水包油乳液凝胶组合物的制作方法

1.本发明涉及一种水包油乳液凝胶组合物。


背景技术：

2.在制剂中含有适量油剂的水包油乳液提供保护膜效果，因此适用于化妆品等。
3.例如，日本专利申请公开号2002-087931公开了一种包含水、亲水性表面活性剂、液体油组分和固体脂肪的水包油乳液组合物，其中550nm处的透光率为50％或更高，且在25℃的粘度为200至1,000,000mpa
·
s。这种水包油乳液在外观上表现出高透明度，并且可以用作例如美发化妆品、剃须化妆品和润肤露。此外，日本专利申请公开号2017-105766(或其等同专利ep3173064 a1)公开了一种具有优异透明度和优异经时稳定性的水包油乳液凝胶组合物，其包含(a)一种或多种选自烃油、脂肪族酯和硅油的液体油，其用量为相对于水包油乳液凝胶组合物的总量为15％或更高，(b)一种或多种具有小于或等于7的hlb值(hlb≤7)的非离子乳化剂，其选自(聚)甘油脂肪酸(酯)和poe氢化蓖麻油，(c)蔗糖脂肪酸酯，(d)以谷氨酸为亲水基团的离子表面活性剂，和(e)水，其中(b)、(c)和(d)相对于(a)的总含量比以质量计为0.1至0.5。但这些文献均未公开兼具护理效果和化妆效果且色彩鲜艳的水包油乳液凝胶组合物。
4.技术问题
5.对于含有着色材料如染料的水包油化妆品，通过涂布所述化妆品而形成的涂膜(化妆膜)优选为色彩鲜艳度优异的涂膜。从容易发挥护理效果以及化妆效果的角度来看，水包油化妆品优选具有优异的稳定性和滋养效果。
6.但当增加水包油化妆品的油剂含量以赋予高滋养效果时，从保持高稳定性的角度来看，通常需要包含大量增稠剂。然而，当使用过量增稠剂时，趋向于形成不均匀或粗糙的涂膜，通常会损害涂膜的色彩鲜艳度。因此，难以得到在包括高滋养效果、水包油化妆品的稳定性、涂膜的色彩鲜艳度的所有特性方面均优异的化妆品。
7.因此，本发明的一个目的是提供一种在稳定性、滋养效果和涂膜的色彩鲜艳度方面均优异的水包油凝胶组合物。


技术实现要素：

8.本发明提供一种水包油乳液凝胶组合物，其包含油剂、水、多元醇、阴离子表面活性剂、两亲聚合物和着色材料。
9.由于本发明的水包油乳液凝胶组合物包含油剂、水、多元醇、阴离子表面活性剂、两亲聚合物和着色材料的组合，并且为凝胶形式，因此在包括高滋养效果、水包油乳液凝胶组合物的稳定性和涂膜的色彩鲜艳度的所有特性方面均优异。这种效果是由本发明的配制组合产生的，但特别是两亲聚合物经由其自身的疏水基团，通过乳液颗粒和阴离子表面活性剂之间的相互作用，增加了制剂的粘度，并有效地有助于形成凝胶。因此，对于本发明的水包油乳液凝胶组合物，目标是实现在随时间推移保持粘度方面的显著改善，例如在制备
后立即和在50℃静置一个月后比较粘度。因此，本发明的水包油乳液凝胶组合物兼具护理效果和化妆效果。本发明的水包油乳液凝胶组合物还可以形成提供清新、轻盈感的涂膜。
10.本发明还涉及一种护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法，其包括将根据本发明的水包油乳液凝胶组合物应用于角蛋白材料上，特别是皮肤或嘴唇上。
11.特别地，所述美容方法对应用了本发明的组合物的角蛋白材料，特别是皮肤或嘴唇提供水润清新感、涂膜的色彩鲜艳度和滋养效果。
12.本发明的有利效果
13.根据本发明，可以提供一种在稳定性、滋养效果和涂膜的色彩鲜艳度方面均优异的水包油凝胶组合物。
14.本发明的化妆品组合物容易形成均匀的涂膜，因此即使在薄涂时也可以容易地形成具有鲜艳色彩的涂膜。此外，本发明的化妆品组合物还形成赋予清新轻盈感而没有干燥感的涂膜。
具体实施方式
15.在一个特别的实施方案中，所述阴离子表面活性剂是基于氨基酸的阴离子表面活性剂，优选选自n-硬脂酰谷氨酸盐、二月桂酰谷氨酸赖氨酸盐、及其混合物。
16.在一个特别的实施方案中，所述多元醇是c
1-c6多元醇，优选选自戊二醇、丁二醇、丙三醇、丙二醇(1,3-丙二醇、丙二醇、或其混合物)、二丙二醇、山梨糖醇、及其混合物。
17.在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，油剂的总含量范围为20质量％至50质量％。通过将油剂的含量限制在此范围内，涂膜的清新轻盈感、色彩鲜艳度和滋养效果会更加优异。在一个优选的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，油剂的总含量范围为35质量％至45质量％。
18.在一个特别的实施方案中，所述两亲聚合物选自疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物、具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物、疏水基团改性的亲水多糖、及其混合物。在一个特别的实施方案中，本发明的组合物包含疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物和具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物。在一个特别的实施方案中，所述疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物包含疏水基团改性的聚醚聚氨酯，所述疏水基团改性的聚醚聚氨酯包含聚乙二醇作为二醇组分。
