含有制冷剂的组合物、其用途、包含该组合物的冷冻机和该冷冻机的运转方法与流程

1.本发明涉及含有制冷剂的组合物、其用途、包含该组合物的冷冻机和该冷冻机的运转方法。


背景技术：

2.目前，使用r410a作为家庭用空调等的空调用制冷剂。r410a是二氟甲烷(ch2f2：hfc-32或r32)和五氟乙烷(c2hf5：hfc-125或r125)的2成分混合制冷剂，即类共沸组合物。
3.但是，r410a的全球变暖潜能值(gwp)为2088，对全球变暖的担忧提高，因此更多地使用gwp为675的r32。
4.因此，提出了各种可替代r410a的低gwp混合制冷剂(专利文献1)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：国际公开第2015/141678号


技术实现要素：

8.发明所要解决的技术问题
9.本发明的目的在于：提供一种新型的低gwp混合制冷剂。
10.用于解决技术问题的技术方案
11.项1.一种含有制冷剂的组合物，其中，
12.上述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)、1,3,3,3-四氟丙烯(r1234ze)和二氧化碳(co2)。
13.项2.如项1所述的组合物，其中，
14.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
15.(1)0＜a≤0.4时，
16.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点k和点h这7点的直线ll’、l’m、mn、no、ok、kh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ok和kh上(其中，不包括点l和点h)，
17.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
18.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
19.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
20.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
21.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
22.点k(-2.5a 1.0,-0.25a 51.5,1.75a 47.5)和
23.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
24.(2)0.4≤a≤7.5时，
25.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h这8点的直线ll’、l’m、mn、no、ob”、b”k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ob”和k’h上(其中，不包括点l、点b”、点k’和点h)，并且，
26.0.4≤a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
27.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
28.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
29.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
30.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
31.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
32.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
33.点k’(0.0,-3.0a 52.6,2.0a 47.4)和
34.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
35.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
36.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
37.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
38.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
39.点n(-0.0175a 36.679,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
40.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
41.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
42.点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
43.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
44.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
45.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
46.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
47.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
48.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
49.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
50.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
51.点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
52.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
53.5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
54.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
55.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
56.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
57.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
58.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
59.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
60.点k’(0,-2.8286a 52.105,1.8286a 47.895)和
61.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。
62.项3.如项1所述的组合物，其中，
63.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
64.(1)0＜a≤5.5时，
65.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点j和点h这6点的直线ll’、l’m、mn、nj、jh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nj和jh上(其中，不包括点l和点h)，
66.0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
67.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
68.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
69.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
70.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
71.点j(-0.3333a
2-3.3667a 20.3,36.6,0.3333a2 2.3667a 43)和
72.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
73.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
74.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
75.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
76.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
77.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
78.点j(0.05a
2-3.95a 20.5,0.05a
2-0.25a 36.8,-0.1a2 3.2a 42.7)和
79.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
80.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
81.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
82.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
83.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
84.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
85.点j(0.05a
2-4.05a 20.8,36.5,-0.05a2 3.05a 42.7)和
86.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
87.5.0＜a≤5.5时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
88.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
89.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
90.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
91.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
92.点j(-3.6a 19.8,36.5,2.6a 43.7)和
93.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)，
94.(2)5.5＜a≤7.5时，
95.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点b’、点k’和点h这7点的直线ll’、l’m、mn、nb’、b’k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nb’、k’h和hl上(其中，不包括点l、点b’、点k’和点h)，
