
[0198]
[化合物组1]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214][0215]
实施方案的多环化合物可以发射蓝色光。实施方案的多环化合物可以包含在以上描述的第三有机电致发光装置ed-3(图2)中。在另一个实施方案中，实施方案的多环化合物可以包含在所有第一有机电致发光装置至第三有机电致发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)中。
[0216]
实施方案的多环化合物可以是用于发射热激活延迟荧光的材料。由式1表示的实施方案的多环化合物可以是用于发射蓝色光的热激活延迟荧光掺杂剂。
[0217]
在实施方案的有机电致发光装置ed中，发射层eml可以发射延迟荧光。例如，发射层eml可以发射热激活延迟荧光(tadf)。
[0218]
在实施方案中，发射层eml可以包含主体和掺杂剂并且可以包含实施方案的多环化合物作为掺杂剂。例如，在实施方案的有机电致发光装置ed中，发射层eml可以包含用于发射延迟荧光的主体以及用于发射延迟荧光的掺杂剂，并且可以包含实施方案的多环化合物作为用于发射延迟荧光的掺杂剂。发射层eml可以包含化合物组1中表示的多环化合物中的至少一种作为热激活延迟荧光掺杂剂。
[0219]
在实施方案中，发射层eml可以是延迟荧光发射层，并且发射层eml可以包含主体材料和以上描述的实施方案的多环化合物。例如，在实施方案中，多环化合物可以用作tadf掺杂剂。以下将讨论主体材料的其它实例。
[0220]
在实施方案的有机电致发光装置ed中，发射层eml可以包含蒽衍生物、芘衍生物、荧蒽衍生物、衍生物、二氢苯并蒽衍生物或苯并菲衍生物。发射层eml可以包含蒽衍生物或芘衍生物。
[0221]
在图3至图6中示出的实施方案的有机电致发光装置ed中，发射层eml可以包含由以下式e-1表示的化合物。由以下式e-1表示的化合物可以用作荧光主体材料。
[0222]
[式e-1]
[0223][0224]
在式e-1中，r
201
至r
210
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者与相邻基团结合以形成环。r
201
至r
210
可以与相邻基团结合以形成饱和的烃环或不饱和的烃环。在式e-1中，d1和d2可以各自独立地是0至5的整数。如果d1是2或大于2的整数，多个r
209
基团可以彼此相同或不同。如果d2是2或大于2的整数，多个r
210
基团可以彼此相同或不同。
[0225]
式e-1可以由以下式e1至式e18中的任一种表示。
[0226]
[0227][0228]
发射层eml可以进一步包含本领域中的常用材料作为主体材料。例如，发射层eml可以包含双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(cbp)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mcp)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(ppf)、4,4',4
″‑
三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)和1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)中的至少一种作为主体材料。然而，本发明构思的实施方案不限于此。例如，三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、4,4'-双(n-咔唑基)-1,1'-联苯(cbp)、聚(n-乙烯基咔唑)(pvk)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、4,4',4
″‑
三(咔唑-9-基)-三苯胺(tcta)、1,3,5-三(n-苯基苯并咪唑-2-基)苯(tpbi)、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(tbadn)、二苯乙烯基亚芳基化物(dsa)、4,4'-双(9-咔唑基)-2,2'-二甲基-联苯(cdbp)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(madn)、六苯基环三磷腈(cp1)、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、六苯基环三硅氧烷(dpsio3)、八苯基环四硅氧烷(dpsio4)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并呋喃(ppf)等可以被用作主体材料。
[0229]
然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且除了建议的主体材料之外，可以包含已知用于发射延迟荧光的主体材料。
[0230]
