一种含噻唑的黄酮类衍生物、其制备方法及用途与流程

1.本发明涉及一种含噻唑的黄酮类衍生物、制备方法及其用途，属于有机合成化学以及农药学技术领域。


背景技术：

2.黄酮类化合物是一类植物次级代谢产物，具有广泛的生物活性，例如除草、杀虫、杀菌、抗氧化、抗癌、抗炎、抗心血管疾病、抗病毒等生物活性，许多黄酮类化合物已被应用于医药和农药领域。此外，黄酮类化合物也被用作天然染料、化妆品添加成分以及食品添加剂等。
3.噻唑含有n、s两个杂原子，噻唑化合物是一类重要的杂环化合物，具有杀菌、杀虫、除草等活性。由于噻唑及其衍生物具有广谱的杀菌活性，良好的相容性和结构易于修饰等特点，已被广泛应用在杀菌剂领域。商品化的噻唑类杀菌剂有杀菌广谱的噻菌灵(thiabendazole)，防治稻瘟病的烯丙苯噻唑(probenazole)，种子保护剂苯噻硫氰(benthiazole)，防治白粉病和霜霉病的苯噻菌酯(benzothiostrobin)等等。此外，仍有许多具有抗菌活性的含有噻唑环的活性化合物被报道，已成为杀菌剂研发的热点之一。
4.综上，黄酮类化合物和噻唑类化合物具有广谱的生物活性，但现有技术中，未见将黄酮类化合物和噻唑两者活性亚结构拼接的技术方案。


技术实现要素：

5.本发明的目的是提供一种新型含噻唑的黄酮类衍生物的制备方法及其在防治植物病害中的应用。
6.本发明提供的含噻唑的黄酮类衍生物(i)具有如下结构通式：
[0007][0008]
式(i)中，
[0009]
r选自氢原子、甲氧基、溴原子、氟原子；
[0010]
r1选自苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、2-氯-6-氟苯基、2-溴-4-氟苯基、对叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、
[0011]
本发明提供了所述含噻唑的黄酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0012][0013]
步骤1：将不同取代的邻羟基苯乙酮a和不同取代的芳香醛溶于甲醇中，滴加质量浓度30％的氢氧化钠水溶液，于室温搅拌2小时。反应完成后，向反应体系缓慢滴加浓盐酸使其ph＝3，反应液过滤，固体收集，干燥，得到中间体查尔酮b。
[0014]
步骤2：将查尔酮b溶于乙醇中，0℃下依次滴加质量浓度20％的氢氧化钠水溶液和质量浓度30％的双氧水，室温反应12小时。反应完成后，向反应体系缓慢滴加浓盐酸使其ph＝6，反应液过滤，固体收集，干燥，得到中间体c。
[0015]
步骤3：将中间体c、2-氯-5-氯甲基噻唑、碳酸钾溶于乙腈中，于80℃下反应5小时，反应完成后，向反应液中加入水和乙酸乙酯，溶液分层，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，有机相合并，减压浓缩后形成固体，固体中加入石油醚，过滤，固体收集，干燥，得到最终产物i。
[0016]
本发明所提供的含有噻唑的黄酮类衍生物的合成具有步骤简便、产量高及易于操作的特点。
[0017]
本发明所涉及的含有噻唑的黄酮类衍生物，优选结构如ia-ir所示：
[0018][0019]
与现有技术相比，本发明有益效果：本发明通过将黄酮与噻唑结构进行亚结构拼接，设计并合成了一系列含噻唑的黄酮类衍生物。该类化合物的结构新颖，制备方法简便，原料易得，产率高，且均为未见文献报道的新化合物；经研究发现，该类化合物可抗植物病原真菌，其具有良好的抑制活性，可加工成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂或可湿性粉剂等，用于防治水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、小麦全蚀病菌、番茄早疫病菌、草莓灰霉病菌和苹果斑点病菌等植物病害。
具体实施方式
[0020]
实施例1
[0021]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-苯基-4h-色烯-4-酮(ia)的制备
[0022][0023]
将邻羟基苯乙酮和苯甲醛溶于甲醇中，滴加质量浓度30％的氢氧化钠水溶液，于室温搅拌2小时。反应完成后，向反应体系缓慢滴加浓盐酸使其ph＝3，反应液过滤，固体收集，干燥，得到中间体查尔酮；将查尔酮溶于乙醇中，0℃下依次滴加质量浓度20％的氢氧化钠水溶液和质量浓度30％的双氧水，室温反应12小时。反应完成后，向反应体系缓慢滴加浓盐酸使其ph＝6，反应液过滤，固体收集，干燥，得到中间体3-羟基-2-苯基-4h-色烯-4-酮；将其溶于乙腈中，并加入2-氯-5-氯甲基噻唑和碳酸钾，于80℃下反应5小时，反应完成后，向反应液中加入水和乙酸乙酯，溶液分层，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，有机相合并，减压浓缩后形成固体，固体中加入石油醚，过滤，固体收集，干燥，得到产物ia。白色固体，产率96％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.27(d,j＝7.9hz,1h),7.92(d,j＝7.4hz,2h),7.70(t,j＝7.7hz,1h),7.55
–
7.46(m,4h),7.43(t,j＝7.5hz,1h),7.33(s,1h),5.27(s,2h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ174.8,156.9,155.3,153.4,141.1,138.6,136.1,133.7,130.9,130.5,128.8,128.4,125.7,124.9,123.9,118.1,65.1；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
19h12
clnnao3s 392.0119,found 392.0109.
[0024]
实施例2
[0025]
2-(2-氯苯基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(ib)的制备
[0026][0027]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2-氯苯甲醛，得到化合物产物ib。白色固体，产率89％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.32(d,j＝7.9hz,1h),7.71(t,j＝7.8hz,1h),7.55
–
7.43(m,4h),7.42
–
7.34(m,2h),7.26(s,1h),5.27(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.7,156.3,155.6,153.5,141.0,139.1,136.2,133.9,133.7,131.6,131.5,130.0,129.7,126.6,125.8,125.1,124.3,118.3,65.3；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