96.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
97.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
98.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
99.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
100.点b’(0.0,36.5,-a 63.5)、
101.点k’(0.0,-2.8286a 52.105,1.8281a 47.895)和
102.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。
103.项4.如项1所述的组合物，其中，
104.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点i和点h这5点的直线ll’、l’m、mi、ih和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mi和ih上(其中，不包括点l和点h)，
105.0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
106.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
107.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
108.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
109.点i(-0.1667a
2-3.9333a 44.2,18.1,0.1667a2 2.9333a 37.7)和
110.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
111.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
112.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
113.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
114.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
115.点i(0.05a
2-4.25a 44.3,18.1,-0.05a2 3.25a 37.6)和
116.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
117.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
118.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
119.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
120.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
121.点i(-0.05a
2-3.45a 42.8,0.05a
2-0.45a 19.0,2.9a 38.2)和
122.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
123.5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
124.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
125.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
126.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
127.点i(0.1a
2-4.85a 46.05,-0.02a2 0.21a 17.45,-0.08a2 3.64a 36.5)和点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。
128.项5.如项1～4中任一项所述的组合物，其中，上述制冷剂还包含2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)。
129.项6.如项5所述的组合物，其中，
130.在上述制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、r32的质量％设为y、r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为(100-a)质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，在设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
131.0.1≤r＜1.0时，
132.坐标(x,y,z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr这8点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
、b”r
k’r
、k’rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
和k’rhr
上(其中，不包括点lr、b”r
、k’r
和点hr)，
133.0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
134.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
135.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
136.点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
137.点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
138.点or(28.9,-0.2222r
2-0.1333r 51.611,71.1-a-y)、
139.点b”r
(0.0,(0.463a
2-0.1852a-0.2778)r2 (-0.6945a2 0.2778a 0.4167)r (0.2317a
2-0.0927a 51.361),51.4-a-y)、
140.点k’r
(0.0,(0.3705a
2-0.1482a-0.6667)r2 (-0.2217a2 0.0887a-11.6)r (0.0183a
2-3.0073a 52.567),100-a-y)和
141.点hr((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
142.1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
143.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
144.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
145.点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
146.点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
147.点or(28.9,(0.25a
2-1.25a 1.2222)r2 (-0.275a2 1.375a-1.2333)r (0.025a
2-0.125a 51.711),71.1-y-a)、
148.点b”r(0.0,(0.25a
2-1.0278a 0.7778)r2 (-0.275a2 1.2419a-0.9668)r (0.075a
2-0.364a 51.789),100-a-y)
149.点k’r
(0.0,(0.16667a2 0.2222a-0.8333)r2 (-0.3495a2 0.3645a-11.748)r (0.1335a
2-3.2395a 52.684),100-a-y)和
150.点hr((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
151.3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
152.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
153.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
154.点mr(48.6,18.2,33.2-a)、
155.点nr(35.7,(-0.1389a2 1.2501a-2.778)r2 (0.2084a
2-1.8752a 4.167)r (-0.0695a2 0.6255a 35.41),51.4-a-y)、
156.点or(28.9,(0.1389a
2-0.9723a 1.389)r2 (-0.2083a2 1.4585a-2.0845)r (0.0695a
2-0.4865a 52.395),71.1-a-y)、
157.点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
158.点k’r
(0.0,(0.77775a
2-6.2775a 13.166)r2 (-0.9665a2 8.0155a-29.148)r (0.189a
2-4.54a 56.086),100-a-y)和
159.点hr((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-x-a)，
160.5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
161.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
162.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
163.点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
164.点nr(35.7,36.8,27.5-a)、
165.点or(28.9,51.7,19.4-a)、
166.点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
167.点k’r
(0.0,(0.10373a
2-0.9189a 3.2232)r2 (-0.1285a2 1.2799a-16.419)r (0.0252a
2-3.1662a 53.312),100-a-y)和
168.点hr((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-a-x)。
169.项7.如项6所述的组合物，其中，
170.在上述制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、r32的质量％设为y、r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为(100-a)质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，在设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
171.0.1≤r＜1.0时，
172.坐标(x,y,z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr这5点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrir、i
rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrir和i
rhr
上，
173.0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
174.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
175.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
176.点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
177.点ir((1.1576a
2-0.3243a-2.1111)r2 (-0.9a
2-0.35a-10.233)r (-0.255a
2-3.828a 44.244),100-a-x-z,(1.1572a2 0.3239a 1.8889)r2 (0.9042a2 0.3458a 10.367)
r (0.2525a2 2.8315a 37.644))和
178.hr((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
179.1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
180.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
181.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
182.点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
183.点ir((-0.08337a2 0.8057a-2.0001)r2 (-0.0745a
2-0.6105a-10.798)r (0.108a
2-4.346a 44.399),100-a-x-z,(0.33337a
2-1.5557a 2.2779)r2 (-0.225a2 1.508a 10.334)r (-0.033a2 3.121a 37.64))和
184.hr((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
185.3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
186.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
187.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
188.点mr(48.6,18.2,31.2-a)、
189.点ir((-0.05554a2 0.8332a-2.3331)r2 (-0.2165a2 1.2485a-15.097)r (0.1715a
2-5.2775a 46.622),100-a-x-z,(0.0556a
2-0.8329a 2.6103)r2 (0.1915a
2-1.0235a 14.18)r (-0.1715a2 4.2775a 35.417))和
190.hr((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-a-x)，
191.5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
192.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
193.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
194.点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
195.点ir((0.19254a
2-1.8957a 5.1093)r2 (-0.3156a2 3.3386a-23.07)r (0.1097a
2-4.9961a 46.759),100-a-x-z,(-0.0074a
2-0.4187a 2.1117)r2 (0.0379a2 0.1335a 12.236)r (-0.0571a2 3.3777a 37.055))和
196.hr((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-x-a)。
197.项8.如项1～7中任一项所述的组合物，其中，
198.还含有冷冻机油，上述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
199.项9.如项1～7中任一项所述的组合物，其中，
200.作为r410a的替代制冷剂使用。
201.项10.项1～7中任一项所述的组合物作为r410a的替代制冷剂的用途。
202.项11.一种冷冻机，其包含项1～7中任一项所述的组合物作为工作流体。
203.项12.一种冷冻机的运转方法，其中，
204.包括将项1～7中任一项所述的组合物作为工作流体，并使其在冷冻机中循环的工序。
205.发明效果
206.本发明的制冷剂为低gwp。
附图说明
207.图1是燃烧性试验所使用的装置的示意图。
208.图2是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为100质量％的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点j”、点j’、点i”、点i’、点h’、点h和将它们相互连结的线段的图。
209.图3是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为100质量％的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
210.图4是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为99.6质量％(co2含有比例为0.4质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
211.图5是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为99.0质量％(co2含有比例为1.0质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k’、点h和将它们相互连结的线段的图。
212.图6是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为98.0质量％(co2含有比例为2.0质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k’、点h和将它们相互连结的线段的图。
213.图7是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为97.0质量％(co2含有比例为3.0质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k’、点h和将它们相互连结的线段的图。
214.图8是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为96.0质量％(co2含有比例为4.0质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
215.图9是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为95.0质量％(co2含有比例为5.0质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
216.图10是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为94.5质量％(co2含有比例为5.5质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
217.图11是在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为92.5质量％(co2含有比例为7.5质量％)的3成分组成图中示出点l、点l’、点m、点n、点o、点k、点h和将它们相互连结的线段的图。
218.图12是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为100质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
219.图13是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为99.6质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
220.图14是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为99.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
221.图15是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为98.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
222.图16是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为97.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
223.图17是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为96.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
224.图18是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为95.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
225.图19是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为94.0质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
226.图20是在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为92.5质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中示出点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
、点hr和将它们相互连结的线段的图。
具体实施方式
227.本发明的发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究，结果发现，含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)、1,3,3,3-四氟丙烯(r1234ze)和二氧化碳(co2)的混合制冷剂具有上述特性。
228.本发明是基于这样的见解进一步反复研究而完成的发明。本发明包括以下的实施方式。
229.＜术语的定义＞
230.在本发明中，术语“制冷剂”至少包括iso817(国际标准化机构)所确定的、带有表示制冷剂的种类的以r开始的制冷剂序号(ashrae序号)的化合物，另外，也包括虽然没有带有制冷剂序号但具有与这些同等的作为制冷剂的特性的化合物。从化合物结构的方面来看，制冷剂大致分为“氟代烃系化合物”和“非氟代烃系化合物”。“氟代烃系化合物”包含氯氟烃(cfc)、氢氯氟烃(hcfc)和氢氟烃(hfc)。作为“非氟代烃系化合物”，可以举出丙烷(r290)、丙烯(r1270)、丁烷(r600)、异丁烷(r600a)、二氧化碳(r744)和氨(r717)等。