在实施方案中，发射层eml可以进一步包含掺杂剂材料。例如，发射层eml可以进一
步包含苯乙烯基衍生物(例如，1,4-双[2-(3-n-乙基咔唑基)乙烯基]苯(bczvb)、4-(二-对甲苯基氨基)-4'-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(dpavb)和n-(4-((e)-2-(6-((e)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-n-苯基苯胺(n-bdavbi))、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11-四叔丁基苝(tbp))、芘及其衍生物(例如，1,1'-二芘、1,4-二芘基苯、1,4-双(n,n-二苯基氨基)芘)等作为掺杂剂材料。
[0231]
在如图3至图6中示出的实施方案的有机电致发光装置ed中，在发射层eml上提供电子传输区etr。电子传输区etr可以包括空穴阻挡层hbl、电子传输层etl和电子注入层eil中的至少一种。然而，本发明构思的实施方案不限于此。
[0232]
电子传输区etr可以具有使用单一材料形成的单个层、使用多种不同材料形成的单个层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0233]
例如，电子传输区etr可以具有电子注入层eil或电子传输层etl的单层结构，或者使用电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。此外，电子传输区etr可以具有含多种不同材料的单个层结构，或者从发射层eml堆叠的电子传输层etl/电子注入层eil、或空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil的结构，但不受限制。电子传输区etr的厚度可以是例如约至约。
[0234]
可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(liti)法)形成电子传输区etr。
[0235]
电子传输区etr可以包含基于蒽的化合物。然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且电子传输区etr可以包含，例如，三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(n-苯基苯并咪唑基-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑(ntaz)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tbu-pbd)、双(2-甲基-8-喹啉根合-n1,o8)-(1,1'-联苯-4-根合)铝(balq)、双(苯并喹啉-10-根合)铍(bebq2)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯(bmpyphb)及其混合物，但不受限制。
[0236]
例如，电子传输区etr可以包含由以下式et-1表示的化合物。
[0237]
[式et-1]
[0238][0239]
在式et-1中，x1至x3中的至少一个可以是n，并且余者可以是cra。ra可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有6个至30个成
环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。ar1至ar3可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。
[0240]
在式et-1中，l1至l3可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0241]
电子传输层etl的厚度可以是约至约例如，电子传输层etl的厚度可以是约至约如果电子传输层etl的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的电子传输性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0242]
电子传输区etr可以包含金属卤化物(例如lif、nacl、csf、rbcl、rbi、cui和ki)、镧系金属(例如yb)或金属卤化物和镧系金属的共沉积材料。例如，电子传输区etr可以包含ki:yb、rbi:yb等作为共沉积材料。电子传输区etr可以使用诸如li2o和bao的金属氧化物或8-羟基-喹啉锂(liq)。然而，本发明构思的实施方案不限于此。还可以使用电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成电子注入层eil。有机金属盐可以是具有约4ev或大于4ev的能带间隙的材料。有机金属盐可以包括，例如金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。电子注入层eil的厚度可以是约至约。例如，电子注入层eil的厚度可以是约至约。如果电子注入层eil的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的电子注入性质，而没有引起驱动电压的显著增加。