19.在一个特别的实施方案中，水包油乳液凝胶组合物可以进一步包含高级脂肪族一元醇。这将使得涂膜的色彩鲜艳度更加优异。
20.水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度范围为20,000至400,000cps，特别是30,000至350,000cps，优选为40,000至300,000cps，更优选在25℃为50000至250,000cps。如果水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度在这些范围内，则涂膜的色彩鲜艳度、滋养效果和稳定性将更加优异。
21.水包油乳液凝胶组合物适用于角蛋白材料，特别是适用于皮肤或嘴唇，特别是适用于嘴唇。
22.在一个特别的实施方案中，通过在50mpa或更大的压力下乳化获得所述水包油乳液凝胶组合物。
23.实施方案
24.现在将进一步详细解释用于实施本发明的实施方案。然而，本发明不限于以下描述的实施方案。在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，同样适用于类似的主链。
25.根据一个实施方案，水包油乳液凝胶组合物包含油剂、水、多元醇、阴离子表面活性剂、两亲聚合物和着色材料。“水包油乳液凝胶组合物”也称为“水包油凝胶化妆品”或“水包油乳液凝胶化妆品”或“水包油凝胶型组合物”，其是水包油乳液组合物，将0.5g所述水包油乳液组合物涂布于相对于水平面倾斜30度的倾斜面上时，其在25℃条件下1小时内不流动。
26.由于水包油乳液凝胶组合物在涂膜的稳定性、滋养效果和色彩鲜艳度的性能方面均优异，因此可以用于嘴唇上或皮肤上，特别是脸颊上和整个面部。它特别适合用于嘴唇上。
27.水包油乳液凝胶组合物也可以适合用作护肤化妆品和/或化妆用化妆品。用于嘴唇的水包油乳液凝胶组合物的具体用途的例子包括用作液体唇膏(lip cream)、液体口红粉底(lipstick foundation)或液体口红外涂层(lipstick overcoat)。用于脸颊的水包油乳液凝胶组合物的具体用途的一个例子是用作液体胭脂化妆品(液体脸颊化妆品)。用于整个面部的水包油乳液凝胶组合物的具体用途的例子包括用作粉底、底妆、遮瑕膏或防晒霜。
28.油剂
29.所使用的油剂优选为在室温(25℃)为液态的油剂，所加入的液态油剂包括极性或非极性烃油剂和极性或非极性硅油剂。油剂可以是非挥发性油剂或挥发性油剂。
30.油剂的例子包括异壬酸异壬酯、异十三烷基异壬酸酯、乙基己基棕榈酸酯、十六烷基乙基己酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二癸酸酯、三异辛酸甘油酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、三异硬脂酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯、丙二醇二(辛酸酯/癸酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、聚甘油-6八辛酸酯、及其混合物。
31.油剂的例子还包括辛基十二烷基乳酸酯、二异硬脂酰基苹果酸酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-2二异硬脂酸酯、聚甘油-2三异硬脂酸酯、双三羟甲基丙烷(异硬脂酸酯/癸二酸酯)低聚酯、赤藓糖醇三乙基己酸酯、二季戊四醇三聚羟基硬脂酸酯、海藻糖异硬脂酸酯类、二季戊四醇戊硬脂酸酯、乙基己基羟基硬脂酸酯、聚羟基硬脂酸、液体石蜡、角鲨烷、α-烯烃低聚物、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯、异十二烷、异十六烷、重质液体异链烷烃、及其混合物。
32.硅油也可以用作油剂。硅油剂的例子包括二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、高聚合度甲基苯基聚硅氧烷、及其混合物。
33.这些油剂中优选的极性油剂是聚甘油-2三异硬脂酸酯，优选的非极性油剂是角鲨烷、异十二烷、α-烯烃低聚物、或其混合物，优选的硅油剂是二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基三甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、或其混合物。
34.除这些之外可以使用的其他油剂包括油剂糊剂(pastes)，如胆固醇羟基硬脂酸酯、植物硬脂酰基羟基硬脂酸酯、植物硬脂酰基油酸酯、二季戊四醇六(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、二季戊四醇四(羟基硬脂酸酯/异硬脂酸酯)、二季戊四醇六羟基硬脂酸
酯、甘油(乙基己酸酯/硬脂酸酯/己二酸酯)、甘油三(辛酸酯/癸酸酯/肉豆蔻酸酯/硬脂酸酯)、氢化棕榈油、凡士林、二季戊四醇六(山嵛酸酯/苯甲酸酯/乙基己酸酯)、植物油糊剂(植物油)、乳木果油(乳木果(butyrospermum parkii))、芒果籽油(芒果(mangifera indica))、鳄梨油(鳄梨(persea gratissima))、及其混合物。
35.水包油乳液凝胶化妆品组合物可以包含这些油剂中的一种，或可以包含两种或更多种不同的油剂。例如，水包油乳液凝胶化妆品组合物可以包含2至6种油剂，或3至4种油剂。