231.在本说明书中，术语“含有制冷剂的组合物”至少包含：(1)制冷剂本身(包含制冷
剂的混合物)；(2)进一步含有其它成分，至少与冷冻机油混合从而能够用于得到冷冻机用工作流体的组合物；(3)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中，这三个方式之中，将(2)的组合物与制冷剂本身(包含制冷剂的混合物)区别而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”区别而记为“含有冷冻机油的工作流体”。
232.在本说明书中，术语“替代”是指，在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂这样的语境中使用时，作为第一类型，在设计为使用第一制冷剂进行运转的设备中，根据需要只经过微小的部件(冷冻机油、密封垫、衬垫、膨胀阀、干燥器、其他的部件中的至少一种)变更和设备调整，就能够使用第二制冷剂在最适条件下进行运转。即，该类型是指“替代”制冷剂而运转相同的设备。作为该类型的“替代”的方式，按照在向第二制冷剂置换时所需的变更以及调整的程度从小到大的顺序，可以有“简单(drop in)替代”、“近似简单(nealy drop in)替代”和“更新(retrofit)”。
233.作为第二类型，针对设计为使用第二制冷剂进行运转的设备，搭载第二制冷剂并用于与第一制冷剂的已有用途相同的用途，也包含在术语“替代”之内。该类型是指“替代”制冷剂而提供相同的用途。
234.在本说明书中，术语“冷冻机”是指通过带走物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度并维持该低温的所有装置。换言之，冷冻机是指为了使热从温度低的一方向温度高的一方移动而从外部获得能量进行工作并进行能量转换的转换装置。
235.在本说明书中，制冷剂为“wcf微燃”是指，根据美国ansi/ashrae34-2013标准，最易燃的组成(worst case of formulation for flammability：wcf)的燃烧速度为10cm/s以下。
236.1.制冷剂
237.1.1制冷剂成分
238.本发明的制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、三氟乙烯(hfo-1123)、二氟甲烷(r32)、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)和二氧化碳(co2)。
239.本发明的制冷剂的gwp低。
240.在上述制冷剂中，优选将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
241.(1)0＜a≤0.4时，
242.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点k和点h这7点的直线ll’、l’m、mn、no、ok、kh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ok和kh上(其中，不包括点l和点h)，
243.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
244.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
245.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
246.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
247.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
248.点k(-2.5a 1.0,-0.25a 51.5,1.75a 47.5)和
249.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
250.(2)0.4≤a≤7.5时，
251.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h这8点的直线ll’、l’m、mn、no、ob”、b”k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ob”和k’h上(其中，不包括点l、点b”、点k’和点h)，并且，
252.0.4≤a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
253.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
254.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
255.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
256.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
257.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
258.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
259.点k’(0.0,-3.0a 52.6,2.0a 47.4)和
260.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
261.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
262.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
263.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
264.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
265.点n(-0.0175a 36.679,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
266.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
267.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
268.点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
269.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
270.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
271.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
272.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
273.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
274.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
275.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
276.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
277.点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
278.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
279.5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
280.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
281.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
282.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
283.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
284.点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
285.点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
286.点k’(0,-2.8286a 52.105,1.8286a 47.895)和
287.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。此时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为350以下，进一步成为wcf微燃性。
288.在上述制冷剂中，优选将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
289.(1)0＜a≤5.5时，
290.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点j和点h这6点的直线ll’、l’m、mn、nj、jh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nj和jh上(其中，不包括点l和点h)，
291.0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
292.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
293.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
294.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
295.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
296.点j(-0.3333a
2-3.3667a 20.3,36.6,0.3333a2 2.3667a 43)和
297.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
298.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
299.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
300.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
301.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
302.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
303.点j(0.05a
2-3.95a 20.5,0.05a
2-0.25a 36.8,-0.1a2 3.2a 42.7)和
304.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
305.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
306.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
307.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