[0243]
电子传输区etr可以如以上描述包括空穴阻挡层hbl。空穴阻挡层hbl可以包含例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)中的至少一种。然而，本发明构思的实施方案不限于此。
[0244]
在电子传输区etr上提供第二电极el2。第二电极el2可以提供为公共电极。第二电极el2可以是阴极或阳极，但本发明构思的实施方案不限于此。例如，如果第一电极el1是阳极，则第二电极el2可以是阴极，并且如果第一电极el1是阴极，则第二电极el2可以是阳极。
[0245]
第二电极el2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第二电极el2是透射电极，第二电极el2可以包含透明金属氧化物，例如，ito、izo、zno、itzo等。
[0246]
如果第二电极el2是半透反射电极或反射电极，第二电极el2可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、yb、包含其的化合物、或其混合物(例如，ag和mg的混合物、ag和yb的混合物或mg和ag的混合物)。第二电极el2可以具有多层结构，所述多层结构包括使用以上描述的材料形成的反射层或半透反射层以及使用ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电层。
[0247]
尽管未示出，但第二电极el2可以与辅助电极连接。如果第二电极el2与辅助电极连接，可以减小第二电极el2的电阻。
[0248]
在实施方案的有机电致发光装置ed的第二电极el2上，可以进一步设置覆盖层cpl。覆盖层cpl可以包括多层结构或单层结构。
[0249]
在实施方案中，覆盖层cpl可以是有机层或无机层。例如，如果覆盖层cpl包含无机材料，无机材料可以包括碱金属化合物(例如lif)、碱土金属化合物(例如mgf2)、sion、
sinx、sioy等。
[0250]
例如，如果覆盖层cpl包含有机材料，有机材料可以包括α-npd、npb、tpd、m-mtdata、alq3、cupc、n4,n4,n4',n4'-四(联苯-4-基)联苯基-4,4'-二胺(tpd15)、4,4',4
″‑
三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)等，或者包括环氧树脂或丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯)。可以包含以下化合物p1至化合物p5，但本发明构思的实施方案不限于此。
[0251][0252][0253]
覆盖层cpl的折射率可以等于或大于约1.6。关于约550nm至约660nm的波长范围中的光，覆盖层cpl的折射率可以等于或大于约1.6。
[0254]
图7和图8是根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图。在关于实施方案的显示设备的解释中，参考图7和图8，与关于图1至图6的解释的重叠部分将不再解释，并且将解释不同的特征。
[0255]
参考图7，根据实施方案的显示设备dd可以包括包括显示装置层dp-ed的显示面板dp、设置在显示面板dp上的光控制层ccl和滤色器层cfl。
[0256]
在图7中示出的实施方案中，显示面板dp包括基体层bs、提供在基体层bs上的电路层dp-cl和显示装置层dp-ed，并且显示装置层dp-ed可以包括有机电致发光装置ed。
[0257]
有机电致发光装置ed可以包括第一电极el1、设置在第一电极el1上的空穴传输区htr、设置在空穴传输区htr上的发射层eml、设置在发射层eml上的电子传输区etr和设置在电子传输区etr上的第二电极el2。在实施方案中，可以将图4至图6的有机电致发光装置的相同结构应用于图7中示出的有机电致发光装置ed的结构。
[0258]
参考图7，发射层eml可以设置在限定在像素限定层pdl中的开口部分oh中。例如，由像素限定层pdl分隔并且与发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)中的每一个对应地提供的发射层eml可以发射相同波长区中的光。在实施方案的显示设备dd中，发射层eml可以发射蓝色光。与附图相反，在实施方案中，发射层eml可以提供为用于所有发光区域(pxa-r、pxa-g和pxa-b)的公共层。
[0259]
光控制层ccl可以设置在显示面板dp上。光控制层ccl可以包括光转换器。光转换器可以是量子点或磷光体。光转换器可以变换所提供的光的波长。例如，光控制层ccl可以是包含量子点的层或包含磷光体的层。