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19h11
cl2nnao3s 425.9729,found 425.9728.
[0028]
实施例3
[0029]
2-(3-氯苯基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(ic)的制备
[0030][0031]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为3-氯苯甲醛，得到化合物产物ic。白色固体，产率93％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.27(d,j＝7.9hz,1h),7.94(s,1h),7.84(d,j＝7.7hz,
1h),7.72(t,j＝7.7hz,1h),7.55(d,j＝8.4hz,1h),7.51
–
7.40(m,3h),7.36(s,1h),5.32(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.7,155.2,155.0,153.6,141.4,138.9,135.8,134.6,134.0,132.2,130.8,129.8,128.7,126.9,125.8,125.2,123.9,118.1,65.2；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

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19h11
cl2nnao3s 425.9729,found 425.9721.
[0032]
实施例4
[0033]
2-(4-氯苯基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(id)的制备
[0034][0035]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为4-氯苯甲醛，得到化合物产物id。白色固体，产率83％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.26(dd,j＝8.0,1.5hz,1h),7.94
–
7.87(m,2h),7.71(ddd,j＝8.6,7.1,1.6hz,1h),7.53(d,j＝8.2hz,1h),7.49
–
7.40(m,3h),7.35(s,1h),5.30(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.7,155.5,155.2,153.6,141.3,138.7,137.1,135.9,133.9,130.1,129.0,128.8,125.8,125.1,123.9,118.0,65.1；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