36.在一个特别的实施方案中，从更优异的涂膜色彩鲜艳度和更优异的滋养效果的角度来看，相对于水包油乳液凝胶组合物的总质量，油剂的总含量可以为20质量％或更大、25质量％或更大、30质量％或更大、35质量％或更大或40质量％或更大，并且从涂膜更优异的清新轻盈感和更优异的色彩鲜艳度的角度来看，其可以为不大于50质量％或不大于45质量％。在一个特别的实施方案中，从甚至更优异的涂膜色彩鲜艳度、滋养效果和清新轻盈感的角度来看，相对于水包油乳液凝胶组合物的总质量，油剂的总含量为20质量％至50质量％、25质量％至50质量％、30质量％至50质量％、35质量％至50质量％、40质量％至50质量％、20质量％至45质量％、25质量％至45质量％、30质量％至45质量％、35质量％至45质量％或40质量％至45质量％。在一个特别和优选的实施方案中，相对于水包油乳液凝胶组合物的总质量，油剂的总含量为35质量％至45质量％。
37.在一个特别的实施方案中，从更优异的涂膜色彩鲜艳度和/或更优异的滋养效果的角度来看，油剂可以包括选自极性油剂、非极性油剂和硅油剂的一种或多种，或可以包括选自极性油剂、非极性油剂和硅油剂的2或3种，或可以包括一种极性油剂、一种非极性油剂和一种硅油剂。
38.极性油剂相对于油剂的总质量的含量比例可以为1质量％或更大、5质量％或更大、10质量％或更大、20质量％或更大或30质量％或更大，且不大于100质量％、不大于98质量％、不大于95质量％、不大于80质量％、不大于70质量％、不大于60质量％、不大于50质量％、不大于40质量％或不大于30质量％，并且其可以在1至80质量％、5至60质量％、10至50质量％或20至40质量％的范围内。
39.非极性油剂相对于油剂的总质量的含量比例可以为1质量％或更大、5质量％或更大、10质量％或更大、20质量％或更大或30质量％或更大，且不大于100质量％、不大于98质量％、不大于95质量％、不大于80质量％、不大于70质量％、不大于60质量％、不大于50质量％、不大于40质量％或不大于30质量％，并且其可以在1至80质量％、5至60质量％、10至50质量％或20至40质量％的范围内。
40.硅油剂相对于油剂的总质量的含量比例可以为1质量％或更大、5质量％或更大、10质量％或更大、20质量％或更大或30质量％或更大，且不大于100质量％、不大于98质量％、不大于95质量％、不大于80质量％、不大于70质量％、不大于60质量％、不大于50质量％、不大于40质量％或不大于30质量％，并且其可以在1至80质量％、5至60质量％、10至50质量％或20至40质量％的范围内。
41.水
42.水包油乳液凝胶化妆品组合物含有水。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，水的含量可以为35质量％或更大或40质量％或更大，且不大于60
质量％或不大于50质量％。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，水的含量的范围为35质量％至60质量％，优选40质量％至50质量％。
43.多元醇
44.多元醇是具有两个或更多个羟基基团(-oh)的脂肪族化合物。多元醇中羟基基团的数量可以是2个或更多，如3个或更多，并且可以是最多10个、最多8个、最多6个或最多4个羟基基团。多元醇中羟基基团的数量可以是例如2至10个、2至6个或2至4个。
45.多元醇的碳原子数可以是例如一个或多个、2个或更多个、或3个或更多个，且最多10个、最多8个或最多6个。多元醇的碳原子数可以是例如2至10个、2至8个或2至6个。多元醇优选为c
1-c6多元醇，其为1至6个碳原子的多元醇。
46.多元醇的例子包括丁二醇(如1,3-丁二醇)、戊二醇(如1,2-戊二醇)、丙三醇、丙二醇(如1,3-丙二醇、丙二醇或其混合物)、二丙二醇、山梨糖醇、及其混合物。
47.水包油乳液凝胶组合物可以含有单一类型的多元醇，或者其可以含有两种或更多种不同多元醇的组合。在一个特别的实施方案中，所述组合物包含多元醇，所述多元醇选自丁二醇、戊二醇、丙三醇、丙二醇(1,3-丙二醇、丙二醇或其混合物)、二丙二醇、山梨糖醇、及其混合物。特别地，其包含一种或多种，优选两种或更多种选自丁二醇、戊二醇、丙三醇、丙二醇(1,3-丙二醇、丙二醇或其混合物)、二丙二醇和山梨糖醇，甚至更优选包含丁二醇、戊二醇、丙三醇、丙二醇(1,3-丙二醇、丙二醇或其混合物)、二丙二醇和山梨糖醇。
48.在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，多元醇的总含量可以为1质量％或更大、5质量％或更大、8质量％或更大或10质量％或更大，且不大于25质量％、不大于20质量％或不大于15质量％。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，多元醇的总含量的范围为1质量％至25质量％、5质量％至25质量％、8质量％至20质量％、10质量％至20质量％或10质量％至15质量％。
49.阴离子表面活性剂