[0260]
光控制层ccl可以包括多个光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)。光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)可以彼此分开。
[0261]
参考图7，分割图案bmp可以设置在分开的光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)之间，但本发明构思的实施方案不限于此。在图7中，分割图案bmp显示为不与光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)重叠，但光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)的边缘的至少一部分可以与分割图案bmp重叠。
[0262]
光控制层ccl可以包括包含将由有机电致发光装置ed提供的第一颜色光转换成第二颜色光的第一量子点qd1的第一光控制部件ccp1、包含将第一颜色光转换成第三颜色光的第二量子点qd2的第二光控制部件ccp2和透射第一颜色光的第三光控制部件ccp3。
[0263]
在实施方案中，第一光控制部件ccp1提供了为第二颜色光的红色光，并且第二光控制部件ccp2可以提供为第三颜色光的绿色光。第三光控制部件ccp3可以透射并且提供为由有机电致发光装置ed提供的第一颜色光的蓝色光。例如，第一量子点qd1可以是红色量子点，并且第二量子点qd2可以是绿色量子点。
[0264]
量子点(qd1和qd2)是具有有几纳米的尺寸的晶体结构的材料，由约数百至数千的原子构成，并且显示出由于小尺寸而增加能带间隙的量子限制效应。如果具有比带间隙更高能量的波长的光入射至量子点(qd1和qd2)，量子点(qd1和qd2)吸收成激发态并且在发射特定波长的光的同时落入基态。发射的光的波长具有对应于带间隙的值。如果控制量子点(qd1和qd2)的尺寸和组成，可以控制通过量子限制的发光性质。量子点(qd1和qd2)可以选自ii-vi族的化合物、iii-v族的化合物、iv-vi族的化合物、iv族的元素、iv族的化合物、i-iii-vi族的化合物及其组合。如果量子点(qd1和qd2)是二元化合物、三元化合物或四元化合物，每一种元素可以在颗粒中以均匀的浓度存在，或者可以在同一颗粒中以具有部分不同的浓度分布的状态存在。量子点(qd1和qd2)可以具有其中一种量子点包围另一种量子点的核/壳结构。核和壳的界面可以具有其中存在于壳中的元素的浓度朝向中心减小的浓度梯度。
[0265]
光控制层ccl可以进一步包括散射体sp。第一光控制部件ccp1可以包含第一量子
点qd1和散射体sp，第二光控制部件ccp2可以包含第二量子点qd2和散射体sp，并且第三光控制部件ccp3可以不包含量子点但包含散射体sp。
[0266]
散射体sp可以是无机颗粒。例如，散射体sp可以包括tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的至少一种。散射体sp可以包括tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的至少一种，或者可以是选自tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的两种或多于两种材料的混合物。
[0267]
第一光控制部件ccp1、第二光控制部件ccp2和第三光控制部件ccp3中的每一个可以包含分散量子点(qd1和qd2)和散射体sp的基体树脂(br1、br2和br3)。在实施方案中，第一光控制部件ccp1可以包含分散在第一基体树脂br1中的第一量子点qd1和散射体sp，第二光控制部件ccp2可以包含分散在第二基体树脂br2中的第二量子点qd2和散射体sp，并且第三光控制部件ccp3可以包含分散在第三基体树脂br3中的散射体sp。基体树脂(br1、br2和br3)是其中分散有量子点(qd1和qd2)和散射体sp的介质，并且可以由通常可以被称为粘合剂的各种树脂组合物构成。例如，基体树脂(br1、br2和br3)可以是丙烯酸树脂、基于氨基甲酸酯的树脂、基于硅酮的树脂、基于环氧的树脂等。基体树脂(br1、br2和br3)可以是透明树脂。在实施方案中，第一基体树脂br1、第二基体树脂br2和第三基体树脂br3可以彼此相同或不同。
[0268]
光控制层ccl可以包括阻挡层bfl1。阻挡层bfl1可以起到阻挡水分和/或氧气(在下文，将称为“湿气/氧气”)的渗透的作用。阻挡层bfl1可以设置在光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)上或下以阻挡光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)暴露于湿气/氧气。阻挡层bfl1可以覆盖光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)。阻挡层bfl2可以提供在光控制部件(ccp1、ccp2和ccp3)与滤色器层cfl之间。