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19h11
cl2nnao3s 425.9729,found 425.9733.
[0036]
实施例5
[0037]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-(2,4-二氯苯基)-4h-色烯-4-酮(ie)的制备
[0038][0039]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2,4-二氯苯甲醛，得到化合物产物ie。白色固体，产率81％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.33
–
8.27(m,1h),7.75
–
7.67(m,1h),7.53(d,j＝1.8hz,1h),7.46(t,j＝8.2hz,2h),7.36(dd,j＝8.3,1.8hz,1h),7.32(d,j＝8.3hz,1h),7.27(s,1h),5.28(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.5,155.5,155.2,153.7,141.2,139.0,137.3,136.0,134.7,134.0,132.4,130.0,128.2,127.1,125.8,125.2,124.3,118.2,65.2；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
19h10
cl3nnao3s 459.9339,found 459.9340.
[0040]
实施例6
[0041]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-(4-甲氧基苯基)-4h-色烯-4-酮(if)的制备
[0042][0043]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为4-甲氧基苯甲醛，得到化合物产物if。白色固体，产率74％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.26(dd,j＝8.0,1.5hz,1h),7.96(d,j＝8.9hz,2h),
7.73
–
7.64(m,1h),7.52(d,j＝8.4hz,1h),7.41(t,j＝7.4hz,1h),7.36(s,1h),7.00(d,j＝8.9hz,2h),5.27(s,2h),3.90(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.6,161.7,156.8,155.2,153.3,141.1,138.1,136.3,133.5,130.5,125.7,124.8,123.9,122.8,118.0,113.9,65.0,55.4.
[0044]
实施例7
[0045]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-(4-(三氟甲基)苯基)-4h-色烯-4-酮(ig)的制备
[0046][0047]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为4-三氟甲基苯甲醛，得到化合物产物ig。白色固体，产率87％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.28(dd,j＝8.0,1.7hz,1h),8.05(d,j＝8.2hz,2h),7.77
–
7.70(m,3h),7.55(d,j＝8.5hz,1h),7.46(t,j＝7.5hz,1h),7.33(s,1h),5.32(s,2h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ174.7,155.3,155.0,153.7,141.5,139.1,135.7,134.1,133.9,132.4(q,j＝32.9hz),129.2,125.8,125.4(q,j＝3.3hz),125.3,123.9,123.6(q,j＝270.9hz),118.1,65.2；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
20h14
clnnao4s 422.0224,found 422.0231.
[0048]
实施例8
[0049]
2-(2-氯-6-氟苯基)-3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(ih)的制备
[0050][0051]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2-氯-6-氟苯甲醛，最终产物使用柱层析纯化(石油醚：乙酸乙酯＝3:1)得到化合物ih。白色固体，产率77％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.31(dd,j＝8.0,1.6hz,1h),7.75
–
7.67(m,1h),7.52
–
7.42(m,3h),7.32(d,j＝8.3hz,2h),7.13(t,j＝8.5hz,1h),5.39(d,j＝12.8hz,1h),5.28(d,j＝12.8hz,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.4,160.4(d,j＝253.9hz),155.8,153.4,150.4,141.0,140.6,136.3,135.2(d,j＝3.5hz),134.0,132.5(d,j＝9.5hz),125.8,125.6(d,j＝3.5hz),125.2,124.4,118.9(d,j＝18.8hz),118.3,114.4(d,j＝21.7hz),65.4；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