50.阴离子表面活性剂是具有离子可解离基团(阴离子可解离基团)作为其亲水基团的表面活性剂，其在水中解离形成阴离子。阴离子可解离基团包括羧基基团(-cooh)、磺酸基基团(-so3h)和磷酸基基团(-opo(oh)2)。从本发明的效果更优异的角度来看，阴离子表面活性剂可以具有羧基基团作为阴离子可解离基团。阴离子表面活性剂中阴离子可解离基团的数量可以是例如一个或多个或2个或更多个，且最多5个或最多4个。阴离子表面活性剂中的阴离子可解离基团的数量可以是例如1至5个、2至5个、1至4个或2至4个。阴离子表面活性剂也可以具有脂肪族烃基作为疏水基团(具有疏水性的基团)。所述脂肪族烃基可以是直链或支链的。所述脂肪族烃基优选为直链的。脂肪族烃基中的碳原子数可以是5至30个或10至25个。
51.在一个特别的实施方案中，从本发明的效果甚至更优异的角度来看，阴离子表面活性剂是基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂是具有氨基酸残基作为部分结构的阴离子表面活性剂。氨基酸的例子包括谷氨酸和赖氨酸。阴离子表面活性剂还可以具有谷氨酸残基和/或赖氨酸残基。阴离子表面活性剂中的阴离子可解离基团可以是来自氨基酸残基的羧基基团。
52.基于氨基酸的阴离子表面活性剂的例子包括：n-酰基谷氨酸盐，如n-月桂酰谷氨酸盐、n-肉豆蔻酰谷氨酸盐(n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸盐等)、n-硬脂酰谷氨酸盐(例如n-硬
脂酰谷氨酸钠)；n-酰基甘氨酸盐，如n-月桂酰甘氨酸盐、n-肉豆蔻酰甘氨酸盐和n-硬脂酰甘氨酸盐；n-酰基丙氨酸盐，如n-月桂酰丙氨酸盐、n-肉豆蔻酰丙氨酸盐和n-硬脂酰丙氨酸盐；n-酰基天冬氨酸盐，如n-月桂酰天冬氨酸盐、n-肉豆蔻酰天冬氨酸盐和n-硬脂酰天冬氨酸盐；二酰基谷氨酸赖氨酸盐，如二月桂酰谷氨酸赖氨酸盐(例如赖氨酸二月桂酰谷氨酸钠)；表面活性素钠；及其混合物。
53.所使用的阴离子表面活性剂的其它例子包括：脂肪酸皂(fatty acid soaps)，如月桂酸盐和棕榈酸盐；磷酸酯盐，如十六烷基磷酸盐；和长链酰基低烷基型牛磺酸盐，如n-椰油酰基-n-甲基牛磺酸盐、n-月桂酰基-n-甲基牛磺酸盐、n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸盐、n-硬脂酰基-n-甲基牛磺酸盐、n-椰油酰牛磺酸盐；及其混合物。
54.在一个特别和优选的实施方案中，本发明的组合物包含基于氨基酸的阴离子表面活性剂，优选选自n-硬脂酰谷氨酸盐、二月桂酰谷氨酸赖氨酸盐、及其混合物，并且从更优异的涂膜色彩鲜艳度的角度来看，其更优选包含n-酰基谷氨酸盐，如n-硬脂酰谷氨酸钠。
55.基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，阴离子表面活性剂的总含量可以为0.1质量％或更大、0.5质量％或更大、0.8质量％或更大、1.0质量％或更大或1.2质量％或更大，且不大于10质量％、不大于5质量％、不大于4质量％、不大于3质量％、不大于2质量％或不大于1.8质量％。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，阴离子表面活性剂的总含量的范围为0.1质量％至10质量％、0.5质量％至5质量％、0.8质量％至4质量％、1.0质量％至2.0质量％或1.2质量％至1.8质量％。
56.两亲聚合物
57.水包油乳液凝胶组合物包含两亲聚合物。两亲聚合物是同时具有疏水基团和亲水基团的聚合物。
58.所述疏水基团可以是c
1-c
30
烃基基团，通常为c
1-c
30
直链或支链烷基基团。碳原子数优选为6至30个，更优选为12至24个。
59.所述直链或支链烷基基团可以是十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基(山嵛基)或癸基十四烷基基团。
60.所述亲水基团可以是离子解离基团(例如羧基或磺酸基基团)，或可以是非离子解离基团。两亲聚合物可以具有聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)、聚丙三醇、或亲水分子(如多糖)的残基作为亲水基团。
61.在一个特别的实施方案中，所述两亲聚合物选自疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物，具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物，疏水基团改性的亲水多糖，及其混合物。特别地，本发明的组合物包含一种或多种两亲聚合物，其选自疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物，具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物，和疏水基团改性的亲水多糖，并且优选包含选自疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物和具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物的一种或多种。在一个特别和优选的实施方案中，本发明的组合物包含疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物和具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物。两亲聚合物的术语“疏水基团改性的”是指疏水基团连接于分子上。
62.疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物包含疏水基团改性的聚醚聚氨酯，其包含聚乙