[0269]
阻挡层(bfl1和bfl2)可以包括至少一个无机层。例如，阻挡层(bfl1和bfl2)可以通过包含无机材料形成。例如，阻挡层(bfl1和bfl2)可以通过包含氮化硅、氮化铝、氮化锆、氮化钛、氮化铪、氮化钽、氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锡、氧化铈和氮氧化硅，或确保透光率的金属薄膜形成。阻挡层(bfl1和bfl2)可以进一步包括有机层。阻挡层(bfl1和bfl2)可以由单个层或多个层构成。
[0270]
在实施方案的显示设备dd中，滤色器层cfl可以设置在光控制层ccl上。例如，滤色器层cfl可以直接设置在光控制层ccl上。在实施方案中，可以省略阻挡层bfl2。
[0271]
滤色器层cfl可以包括光阻挡部件bm和滤色器(cf1、cf2和cf3)。滤色器层cfl可以包括透射第二颜色光的第一滤色器cf1、透射第三颜色光的第二滤色器cf2和透射第一颜色光的第三滤色器cf3。例如，第一滤色器cf1可以是红色滤色器、第二滤色器cf2可以是绿色滤色器并且第三滤色器cf3可以是蓝色滤色器。滤色器(cf1、cf2和cf3)中的每一个可以包含聚合物光敏树脂和颜料或染料。第一滤色器cf1可以包含红色颜料或染料，第二滤色器cf2可以包含绿色颜料或染料，并且第三滤色器cf3可以包含蓝色颜料或染料。本发明构思的实施方案不限于此，并且第三滤色器cf3可以不包含颜料或染料。第三滤色器cf3可以包含聚合物光敏树脂并且不包含颜料或染料。第三滤色器cf3可以是透明的。可以使用透明光敏树脂形成第三滤色器cf3。
[0272]
在实施方案中，第一滤色器cf1和第二滤色器cf2可以是黄色滤色器。第一滤色器cf1和第二滤色器cf2可以无差别一体提供。
[0273]
光阻挡部件bm可以是黑色矩阵。可以通过包含有机光阻挡材料或无机光阻挡材料(包括黑色颜料或黑色染料)来形成光阻挡部件bm。光阻挡部件bm可以防止漏光现象并且限定相邻滤色器(cf1、cf2和cf3)之间的边界。在实施方案中，光阻挡部件bm可以形成为蓝色滤色器。
[0274]
第一滤色器至第三滤色器(cf1、cf2和cf3)中的每一个可以对应于红色发光区域pxa-r、绿色发光区域pxa-g和蓝色发光区域pxa-b中的每一个设置。
[0275]
在滤色器层cfl上，可以设置基体衬底bl。基体衬底bl可以是提供其上设置有滤色器层cfl、光控制层ccl等的基体表面的构件。基体衬底bl可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且基体衬底bl可以是无机层、有机层或复合材料层。与附图相反，可以省略实施方案的基体衬底bl。
[0276]
图8是示出根据实施方案的显示设备dd-td的一部分的示意性横截面视图。在图8中，示出了对应于图7中的显示面板dp的一部分的示意性横截面视图。在实施方案的显示设备dd-td中，有机电致发光装置ed-bt可以包括多个发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)。有机电致发光装置ed-bt可以包括相对设置的第一电极el1和第二电极el2，以及在厚度方向上按顺序堆叠并且提供在第一电极el1与第二电极el2之间的多个发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)。发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)中的每一个可以包括发射层eml(图7)，以及将发射层eml设置在其间的空穴传输区htr和电子传输区etr(图7)。
[0277]
例如，包括在实施方案的显示设备dd-td中的有机电致发光装置ed-bt可以是包括多个发射层的串联结构的有机电致发光装置。
[0278]
在图8中示出的实施方案中，从发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)发射的光可以均是蓝色光。然而，本发明构思的实施方案不限于此，并且从发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)发射的光的波长区可以彼此不同。例如，包括发射不同波长区中的光的多个发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)的有机电致发光装置ed-bt可以发射白色光。
[0279]
在相邻发光结构(ol-b1、ol-b2和ol-b3)之间，可以设置电荷产生层(cgl1和cgl2)。电荷产生层(cgl1和cgl2)可以包括p-型电荷产生层和/或n-型电荷产生层。
[0280]
在下文，将参考实施方案和比较实施方案解释根据实施方案的化合物和本发明构思的实施方案的有机电致发光装置。以下实施方案仅是用以帮助理解本发明构思的示例，并且本发明构思的范围不限于此。