308.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
309.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
310.点j(0.05a
2-4.05a 20.8,36.5,-0.05a2 3.05a 42.7)和
311.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
312.5.0＜a≤5.5时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
313.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
314.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
315.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
316.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
317.点j(-3.6a 19.8,36.5,2.6a 43.7)和
318.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)，
319.(2)5.5＜a≤7.5时，
320.坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点b’、点k’和点h这7点的直线ll’、
l’m、mn、nb’、b’k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nb’、k’h和hl上(其中，不包括点l、点b’、点k’和点h)，
321.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
322.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
323.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
324.点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
325.点b’(0.0,36.5,-a 63.5)、
326.点k’(0.0,-2.8286a 52.105,1.8281a 47.895)和
327.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。此时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为250以下，进一步成为wcf微燃性。
328.在上述制冷剂中，优选将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点i和点h这5点的直线ll’、l’m、mi、ih和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mi和ih上(其中，不包括点l和点h)，
329.0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
330.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
331.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
332.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
333.点i(-0.1667a
2-3.9333a 44.2,18.1,0.1667a2 2.9333a 37.7)和
334.点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
335.1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
336.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
337.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
338.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
339.点i(0.05a
2-4.25a 44.3,18.1,-0.05a2 3.25a 37.6)和
340.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
341.3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
342.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
343.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
344.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
345.点i(-0.05a
2-3.45a 42.8,0.05a
2-0.45a 19.0,2.9a 38.2)和
346.点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
347.5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
348.点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
349.点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
350.点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
351.点i(0.1a
2-4.85a 46.05,-0.02a2 0.21a 17.45,-0.08a2 3.64a 36.5)和
352.点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)。此时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为125以下，进一步为wcf微燃性。
353.本发明的制冷剂还可以含有2,3,3,3-四氟-1-丙烯(r1234yf)。
354.本发明的制冷剂优选在还含有r1234yf的情况下，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、r32的质量％设为y、r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为(100-a)质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，在设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
355.0.1≤r＜1.0时，
356.坐标(x,y,z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr这8点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
、b”r
k’r
、k’rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
和k’rhr
上(其中，不包括点lr、b”r
、k’r
和点hr)，
357.0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
358.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
359.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
360.点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
361.点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
362.点or(28.9,-0.2222r
2-0.1333r 51.611,71.1-a-y)、
363.点b”r
(0.0,(0.463a
2-0.1852a-0.2778)r2 (-0.6945a2 0.2778a 0.4167)r (0.2317a
2-0.0927a 51.361),51.4-a-y)、
364.点k’r
(0.0,(0.3705a
2-0.1482a-0.6667)r2 (-0.2217a2 0.0887a-11.6)r (0.0183a
2-3.0073a 52.567),100-a-y)和
365.点hr((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
366.1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
367.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
368.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
369.点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
370.点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
371.点or(28.9,(0.25a
2-1.25a 1.2222)r2 (-0.275a2 1.375a-1.2333)r (0.025a
2-0.125a 51.711),71.1-y-a)、
372.点b”r(0.0,(0.25a
2-1.0278a 0.7778)r2 (-0.275a2 1.2419a-0.9668)r (0.075a
2-0.364a 51.789),100-a-y)、
373.点k’r
(0.0,(0.16667a2 0.2222a-0.8333)r2 (-0.3495a2 0.3645a-11.748)r (0.1335a
2-3.2395a 52.684),100-a-y)和
374.点hr((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
375.3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
376.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
377.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
378.点mr(48.6,18.2,33.2-a)、
379.点nr(35.7,(-0.1389a2 1.2501a-2.778)r2 (0.2084a
2-1.8752a 4.167)r (-0.0695a2 0.6255a 35.41),51.4-a-y)、
380.点or(28.9,(0.1389a
2-0.9723a 1.389)r2 (-0.2083a2 1.4585a-2.0845)r (0.0695a
2-0.4865a 52.395),71.1-a-y)、
381.点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
382.点k’r
(0.0,(0.77775a
2-6.2775a 13.166)r2 (-0.9665a2 8.0155a-29.148)r (0.189a
2-4.54a 56.086),100-a-y)和
383.点hr((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-x-a)，