二醇作为二醇组分。这类有用的聚氨酯聚合物包括在亲水聚氨酯聚合物的端部或侧链引入上述疏水基团的聚合物，其具有peo嵌段、peo/ppo嵌段、peo/ppo/peo嵌段或ppo/peo嵌段。peo表示聚氧乙烯，ppo表示聚氧丙烯，这些可以分别称为peg和ppg。形成聚氨酯的异氰酸酯可以是芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯或脂环异氰酸酯。
63.疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物的例子包括(peg-240/癸基十四醇聚醚-20/hdi)共聚物(商品名：adeka nol gt-700)、(peg-150/癸醇/饱和二亚甲基二苯异氰酸酯(smdi))共聚物(商品名：aculyn 44)和(peg-150/硬脂醇/smdi)共聚物(商品名：aculyn 46n)。
64.两亲聚合物的术语“(甲基)丙烯酸聚合物”是指其具有(甲基)丙烯酸单体作为主要单体单元。
65.具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物的例子包括：具有包含亲水基团但不包含疏水基团的侧链(亲水侧链)和包含疏水基团但不包含亲水基团的侧链(疏水侧链)的(甲基)丙烯酸聚合物，和具有同时包含亲水基团和疏水基团的侧链(两亲侧链)的(甲基)丙烯酸聚合物。亲水基团的例子括羧基基团(-cooh)和磺酸基基团(-so3h)。
66.具有亲水侧链和疏水侧链的(甲基)丙烯酸聚合物具有包含亲水基团但不包含疏水基团的单体单元，和包含疏水基团但不包含亲水基团的单体单元。在本说明书全文中，(甲基)丙烯酸单体是包含乙烯不饱和基团(cr＝ch
2-，其中r为氢原子或甲基基团)和结合到所述乙烯不饱和基团的侧链基团的单体，所述乙烯不饱和基团作为(甲基)丙烯酸基团中的反应位点。
67.疏水基团可以通过酯键(-coo-)与主链结合。烷基基团可以称为疏水基团。例如，作为疏水基团的烷基基团中的碳原子数可以是1至22个。
68.具有亲水侧链和疏水侧链的(甲基)丙烯酸聚合物可以具有(甲基)丙烯酸和烷基(甲基)丙烯酸酯作为单体单元。具有亲水侧链和疏水侧链的(甲基)丙烯酸聚合物的特别优选的例子包括(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物(例如商品名：aculyn 28)，其中一些优选与碱氢氧化钠组合使用以中和。
69.具有两亲侧链的(甲基)丙烯酸聚合物具有同时包含亲水基团和疏水基团的单体单元。两亲侧链可以通过酰胺键(-conh-)与主链结合。两亲侧链可以具有磺酸基团作为亲水基团和亚烷基基团作为疏水基团。两亲侧链中的亚烷基基团的碳原子数可以是例如3至6个，并且所述亚烷基可以是例如-c(ch3)
2-ch
2-。两亲侧链也可以具有烷基磺酸基团(例如-c(ch3)
2-ch
2-so3h)。
70.具有两亲侧链的(甲基)丙烯酸聚合物可以是具有单体单元的(甲基)丙烯酸聚合物，所述单体单元是被取代基(包括亲水基团和疏水基团)取代的(甲基)丙烯酰胺。上述取代基包括烷基取代的氨基烷基磺酸基团，如烷基取代的牛磺酸基团。烷基取代的牛磺酸基团的例子包括二甲基牛磺酸基团(-nh-c(ch3)
2-ch
2-so3h)。所述烷基取代的牛磺酸基团形成侧链，并具有-so3h(或其盐)作为亲水基团和-nh和-so3h(或其盐)之间的部分作为疏水基团。
71.具有两亲侧链的(甲基)丙烯酸聚合物也可以具有两亲单体单元以外的单体单元(另一个单体单元)。其他单体单元的例子包括衍生自乙烯基单体的单体单元和衍生自(甲基)丙烯酸单体的单体单元。乙烯基单体的一个例子是n-乙烯基吡咯烷酮。(甲基)丙烯酸单
体的一个例子是羟乙基(甲基)丙烯酸酯。
72.有用的具有两亲侧链的(甲基)丙烯酸聚合物的例子包括具有单体单元为n-乙烯基吡咯烷酮的(甲基)丙烯酸聚合物和被取代基(包括亲水基团和疏水基团)取代的(甲基)丙烯酰胺。一种此类成分是(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp)共聚物(商品名：aristoflex avc)。
73.有用的具有两亲侧链的(甲基)丙烯酸聚合物的例子包括具有羟乙基(甲基)丙烯酸酯单体单元的(甲基)丙烯酸聚合物和被取代基(包括亲水基团和疏水基团)取代的(甲基)丙烯酰胺。一种此类成分是(羟乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物(商品名：simulgel ns)。
74.有用的疏水基团改性的亲水多糖包括经上述疏水基团改性的羟烷基烷基纤维素，如羟丙基甲基纤维素。一种此类成分是疏水化羟丙基甲基纤维素，其中疏水基团是硬脂酰基团(商品名：sangelose 90l)。
75.在一个特别的实施方案中，水包油乳液凝胶组合物包含单一类型的两亲聚合物，或两种或多种类型的组合。
76.从甚至更优异的涂膜色彩鲜艳度和滋养效果的角度来看，水包油乳液凝胶组合物包含疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物，和具有侧链(包含亲水基团和疏水基团)的(甲基)丙烯酸聚合物作为两亲聚合物，或包含疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物，和具有羟乙基丙烯酸酯单体单元的(甲基)丙烯酸聚合物，和被取代基(包括亲水基团和疏水基团)取代的(甲基)丙烯酰胺。