[0281]
[实施例]
[0282]
1.实施方案的多环化合物的合成
[0283]
首先，将解释根据实施方案的多环化合物的合成方法以例示化合物2、化合物11、化合物31、化合物33、化合物102、化合物103、化合物140和化合物269的合成方法。在下文解释的多环化合物的合成方法是实施方案，并且根据本发明构思的实施方案的化合物的合成方法不限于以下实施方案。
[0284]
(1)化合物2的合成
[0285]
可以通过以下反应1合成根据实施方案的化合物2。
[0286]
[反应1]
[0287][0288]
参考专利文献(cn 109456326 a)合成反应物f。在下文，除非另外描述，否则试剂是购买的并且未经额外纯化即使用。在氩气氛下，向1,000ml三颈烧瓶中，将反应物f(3.9g)、反应物k-1(2.0g)、pd(dba)2(0.05g)、sphos(0.04g)和naotbu(1.3g)溶解在甲苯(200ml)中，随后加热和回流约3小时。在冷却至室温后，添加水，用ch2cl2萃取得到的产物，将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的产物通过硅胶柱色谱法分离以获得化合物2(量：1.1g，产率24％)。作为通过fab-ms分析化合物2的结果，质量数为478。
[0289]
(2)化合物11的合成
[0290]
可以通过以下反应2合成根据实施方案的化合物11。
[0291]
[反应2]
[0292][0293]
通过与化合物2的合成方法相同的方法合成根据实施方案的化合物11(量：1.4g，产率23％)，但使用反应物k-2代替反应物k-1。
[0294]
(3)化合物31的合成
[0295]
可以通过以下反应3合成根据实施方案的化合物31。
[0296]
[反应3]
[0297]
[0298]
参考文献(adv.optical mater.2019,1801536)合成反应物g。在氩气氛下，向1,000ml三颈烧瓶中，将反应物g(5.1g)、反应物h-1(4.9g)、pd(dba)2(0.11g)、sphos(0.08g)和naotbu(2.6g)溶解在甲苯(500ml)中，随后加热和回流约3小时。在冷却至室温后，添加水，用ch2cl2萃取得到的产物，将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的产物通过硅胶柱色谱法分离以获得化合物31(量：2.1g，产率27％)。作为通过fab-ms分析化合物31的结果，质量数为771。
[0299]
(4)化合物33的合成
[0300]
可以通过以下反应4合成根据实施方案的化合物33。
[0301]
[反应4]
[0302][0303]
通过与化合物31的合成方法相同的方法合成化合物33(量：1.4g，产率23％)，但使用反应物h-2代替反应物h-1。作为通过fab-ms分析化合物33的结果，质量数为1103。
[0304]
(5)化合物102的合成
[0305]
可以通过以下反应5合成根据实施方案的化合物102。
[0306]
[反应5]
[0307][0308]
《中间体b-3的合成》
[0309]
参考文献(chem.commun.2015,51,9443-9446)合成为氧杂硼杂环己二烯衍生物的反应物e-3。在氩气氛下，向1,000ml三颈烧瓶中，将反应物e-3(20.0g)、phnh2(9.1g)、pd(dba)2(0.11g)、sphos(0.08g)和naotbu(1.9g)溶解在甲苯(250ml)中，随后加热和回流约3小时。在冷却至室温后，添加水，用ch2cl2萃取得到的产物，将有机层收集并且用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的产物通过硅胶柱色谱法分离以获得中间体b-3(量：16.2g，产率79％)。作为通过fab-ms分析中间体b-3的结果，质量数为473。
[0310]
《中间体c-3的合成》
[0311]
在氩气氛下，向1,000ml三颈烧瓶中，将2-碘代间苯二甲酸二甲酯a(9.6g)和中间体b-3(15.1g)溶解在1,2-二氯苯(200ml)中，并且将碳酸钾(5.0g)和铜粉(0.38g)添加至其中，随后在约180℃加热和搅拌约48小时。在冷却至室温后，过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除得到的溶剂以获得中间体c-3的粗产物。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：己烷/二氯甲烷＝1/1)分离以获得中间体c-3(量：6.7g，产率33％)。作为通过fab-ms分析中间体c-3的结果，目标物质的质量数为665。
[0312]
《中间体d-3的合成》
[0313]