384.5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
385.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
386.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
387.点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
388.点nr(35.7,36.8,27.5-a)、
389.点or(28.9,51.7,19.4-a)、
390.点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
391.点k’r
(0.0,(0.10373a
2-0.9189a 3.2232)r2 (-0.1285a2 1.2799a-16.419)r (0.0252a
2-3.1662a 53.312),100-a-y)和
392.点hr((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-a-x)。此时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为350以下，进一步为wcf微燃性。
393.本发明的制冷剂优选在还含有r1234yf的情况下，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、r32的质量％设为y、r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为(100-a)质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，在设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
394.0.1≤r＜1.0时，
395.坐标(x,y,z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr这5点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrir、i
rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrir和i
rhr
上，
396.0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
397.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
398.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
399.点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
400.点ir((1.1576a
2-0.3243a-2.1111)r2 (-0.9a
2-0.35a-10.233)r (-0.255a
2-3.828a 44.244),100-a-x-z,(1.1572a2 0.3239a 1.8889)r2 (0.9042a2 0.3458a 10.367)
r (0.2525a2 2.8315a 37.644))和
401.hr((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
402.1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
403.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
404.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
405.点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
406.点ir((-0.08337a2 0.8057a-2.0001)r2 (-0.0745a
2-0.6105a-10.798)r (0.108a
2-4.346a 44.399),100-a-x-z,(0.33337a
2-1.5557a 2.2779)r2 (-0.225a2 1.508a 10.334)r (-0.033a2 3.121a 37.64))和
407.hr((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
408.3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
409.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
410.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
411.点mr(48.6,18.2,31.2-a)、
412.点ir((-0.05554a2 0.8332a-2.3331)r2 (-0.2165a2 1.2485a-15.097)r (0.1715a
2-5.2775a 46.622),100-a-x-z,(0.0556a
2-0.8329a 2.6103)r2 (0.1915a
2-1.0235a 14.18)r (-0.1715a2 4.2775a 35.417))和
413.hr((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-a-x)，
414.5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
415.点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
416.点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
417.点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
418.点ir((0.19254a
2-1.8957a 5.1093)r2 (-0.3156a2 3.3386a-23.07)r (0.1097a
2-4.9961a 46.759),100-a-x-z,(-0.0074a
2-0.4187a 2.1117)r2 (0.0379a2 0.1335a 12.236)r (-0.0571a2 3.3777a 37.055))和
419.hr((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-x-a)。此时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为125以下，进一步为wcf微燃性。
420.本发明的制冷剂在不损害上述的特性和效果的范围内，除hfo-1132(e)、r32、r1234ze、co2和r1234yf以外，还可以含有其它的追加制冷剂。在这一点上，本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体含有99.5质量％以上的hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的合计，更优选含有99.75质量％以上，进一步优选含有99.9质量％以上。另外，本发明的制冷剂也可以相对于制冷剂整体含有99.5质量％以上的hfo-1132(e)、r32、r1234ze、co2和r1234yf的合计，可以含有99.75质量％以上，也可以含有99.9质量％以上。
421.作为追加制冷剂，没有特别限定，可以宽范围地选择。混合制冷剂中可以单独含有一种追加制冷剂，也可以含有两种以上的追加制冷剂。
422.1.2用途
423.本发明的制冷剂能够优选作为冷冻机中的工作流体使用。
424.本发明的制冷剂适于作为r410a的替代制冷剂的用途。
425.2.制冷剂组合物
426.本发明的制冷剂组合物至少含有本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物通过进一步至少与冷冻机油混合，能够用于获得冷冻机用工作流体。
427.本发明的制冷剂组合物除本发明的制冷剂以外，还可以含有至少一种其它成分。本发明的制冷剂组合物根据需要可以含有以下其它成分中的至少一种。如上所述，在将本发明的制冷剂组合物用作冷冻机中的工作流体时，通常至少与冷冻机油混合而使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不含冷冻机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，冷冻机油相对于制冷剂组合物整体的含量优选为0～1质量％，更优选为0～0.1质量％。
428.2.1水
429.本发明的制冷剂组合物可以含有微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量％以下。通过制冷剂组合物含有微量的水分，制冷剂中能够含有的不饱和的氟代烃系化合物的分子内双键变得稳定，另外，不饱和的氟代烃系化合物也不易引起氧化，因此，制冷剂组合物的稳定性提高。
430.2.2示踪剂
431.在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其它一些变更的情况下，为了能够追踪其变更，在本发明的制冷剂组合物中以能够检测的浓度添加示踪剂。
432.本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂，也可以含有两种以上的示踪剂。
433.作为示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当选择。
434.作为示踪剂，可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟代醚、溴化物、碘化物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃和氟代醚。
435.作为示踪剂，优选以下的化合物。
436.fc-14(四氟甲烷、cf4)
437.hcc-40(氯甲烷、ch3cl)
438.hfc-23(三氟甲烷、chf3)
439.hfc-41(氟甲烷、ch3cl)
440.hfc-125(五氟乙烷、cf3chf2)
441.hfc-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、cf3ch2f)
442.hfc-134(1,1,2,2-四氟乙烷、chf2chf2)
443.hfc-143a(1,1,1-三氟乙烷、cf3ch3)
444.hfc-143(1,1,2-三氟乙烷、chf2ch2f)
445.hfc-152a(1,1-二氟乙烷、chf2ch3)
446.hfc-152(1,2-二氟乙烷、ch2fch2f)
447.hfc-161(氟乙烷、ch3ch2f)
448.hfc-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、cf3ch2chf2)
449.hfc-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、cf3ch2cf3)
450.hfc-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、cf3chfchf2)
451.hfc-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、cf3chfcf3)
452.hcfc-22(氯二氟甲烷、chclf2)
453.hcfc-31(氯氟甲烷、ch2clf)
454.cfc-1113(氯三氟乙烯、cf2＝cclf)
455.hfe-125(三氟甲基-二氟甲醚、cf3ochf2)
456.hfe-134a(三氟甲基-氟甲醚、cf3och2f)
457.hfe-143a(三氟甲基-甲醚、cf3och3)