77.基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，两亲聚合物的总含量可以为0.01质量％或更大或0.03质量％或更大，且不大于5.0质量％、不大于2质量％、不大于1.0质量％或不大于0.5质量％。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，两亲聚合物的总含量的范围为0.01质量％至5.0质量％或0.03质量％至1.5质量％。
78.着色材料
79.水包油乳液凝胶组合物进一步包含至少一种着色材料。根据本发明的术语“着色材料”是指当在合适的化妆品介质中以足够的量配制时能够产生有色光学效果的化合物。着色材料可以是天然的或非天然的，并且可以是溶于水或不溶于水的，溶于油剂或不溶于油剂的，有机或无机的。
80.在一个特别的实施方案中，根据本发明的着色材料选自染料、颜料、珍珠质或珠光颜料、及其混合物。特别地，本发明的水包油乳液凝胶组合物包含着色材料，其选自染料、颜料或其混合物。
81.在一个特别和优选的实施方案中，本发明的水包油乳液凝胶组合物包含至少一种染料。
[0082]“染料”是指化妆品领域常规使用的染料，不同于食品中使用的食用染料。
[0083]
染料的例子包括日本红#227(fda:d&c red33,ci:17200)和日本红#104(fda:d&c red28,ci:45410)、日本黄#4(fda:d&c yellow 5,ci:19140)、日本黄#5(fda:d&c yellow 6,ci:15985)和日本蓝#1(fda:d&c blue 1,ci:42090)。也可以提及green 5、green 3、green 6、orange 4、red 4、red 21、red 22、red 27、red 28、red 33、red 40和脂溶性染料，如苏丹红、β-胡萝卜素、苏丹棕、喹啉黄和rococo。可以根据水包油乳液凝胶组合物的用途
适当设定染料的总含量。在一个特别的实施方案中，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，染料的总含量的范围为0.001质量％至1.0质量％或0.01质量％至0.5质量％。
[0084]
水包油乳液凝胶组合物可以进一步包含至少一种颜料。“颜料”是指矿物或有机物的白色或有色颗粒，旨在用于使涂膜着色和/或变得不透明。颜料可以是有机颜料或无机颜料。颜料的例子包括有机颜料，如日本红#201(fda:d&c red6,ci:15850)、日本红#202(fda:d&c red7,ci:15850)和日本红#226(fda:d&c red30,ci:73360)、d&c red n
°
27；d&c red n
°
22；d&c red n
°
21；d&c red n
°
28；d&c orange n
°
4；d&c red n
°
33；d&c yellow n
°
5；d&c red n
°
36；d&c yellow n
°
6；d&c blue 1和胭脂虫红色淀(lakes with carmine of cochineal)；和无机颜料，如二氧化钛、氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁红和锰紫。可以根据水包油乳液凝胶组合物的用途适当设定颜料的含量。特别地，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，颜料的总含量的范围为0.01质量％至5.0质量％、0.01质量％至3.0质量％或0.01质量％至1.0质量％。“珍珠质或珠光颜料”可以选自：白色珠光颜料，如涂布氧化钛、氯氧化铋的云母；和彩色珠光颜料，如含氧化铁的钛云母、含上述类型有机颜料的钛云母以及基于氧氯化铋的颜料。所述珠光颜料也可以具有二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、合成云母、氧化锡或硼硅酸盐的基底。
[0085]
在一个特别和优选的实施方案中，从甚至更优异的涂膜色彩鲜艳度的角度来看，水包油乳液凝胶组合物还含有高级脂肪族一元醇。高级脂肪族一元醇是具有一个羟基基团的6个或更多碳原子的链醇。高级脂肪族一元醇可以是任何缺乏不饱和键的饱和醇。高级脂肪族一元醇中的碳原子数可以是8个或更多、12个或更多或14个或更多个，且不多于30个、不多于20个或不多于18个。高级醇包括十六醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇和月桂醇。在一个特别和优选的实施方案中，从获得更优异的涂膜色彩鲜艳度的的角度来看，所述组合物包含十六醇。
[0086]
基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，高级脂肪族一元醇的总含量可以为0.01质量％或0.1质量％或更大，且不大于3质量％或不大于1质量％。特别地，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，高级脂肪族一元醇的总含量的范围为0.01质量％至3质量％或0.1质量％至1质量％。
[0087]
附加成分
[0088]