向1,000ml三颈烧瓶中，将中间体c-3(6.6g)和naoh(2.0g)混合在乙醇/水(100ml/50ml)的溶剂中，并且加热和回流约10小时。在反应溶液冷却至室温后，添加盐酸水溶液(1mol/l)，直至反应溶液酸化，并且过滤和获得沉淀出的中间体d-3(量：4.4g，产率69％)。作为通过fab-ms分析目标物质的结果，中间体d-3的质量数为498。
[0314]
《化合物102的合成》
[0315]
向500ml三颈烧瓶中，添加中间体d-3(2.5g)、二氯甲烷(40ml)、n,n-二甲基甲酰胺(6μl)和草酰氯(0.75ml)，并且加热和回流约30分钟。添加氯化锡(iv)(1.0ml)，并且额外加热和回流约4小时。将由此获得的反应溶液逐滴添加至naoh的水溶液(1mol/l，100ml)中，并且将有机层用ch2cl2萃取。将由此获得的二氯甲烷溶液用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：己烷/二氯甲烷＝1/4)分离以获得化合物102(量：1.5g，产率62％)。作为通过fab-ms分析目标物质的结果，化合物102的质量数为601。
[0316]
(6)化合物103的合成
[0317]
可以通过以下反应6合成根据实施方案的化合物103。
[0318]
[反应6]
[0319][0320]
《中间体b-4的合成》
[0321]
参考文献(adv.funct.mater.2018,28,1802031)合成为硫杂硼杂环己二烯衍生物的反应物e-4。通过与中间体b-3的合成方法相同的方法合成中间体b-4(量：11.4g，产率54％)，但使用反应物e-4代替反应物e-3。作为通过fab-ms分析中间体b-4的结果，质量数为489。
[0322]
《中间体c-4的合成》
[0323]
通过与中间体c-3的合成方法相同的方法合成中间体c-4(量：6.2g，产率28％)，但
使用中间体b-4代替中间体b-3。作为通过fab-ms分析中间体c-4的结果，质量数为681。
[0324]
《中间体d-4的合成》
[0325]
通过与中间体d-3的合成方法相同的方法合成中间体d-4(量：5.2g，产率80％)，但使用中间体c-4代替中间体c-3。作为通过fab-ms分析中间体d-4的结果，质量数为462。
[0326]
《化合物103的合成》
[0327]
通过与化合物102的合成方法相同的方法合成化合物103(量：1.6g，产率65％)，但使用中间体d-4代替中间体d-3。作为通过fab-ms分析化合物103的结果，质量数为617。
[0328]
(7)化合物140的合成
[0329]
可以通过以下反应7合成根据实施方案的化合物140。
[0330]
[反应7]
[0331][0332]
《中间体c-1的合成》
[0333]
参考文献(j.chem.soc.,perkin trans.1 2001,22,3064-3068)合成为胺衍生物的反应物b-1。在氩气氛下，向1,000ml三颈烧瓶中，将2-碘代间苯二甲酸二甲酯a(19g)和反应物b-1(22g)溶解在1,2-二氯苯(400ml)中，并且将碳酸钾(10g)和铜粉(0.76g)添加至其中，随后在约180℃加热和搅拌约48小时。在冷却至室温后，过滤反应溶液，并且通过减压蒸馏去除得到的溶剂以获得中间体c-1的粗产物。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：己烷/二氯甲烷＝1/1)分离以获得中间体c-1(量：14g，产率45％)。作为通过fab-ms分析中间体c-1的结果，目标物质的质量数为526。
[0334]
《中间体d-1的合成》
[0335]
向1,000ml三颈烧瓶中，将中间体c-1(10.5g)和naoh(4.0g)混合在乙醇/水(199ml/100ml)的溶剂中，并且加热和回流约10小时。在反应溶液冷却至室温后，添加盐酸水溶液(6mol/l)，直至反应溶液酸化，并且过滤和获得沉淀出的中间体d-1(量：6.4g，产率61％)。作为通过fab-ms分析目标物质的结果，中间体d-1的质量数为498。
[0336]
《化合物140的合成》
[0337]
向500ml三颈烧瓶中，添加中间体d-1(2.67g)、二氯甲烷(160ml)、n,n-二甲基甲酰胺(30μl)和草酰氯(3.0ml)，并且加热和回流约30分钟。添加氯化锡(iv)(4.0ml)，并且额外加热和回流约4小时。将由此获得的反应溶液逐滴添加至naoh的水溶液(1mol/l，300ml)中，并且将有机层用ch2cl2萃取。将由此获得的二氯甲烷溶液用mgso4干燥，并且通过减压蒸馏
去除溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(洗脱剂：己烷/二氯甲烷＝1/4)分离以获得化合物140(量：2.5g，产率34％)。作为通过fab-ms分析目标物质的结果，化合物140的质量数为462。
[0338]
(8)化合物269的合成
[0339]
可以通过以下反应8合成根据实施方案的化合物269。
[0340]
[反应8]
[0341][0342]
《中间体c-2的合成》
[0343]