458.hfe-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、cf3ochfcf3)
459.hfe-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、cf3och2cf3)
460.本发明的制冷剂组合物相对于制冷剂组合物整体可以含有合计约10重量百万分数(ppm)～约1000ppm的示踪剂。本发明的制冷剂组合物相对于制冷剂组合物整体可以含有合计优选为约30ppm～约500ppm、更优选为约50ppm～约300ppm的示踪剂。
461.2.3紫外线荧光染料
462.本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料，也可以含有两种以上的紫外线荧光染料。
463.作为紫外线荧光染料，没有特别限定，可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
464.作为紫外线荧光染料，例如可以举出萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽、硫杂蒽、苯并夹氧杂蒽和荧光素以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任意种或两种。
465.2.4稳定剂
466.本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂，也可以含有两种以上的稳定剂。
467.作为稳定剂，没有特别限定，可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
468.作为稳定剂，例如可以举出硝基化合物、醚类和胺类等。
469.作为硝基化合物，例如可以举出硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
470.作为醚类，例如可以举出1,4-二噁烷等。
471.作为胺类，例如可以举出2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
472.除此以外，可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
473.稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
474.2.5阻聚剂
475.本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂，也可以含有两种以上的阻聚
剂。
476.作为阻聚剂，没有特别限定，可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
477.作为阻聚剂，例如可以举出4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲基醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
478.阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂整体，通常优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。
479.3.含有冷冻机油的工作流体
480.本发明的含有冷冻机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物以及冷冻机油，其作为冷冻机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有冷冻机油的工作流体通过在冷冻机的压缩机中使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有冷冻机油的工作流体通常包含10～50质量％的冷冻机油。
481.3.1冷冻机油
482.本发明的含有冷冻机油的工作流体可以单独含有一种冷冻机油，也可以含有两种以上的冷冻机油。
483.作为冷冻机油，没有特别限定，可以从通常使用的冷冻机油中适当选择。此时，根据需要，可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的冷冻机油。
484.作为冷冻机油的基础油，例如，优选选自聚亚烷基二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯基醚(pve)中的至少一种。
485.除了基础油以外，冷冻机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜减活剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
486.作为冷冻机油，从润滑的方面考虑，优选40℃时的运动粘度为5～400cst的冷冻机油。
487.根据需要，本发明的含有冷冻机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂，例如可以举出以下的增容剂等。
488.3.2增容剂
489.本发明的含有冷冻机油的工作流体可以单独含有一种增容剂，也可以含有两种以上的增容剂。
490.作为增容剂，没有特别限定，可以从通常使用的增容剂中适当选择。
491.作为增容剂，例如可以举出聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂，特别优选聚氧亚烷基二醇醚。
492.4.冷冻机的运转方法
493.本发明的冷冻机的运转方法为使用本发明的制冷剂运转冷冻机的方法。
494.具体而言，本发明的冷冻机的运转方法包括在冷冻机中使本发明的制冷剂循环的工序。
495.以上说明了实施方式，但应当理解的是，不脱离本发明请求保护范围的要旨和范围，而能够对方式和详细情况进行各种变更。
496.实施例
497.以下，列举实施例进行更详细地说明。但是，本发明不限于这些实施例。
498.＜实施例a＞
499.将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2以它们的总和为基准，按照表1～6中分别示出的质量％进行混合，制备混合制冷剂。
500.r410a(r32＝50％/r125＝50％)和上述混合制冷剂的gwp基于ipcc(intergovernmental panel on climate change)第4次报告书的值进行评价。hfo-1132(e)的gwp没有记载，但根据hfo-1132a(gwp＝1以下)、hfo-1123(gwp＝0.3，专利文献1中的记载)，将该gwp设为1。r410a和上述混合制冷剂的冷冻能力通过使用national institute of science and technology(nist)reference fluid thermodynamic and transport properties database(refprop 9.0)，按下述条件实施混合制冷剂的冷冻循环理论计算而求出。
501.关于这些各混合制冷剂，分别求出以r410a为基准的cop比和冷冻能力比。计算条件如下。
502.蒸发温度：5℃
503.冷凝温度：45℃
504.过热度：5k
505.过冷却度：5k
506.压缩机效率：70％
507.将这些值与关于各混合制冷剂的gwp一并示于表1～6。需要说明的是，比cop和比冷冻能力表示相对于r410a的比例。
508.性能系数(cop)通过下式求出。
509.cop＝(冷冻能力或制热能力)/耗电量
510.[表1]
[0511][0512]
[表2]
[0513][0514]
[表3]
[0515][0516]
[表4]
[0517][0518]
[表5]
[0519][0520]
[表6]
[0521][0522]
燃烧速度试验使用图1所示的装置按照如下进行。首先，所使用的混合制冷剂为99.5％或其以上的纯度，通过反复进行冷冻、泵送和解冻的循环，脱气至在真空表上看不到空气的痕迹。利用封闭法测定燃烧速度。初期温度设为周围温度。点火通过在试样小室的中心且在电极间产生电火花而进行。放电的持续时间为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。利用纹影照片使火焰蔓延视觉化。使用具备2个透光的亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm，长度：198mm)作为试样小室，使用氙灯作为光源。使用准直透镜的纹影系统和高速数码摄像机(成帧速度600fps)拍摄火焰的传播状态，作为视频数据记录保存于pc中。根据该视频映像测定火焰传播速度sb(cm/sec)。燃烧速度(su)以单位面积的火焰面在单位时间消耗的未燃气体的体积表示，通过下式计算。
[0523]
su＝sb＊ρu/ρb
[0524]
ρu；隔热火焰温度(未燃)
[0525]
ρb；隔热火焰温度(已燃)
[0526]
ρu根据测定温度算出，ρb根据燃烧气体的燃烧和定压比热算出。
[0527]
将结果示于表7中。
[0528]
[表7]
[0529]
项目单位ll
′
mnohfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.136.751.6r1234ze质量％28.032.833.327.619.5co2质量％0.00.00.00.00.0燃烧速度cm/s1010101010
[0530]
项目单位ll
′
mnoll
′
mnohfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.136.751.60.010.018.136.751.6
r1234ze质量％27.632.432.927.219.127.031.832.326.618.5co2质量％0.40.40.40.40.41.01.01.01.01.0燃烧速度cm/s10101010101010101010
[0531]
项目单位ll
′
mnoll
′
mnohfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.136.751.60.010.018.136.751.6r1234ze质量％26.030.831.325.617.525.029.830.324.616.5co2质量％2.02.02.02.02.03.03.03.03.03.0燃烧速度cm/s10101010101010101010
[0532]
项目单位ll
′
mnoll
′
mnohfo-1132(e)质量％72.057.248.535.728.972.057.248.535.628.9r32质量％0.010.018.236.751.60.010.018.236.851.6r1234ze质量％24.028.829.323.615.523.027.828.322.614.5co2质量％4.04.04.04.04.05.05.05.05.05.0燃烧速度cm/s10101010101010101010
[0533]
项目单位ll
′
mnoll
′
mnohfo-1132(e)质量％72.057.248.535.628.972.057.248.535.628.8r32质量％0.010.018.236.851.60.010.018.236.851.7r1234ze质量％22.527.327.822.114.020.525.325.820.112.0co2质量％5.55.55.55.55.57.57.57.57.57.5燃烧速度cm/s10101010101010101010
[0534]
根据这些结果可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
[0535]
(1)0＜a≤0.4时，
[0536]
坐标(x，y，z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点k和点h这7点的直线ll’、l’m、mn、no、ok、kh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ok和kh上(其中，不包括点l和点h)，
[0537]
点l(72.0，0.0，-a 28.0)、