水包油乳液凝胶组合物也可以含有除了上述成分以外的成分。此类其他成分可以是防腐剂、ph调节剂、芳香剂、抗氧化剂、螯合剂等。
[0089]
防腐剂的一个例子是苯氧乙醇。可以根据化妆品的使用目的和防腐剂的类型适当设定防腐剂的含量。例如，基于水包油乳液凝胶组合物的总质量，防腐剂的含量可以为0.01质量％至2.0质量％或0.1质量％至1.0质量％。
[0090]
粘度
[0091]
水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度范围可以为20,000至400,000cps，优选在25℃为50,000至400,000cps。可以使用旋转粘度计(anton paar gmbh的rheolab qc)基于剪切粘度测量本发明的水包油乳液凝胶化妆品组合物的粘度，在10rpm的条件下，使用st22-2v-19/110测量仪，在25℃测量粘度，记录7分钟。
[0092]
如果水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度在该范围内，则涂膜的色彩鲜艳度、滋养效果和稳定性将甚至更优异。水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度可以是例如20,
000cps或更大、30,000cps或更大、40,000cps或更大、50,000cps或更大、75,000cps或更大、100,000cps或更大、120,000cps或更大、140,000cps或更大或150,000cps或更大，且不大于400,000cps、不大于350,000cps、不大于300,000cps、不大于250,000cps、不大于200,000cps或不大于180,000cps。在一个特别的实施方案中，水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度范围为20,000至400,000cps，特别是30,000至350,000cps，优选40,000至300,000cps，更优选在25℃为50,000至250,000cps。在一个优选的实施方案中，从甚至更优异的涂膜的颜色鲜艳度、滋养效果和稳定性的角度来看，水包油乳液凝胶组合物在25℃的粘度范围为75,000至300,000cps、100,000至300,000cps或140,000至300,000cps。
[0093]
乳化过程
[0094]
在一个特别的实施方案中，可通过在50mpa或更大的压力下乳化获得水包油乳液凝胶组合物。乳化期间的压力可以是例如100mpa或更大或150mpa或更大，且不大于500mpa、不大于400mpa、不大于300mpa或不大于250mpa，并且可以是200mpa。乳化期间的温度可以例如是20℃或更高或30℃或更高，且不高于80℃、不高于70℃或不高于40℃。
[0095]
在一个特别和优选的实施方案中，使用高压均质机进行乳化。高压均质机是一种通过泵对流体加压并通过流道中提供的细缝将其喷射而进行乳化的装置。作为高压均质机，可以提及sugino machine,ltd.生产的star burst mini。
[0096]
用于生产本实施方案的水包油乳液凝胶组合物的方法包括高压乳化液体混合物的步骤，所述液体混合物例如含有至少一种油剂、水和阴离子表面活性剂。可以在高压乳化前将每种成分加入混合物中，或加入高压乳化后获得的乳化液体中。
[0097]
本实施方案的水包油乳液凝胶组合物的方法可以包括混合包含水和阴离子表面活性剂的第一溶液和包含油剂的第二溶液，以获得包含油剂、水和阴离子表面活性剂的液体混合物的步骤(混合步骤)，和高压乳化所述液体混合物以获得乳化液体的步骤(高压乳化步骤)。每种成分可以通过与第一溶液混合加入，或通过与第二溶液混合加入，或通过与液体混合物混合加入，或通过与乳化液体混合加入。
[0098]
从获得甚至更优异的涂膜色彩鲜艳度和滋养效果的角度来看，两亲聚合物可以通过至少与第一溶液混合加入，或可以通过与除第一溶液外的乳化液体混合加入。
[0099]
优选通过与第一溶液混合将多元醇加入水包油乳液凝胶组合物中。优选通过与乳化液体混合将着色材料如染料和颜料加入水包油乳液凝胶组合物中。优选通过与第二溶液混合将高级脂肪族一元醇加入水包油乳液凝胶组合物中。
[0100]
将与第一溶液混合的两亲聚合物(第一两亲聚合物)可以与将与乳化液体混合的两亲聚合物(第二两亲聚合物)是相同类型或不同类型，但优选不同类型。第一两亲聚合物优选包括疏水基团改性的亲水聚氨酯聚合物和/或具有包含亲水基团和疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物，第二两亲聚合物优选包括具有包含疏水基团的侧链的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0101]
实施例
[0102]
现在将通过实施例说明本发明，应理解本发明不限于这些实施例。
[0103]
《实施例的水包油化妆品的制备》
[0104]
在70℃使用均质机混合并搅拌表的a列中所列成分(成分a)和表的b列中所列成分(成分b)。然后在70℃使用均质机混合表的c列中所列成分(成分c)，并与成分a和成分b的混