通过与中间体c-1的合成方法相同的方法合成中间体c-2(量：12g，产率46％)，但使用反应物b-2代替反应物b-1。作为通过fab-ms分析中间体c-2的结果，质量数为451。
[0344]
《中间体d-2的合成》
[0345]
通过与中间体d-1的合成方法相同的方法合成中间体d-2(量：5.2g，产率56％)，但使用中间体c-2代替中间体c-1。作为通过fab-ms分析中间体d-2的结果，质量数为462。
[0346]
《化合物269的合成》
[0347]
通过与化合物140的合成方法相同的方法合成化合物269(量：1.9g，产率31％)，但使用中间体d-2代替中间体d-1。作为通过fab-ms分析化合物269的结果，质量数为387。
[0348]
2.有机电致发光装置的制造
[0349]
在玻璃衬底上，将具有约的厚度的ito图案化并且用超纯水洗涤，用超声波清洁，暴露于uv约30分钟，并且用臭氧处理。将hat-cn沉积至约的厚度，将α-npd沉积至约并且将mcp沉积至约的厚度，以形成空穴传输区。
[0350]
将实施方案的多环化合物或比较化合物和mcbp以1:99的重量比率共沉积，以形成约的厚度的层并且形成发射层。通过共沉积形成的发射层在实施例1至实施例8中通过将化合物2、化合物11、化合物31、化合物33、化合物102、化合物103、化合物140和化合物269分别与mcbp混合来形成，或者在比较例1至比较例6中通过将比较化合物x-1至比较化合物x-6分别与mcbp混合来形成。
[0351]
此后，在发射层上，使用tpbi形成具有约的厚度的层，并且使用lif形成具有约的厚度的层，以形成电子传输区。使用铝(al)形成具有约的厚度的第二电极。
[0352]
在实施例中，使用真空沉积设备形成空穴传输区、发射层、电子传输区和第二电
极。
[0353]
实施例1至实施例8以及比较例1至比较例6中使用的化合物显示在表1中。
[0354]
[表1]
[0355]
[0356][0357]
3.有机电致发光装置的性质的评价
[0358]
在表2中，显示出实施例1至实施例8以及比较例1至比较例6的有机电致发光装置的评价结果。在表2中，比较并且显示出由此制造的有机电致发光装置中的最大发射波长(λ
max
)和外部量子效率(eqe
max,1000nit
)。在表2中示出的实施例和比较例的评价结果中，最大发射波长(λ
max
)显示出显示发射光谱中的最大值的波长，并且外部量子效率(eqe
max，1000nit
)显示出当亮度显示为1,000cd/m2时的外部量子效率。
[0359]
[表2]
[0360]
[0361][0362]
参考表2，可以发现实施例1至实施例8的有机电致发光装置发射蓝色光。与比较例1至比较例5的有机电致发光装置不同，可以发现，比较例6的有机电致发光装置发射红色光。当与比较例1至比较例6的有机电致发光装置相比时，可以证实实施例1至实施例8的有机电致发光装置在1,000nit(＝1,000cd/m2)的亮度下显示出改善的外部量子效率(eqe)。可以发现，包含实施方案的多环化合物的实施方案的有机电致发光装置在1000nit(＝1000cd/m2)的亮度下显示出约10％至约20％的外部量子效率。
[0363]
实施例化合物2、实施例化合物11、实施例化合物31和实施例化合物33包含含氮原子的电子供体，并且电子供体可以有助于多环芳香族环中的多重共振的离域。由于在实施例化合物2、实施例化合物11、实施例化合物31和实施例化合物33中多重共振是离域的，因此认为在实施例1至实施例4的有机电致发光装置中显示出改善的外部量子效率。
[0364]
当与比较例1至比较例6以及实施例1至实施例4相比时，认为实施例5至实施例8的有机电致发光装置显示出更强的多重共振的离域性质，因为包含氮原子和羰基基团的五个环的环状基团和包含氧原子的环基团形成七个环的稠环。
[0365]
可以发现，比较例4和比较例5的有机电致发光装置在1000nit的亮度下显示出更小的外部量子效率值。由于包含在为包含在比较化合物x-4中的取代基的吖啶中的季碳的不稳定性，认为在1000nit的亮度下的外部量子效率显示为小的值。由于比较化合物x-5包含为吸电子取代基的氰基基团，因此认为在1000nit的亮度下的外部量子效率显示为小的值。
[0366]
实施方案的多环化合物可以包含含有氮原子作为成环原子的五个环的环基团中的取代基的电子供体，或者与与五个环的环基团连接的取代基形成稠环，并且多重共振可以是离域的。由于在多环化合物中多重共振是离域的，因此可以显示出改善的发射效率。
[0367]
实施方案的有机电致发光装置在发射层中包含实施方案的多环化合物，并且可以显示出优异的发射效率。
[0368]
实施方案的有机电致发光装置可以在蓝色波长区中显示出高发射效率的改善的装置性质。
[0369]
实施方案的多环化合物包含在有机电致发光装置的发射层中，从而有助于有机电致发光装置的发射效率的增加。
[0370]
尽管已经描述了本发明的实施方案，但应理解，本发明不应局限于这些实施方案，而在如要求保护的本发明的主旨和范围内，本领域普通技术人员可以进行各种改变和修改。