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19h10
cl2fnnao3s 443.9635,found 443.9642.
[0052]
实施例9
[0053]
2-(2-溴-4-氟苯基)-3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(ii)的制备
[0054]
[0055]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2-溴-4-氟苯甲醛，最终产物使用柱层析纯化(石油醚：乙酸乙酯＝3:1)得到化合物ii。白色固体，产率71％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.30(dd,j＝8.0,1.6hz,1h),7.75
–
7.68(m,1h),7.52
–
7.41(m,3h),7.37(dd,j＝8.6,5.8hz,1h),7.28(s,1h),7.15(td,j＝8.2,2.4hz,1h),5.29(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ174.6,163.3(d,j＝255.8hz),156.4,155.5,153.6,141.2,138.9,136.1,134.0,133.1(d,j＝9.0hz),128.0(d,j＝3.7hz),125.8,125.2,124.3,123.7(d,j＝9.8hz),120.7(d,j＝24.8hz),118.2,114.7(d,j＝21.7hz),65.2；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
19h10
brclfnnao3s 487.9130,found 487.9135.
[0056]
实施例10
[0057]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-(2,2-二氟苯并[d][1,3]二氧基-5-基)-4h-色烯-4-酮(ij)的制备
[0058][0059]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2,2-二氟-1,3-苯并二恶茂-5-甲醛，得到化合物产物ij。白色固体，产率79％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.25(dd,j＝8.0,1.3hz,1h),7.77(dd,j＝8.5,1.8hz,1h),7.74
–
7.69(m,2h),7.52(d,j＝8.4hz,1h),7.44(t,j＝7.5hz,1h),7.35(s,1h),7.18(d,j＝8.5hz,1h),5.32(s,2h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ174.6,155.1,154.9,153.7,145.2,143.8,141.4,138.5,135.8,134.0,131.6(t,j＝257.2hz),126.5,125.8,125.3,125.2,123.8,118.0,110.1,109.4,65.1；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
20h10
clf2nnao5s 471.9828,found 471.9823.
[0060]
实施例11
[0061]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-(噻吩-2-基)-4h-色烯-4-酮(ik)的制备
[0062][0063]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为2-噻吩甲醛，得到化合物产物ik。白色固体，产率76％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.23(d,j＝7.9hz,1h),7.94(d,j＝3.6hz,1h),7.68(t,j＝7.4hz,1h),7.63(d,j＝4.8hz,1h),7.56(s,1h),7.52(d,j＝8.3hz,1h),7.41(t,j＝7.5hz,1h),7.21(t,j＝4.1hz,1h),5.54(s,2h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ173.9,154.7,153.6,151.8,141.7,136.1,135.8,133.7,131.8,131.3,130.1,127.6,125.6,124.9,123.9,117.8,64.5；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
17h10
clnnao3s
2 397.9683,found397.9686.
[0064]
实施例12
[0065]
2-(5-溴呋喃-2-基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(il)的制备
[0066][0067]
制备方法同实施例1，将苯甲醛换为5-溴-2-呋喃甲醛，得到化合物产物il。白色固体，产率95％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.22(d,j＝7.6hz,1h),7.69(t,j＝7.8hz,1h),7.56(d,j＝8.4hz,1h),7.53(s,1h),7.41(t,j＝7.5hz,1h),7.21(d,j＝3.5hz,1h),6.55(d,j＝3.5hz,1h),5.50(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ173.9,154.6,153.5,146.8,145.9,141.4,136.5,136.0,133.8,126.7,125.6,125.1,124.0,118.9,118.1,114.5,64.9；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
17
h9brclnnao4s 459.9016,found 459.9012.
[0068]
实施例13
[0069]
2-(4-(叔丁基)苯基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-7-甲氧基-4h-色烯-4-酮(im)的制备
[0070][0071]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-4'-甲氧基苯乙酮，苯甲醛换为4-叔丁基苯甲醛，得到化合物产物im。白色固体，产率72％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.16(d,j＝8.9hz,1h),7.83(d,j＝8.6hz,2h),7.49(d,j＝8.6hz,2h),7.33(s,1h),6.99(dd,j＝8.9,2.4hz,1h),6.89(d,j＝2.4hz,1h),5.24(s,2h),3.91(s,3h),1.38(s,9h)；
13
cnmr(100mhz,cdcl3)δ174.1,164.2,157.1,156.7,154.3,153.3,141.1,138.3,136.3,128.4,127.7,127.0,125.4,117.8,114.6,100.0,65.2,55.8,34.9,31.1；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
24h22
clnnao4s 478.0850,found 478.0857.
[0072]
实施例14
[0073]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-7-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-4h-色烯-4-酮(in)的制备
[0074][0075]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-4'-甲氧基苯乙酮，苯甲醛换为4-甲氧基苯甲醛，得到化合物产物in。白色固体，产率82％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.15(d,j＝8.9hz,1h),7.93(d,j＝9.0hz,2h),7.36(s,1h),6.99(d,j＝8.9hz,3h),6.90(d,j＝2.4hz,1h),5.26(s,2h),3.92(s,3h),3.90(s,3h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ174.1,164.1,161.5,157.0,156.4,153.4,141.1,137.9,136.4,130.4,127.0,123.0,117.8,114.6,
113.9,100.0,65.1,55.9,55.5；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
21h16
clnnao5s 452.0330,found 452.0336.
[0076]
实施例15
[0077]
7-溴-3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-2-三甲基-4h-色烯-4-酮(io)的制备
[0078][0079]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-4'-溴苯乙酮，苯甲醛换为2,4,6-三甲基苯甲醛，得到化合物产物io。白色固体，产率83％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.17(d,j＝8.6hz,1h),7.63(d,j＝1.8hz,1h),7.56(dd,j＝8.6,1.8hz,1h),7.21(s,1h),6.95(s,2h),5.18(s,2h),2.37(s,3h),2.08(s,6h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ173.9,159.0,155.7,153.6,140.6,140.5,139.5,137.3,136.8,128.7,128.4,128.1,127.2,126.5,123.2,121.3,65.4,21.3,19.6；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
22h17
brclnnao3s 511.9693,found511.9686.
[0080]
实施例16
[0081]
6-溴-2-(4-氯苯基)-3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-4h-色烯-4-酮(ip)的制备
[0082][0083]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-5'-溴苯乙酮，苯甲醛换为4-氯苯甲醛，得到化合物产物ip。黄色固体，产率76％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ8.38(d,j＝2.4hz,1h),7.89(d,j＝8.6hz,2h),7.78(dd,j＝8.9,2.5hz,1h),7.47(d,j＝8.6hz,2h),7.43(d,j＝8.9hz,1h),7.34(s,1h),5.30(s,2h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ173.4,155.8,153.9,153.7,141.5,138.7,137.4,136.9,135.6,130.1,128.9,128.6,128.3,125.2,120.0,118.6,65.1；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
19h10
brcl2nnao3s 503.8834,found503.8830.
[0084]
实施例17
[0085]
3-((2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-6-氟-2-(4-甲氧基苯基)-4h-色烯-4-酮(iq)的制备
[0086][0087]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-5'-氟苯乙酮，苯甲醛换为4-甲氧基苯甲醛，得到化合物产物iq。白色固体，产率94％；1h nmr(600mhz,cdcl3)δ7.95(d,j
＝8.9hz,2h),7.89(dd,j＝8.2,3.1hz,1h),7.53(dd,j＝9.1,4.1hz,1h),7.44
–
7.39(m,1h),7.36(s,1h),7.01(d,j＝9.0hz,2h),5.27(s,2h),3.91(s,3h)；
13
c nmr(150mhz,cdcl3)δ173.9,161.8,159.3(d,j＝247.1hz),157.1,153.5,151.5,141.2,137.7,136.1,130.6,125.1(d,j＝7.8hz),122.6,121.9(d,j＝26.0hz),120.1(d,j＝7.7hz),114.0,110.4(d,j＝24.0hz),65.0,55.5；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
20h13
clfnnao4s 440.0130,found 440.0132.
[0088]
实施例18
[0089]
2-(5-溴呋喃-2-基)-3-(2-氯噻唑-5-基)甲氧基)-6-氟-4h-色烯-4-酮(ir)的制备
[0090][0091]
制备方法同实施例1，将邻羟基苯乙酮换为2'-羟基-5'-氟苯乙酮，苯甲醛换为5-溴-2-呋喃甲醛，得到化合物产物ir。黄色固体，产率91％；1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.85(dd,j＝8.2,3.1hz,1h),7.58(dd,j＝9.2,4.1hz,1h),7.52(s,1h),7.45
–
7.37(m,1h),7.22(d,j＝3.6hz,1h),6.56(d,j＝3.5hz,1h),5.51(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ173.1(d,j＝2.2hz),159.5(d,j＝247.2hz),153.6,150.9(d,j＝1.6hz),147.0,145.7,141.6,136.1,135.8,127.0,125.2(d,j＝7.6hz),122.1(d,j＝25.7hz),120.3(d,j＝8.2hz),119.3,114.6,110.4(d,j＝24.1hz),64.9；hrms(esi-tof)m/z:[m na]