合物组合，并在70℃使用均质机混合。将成分a至c的混合物冷却至30℃，然后使用高压均质机(例如sugino machine,ltd.生产的star burst mini)进行高压乳化。对于实施例1、4至17和19至20，乳化期间的压力为200mpa，对于实施例2为50mpa，对于实施例3为100mpa。对于实施例9、实施例14和实施例20，在高压乳化后，在室温将表的d列中所列成分(成分d)进一步加入混合物中。在高压乳化后或在加入成分d后，将表的e列中所列成分(成分e)加入混合物中，并用均质机混合。由此获得实施例1至17和19至20的水包油化妆品。
[0105]
以与实施例1相同的方式获得实施例18的水包油化妆品，不同之处在于不加入表的b列中所列成分(成分b)，而是在高压乳化后将表的f列中所列成分(成分f)与成分e一起加入混合物中。
[0106]
通过上述生产方法获得的实施例1至20的水包油化妆品均为乳液凝胶组合物。通过以下试验确认其凝胶形式：将0.5g水包油乳液组合物放置在相对于水平面倾斜30℃的斜面上，并在25℃条件下确认1小时内不流动。目视确认水包油乳液凝胶组合物不流动。
[0107]
表1至表3中所列的每种成分的含量(质量％)是相对于水包油乳液凝胶组合物总质量的含量。
[0108]
《比较例的水包油化妆品的制备》
[0109]
以与实施例18相同的方式获得比较例1的水包油化妆品，但其不含有对应于两亲聚合物的(peg-240/癸基十四醇聚醚-20/hdi)共聚物，这是本发明的组合物的基本特征。
[0110]
以与实施例1相同的方式获得比较例2的水包油化妆品，但其含有非离子表面活性剂(peg-60氢化蓖麻油)而不是阴离子表面活性剂(硬脂酰谷氨酸钠)，这是本发明的组合物的基本特征。
[0111]
通过上述生产方法获得的比较例1和2的水包油化妆品均不是凝胶组合物。通过与用于实施例的水包油乳液凝胶组合物的相同方法证实了这一点。
[0112]
《粘度测定》
[0113]
基于剪切粘度使用旋转粘度计(anton paar gmbh的rheolab qc)测量了实施例和比较例的水包油乳液凝胶组合物的粘度，在10rpm的条件下，使用st22-2v-19/110测量仪，在25℃测量粘度，记录7分钟。
[0114]
《感官评价》
[0115]
对实施例和比较例的水包油化妆品进行了感官评价。评价参数为：水润清新感、涂膜(化妆膜)的色彩鲜艳度、和滋养效果，化妆品在嘴唇上使用一次，评价小组是来自本发明人所属组织的10名化妆品专家(25至55岁)，使用以下等级进行评估。结果示于表1至表3。总体优异评价为a至c。
[0116]
a：优异
[0117]
b：较优
[0118]
c：良好
[0119]
d：不通过
[0120]
e：不良
[0121]
f：差
[0122]
通过使用附着有水包油化妆品的“植绒刷头(flocky-tip)”将水包油化妆品应用于嘴唇上进行感官评价。植绒刷头是一种常用于应用液体口红的应用工具。将适当量的实
施例或比较例的水包油化妆品浸入植绒刷头，使水包油化妆品附着于植绒刷头。
[0123]
对水润清新感的更好评价表明清新感更强、负担感更弱。根据涂膜(化妆膜)均匀性得出的色彩鲜艳度指数评价涂膜(化妆膜)的色彩鲜艳度。对涂膜(化妆膜)色彩鲜艳度的更好评价表明更容易形成均匀的化妆膜，因此颜色感更强。通过化妆品干燥后的保湿感和非干燥感指标评价滋养效果。对滋养效果的更好评价表明水包油化妆品干燥后干燥感较弱、保湿感较强。
[0124]
评估了实施例和比较例的水包油乳化化妆品的稳定性。通过将水包油乳化化妆品在50℃放置28天并在放置后目视观察其外观评价稳定性。在观察外观时，当水包油乳化化妆品发生分离时评价为“b”，当外观没有明显变化时评价为“a”。优异的稳定性评价为a。
[0125]
表1显示了本发明的水包油乳化凝胶组合物的14个实施例。所有这些组合物包含油剂、阴离子表面活性剂、多元醇、两亲聚合物、水、染料和颜料，任选包含第二两亲聚合物(实施例9和14)或高级脂肪族一元醇(实施例10中的十六烷醇)。这些组合物具有良好的水润清新感、涂膜色彩鲜艳度、滋养效果和良好的稳定性。具有两种不同类型的两亲聚合物的组合物的性能最好。
[0126]
[0127][0128]
表2公开了本发明的水包油乳液凝胶组合物的另外3个实施例，其中显示了不同的两亲聚合物。这3个组合物具有良好的水润清新感、涂膜色彩鲜艳度、滋养效果和良好的稳
定性。
[0129][0130]
表3公开了本发明的水包油乳胶组合物的另外3个实施例和2个比较例，其中比较
例1显示了组合物不含有任何两亲聚合物的情况，比较例2显示了表面活性剂不是阴离子表面活性剂的情况。
[0131]
[表3]
[0132]
44(dow chemical corp.的商品名)，*5：aculyn 46n(dow chemical corp.的商品名)，*6：aculyn 28(dow chemical corp.的商品名)，*7：tmf-1.5(shin-etsu chemical co.,ltd.的商品名)，*8：simulgel ns(seppic co.,ltd.的商品名)，*9：sympholight ww(jgc corporation的商品名)，*10：aristoflex avc(clariant的商品名)，*11：sangelose 90l(daido chemical corporation的商品名)。
[0135]
比较例的结果表明，在包含油剂、多元醇、染料和颜料的水包油乳液中，阴离子表面活性剂的存在和两亲聚合物的存在都是必要的(即必要特征)，以获得根据本发明的水包油乳液凝胶组合物，其具有良好的水润清新感、涂膜颜色鲜艳度、滋养效果和良好的稳定性。