calcd for c
17
h8brclfnnao4s477.8922,found 477.8928.
[0092]
实施例19
[0093]
含噻唑的黄酮类衍生物(ia-ir)抑菌活性测定
[0094]
选取供试真菌为水稻纹枯病菌(rhizoctonia solani)、小麦赤霉病菌(fusarium graminearum)、小麦全蚀病菌(gaeumanomyce graminis)、番茄早疫病菌(alternaria solani)、草莓灰霉病菌(botrytis cinerea)和苹果斑点病菌(alternaria mali)，将供试真菌于pda平板进行活化。用化合物配置成含药浓度为50μg/ml的pda含药平板，将活化好的菌饼用内径为5mm的打孔器沿最外圈打孔，将制备的菌饼用接种针挑取接入含药培养皿中央，放于25℃恒温培养箱中培养。待ck菌落长至3/4培养基时，采用十字交叉法测量结果(测量每个菌落的两次直径，精确至mm)，每组平行操作3次，用平均值代表菌落大小，抑制率公式如下：
[0095][0096]
表1：化合物ia-ir在50μg/ml对六种植物病原菌的抑制率(％)a[0097][0098]a三次重复，取其平均值。
b“—”无抗菌活性。
[0099]
表1数据显示，目标化合物i对六种植物病原真菌的生长具有一定程度的抑制作用。对水稻纹枯病菌抑制率超过50％的5个化合物分别是ia、ib、ic、id、if，其中ia最高为89.7％。化合物ib对小麦全蚀病菌的抑制率为91.8％，化合物ih对小麦全蚀病菌的抑制率为51.9％。部分化合物的活性优于黄酮类天然产物槲皮素，甚至与阳性对照多菌灵的活性相当。证明了该系列化合物具有作为新型农用杀菌剂开发应用的潜力。该含噻唑的黄酮类衍生物加工成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂或可湿性粉剂。
[0100]
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。