[0538]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0539]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0540]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0541]
点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
[0542]
点k(-2.5a 1.0,-0.25a 51.5,1.75a 47.5)和
[0543]
点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
[0544]
(2)0.4≤a≤7.5时，
[0545]
坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h这8点的直线ll’、l’m、mn、no、ob”、b”k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、no、ob”和k’h上(其中，不包括点l、点b”、点k’和点h)，并且，
[0546]
0.4≤a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
[0547]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0548]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0549]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0550]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0551]
点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
[0552]
点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
[0553]
点k’(0.0,-3.0a 52.6,2.0a 47.4)、和
[0554]
点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
[0555]
1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
[0556]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0557]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0558]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0559]
点n(-0.0175a 36.679,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0560]
点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
[0561]
点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
[0562]
点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
[0563]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0564]
3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
[0565]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0566]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0567]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0568]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0569]
点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
[0570]
点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
[0571]
点k’(0,-2.9a 52.5,1.9a 47.5)和
[0572]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0573]
5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点n、点o、点b”、点k’和点h为以下的点：
[0574]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0575]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0576]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0577]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0578]
点o(-0.0095a 28.914,0.0095a 51.586,-a 19.5)、
[0579]
点b”(0.0,51.4,-a 48.6)、
[0580]
点k’(0,-2.8286a 52.105,1.8286a 47.895)和
[0581]
点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为350以下，进一步为wcf微燃性。
[0582]
可知在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3
成分组成图中，
[0583]
(1)0＜a≤5.5时，
[0584]
坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点j和点h这6点的直线ll’、l’m、mn、nj、jh和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nj和jh上(其中，不包括点l和点h)，
[0585]
0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
[0586]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0587]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0588]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0589]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0590]
点j(-0.3333a
2-3.3667a 20.3,36.6,0.3333a2 2.3667a 43)和
[0591]
点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
[0592]
1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
[0593]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0594]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0595]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0596]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0597]
点j(0.05a
2-3.95a 20.5,0.05a
2-0.25a 36.8,-0.1a2 3.2a 42.7)和
[0598]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0599]
3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
[0600]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0601]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0602]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0603]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0604]
点j(0.05a
2-4.05a 20.8,36.5,-0.05a2 3.05a 42.7)和
[0605]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0606]
5.0＜a≤5.5时，点l、点l’、点m、点n、点j和点h为以下的点：
[0607]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0608]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0609]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0610]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0611]
点j(-3.6a 19.8,36.5,2.6a 43.7)和
[0612]
点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)，
[0613]
(2)5.5＜a≤7.5时，
[0614]
坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点n、点b’、点k’和点h这7点的直线ll’、l’m、mn、nb’、b’k’、k’h和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mn、nb’、k’h和hl上(其中，不包括点l、点b’、点k’和点h)，
[0615]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0616]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0617]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0618]
点n(-0.0175a 35.721,0.0175a 36.679,-a 27.6)、
[0619]
点b’(0.0,36.5,-a 63.5)、
[0620]
点k’(0.0,-2.8286a 52.105,1.8281a 47.895)和
[0621]
点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为250以下，进一步为wcf微燃性。
[0622]
可知在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32、r1234ze和co2的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y、z和a时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和为(100-a)质量％的3成分组成图中，
[0623]
坐标(x,y,z)处于分别连结点l、点l’、点m、点i和点h这5点的直线ll’、l’m、mi、ih和hl所围成的图形的范围内或上述直线ll’、l’m、mi和ih上(其中，不包括点l和点h)，
[0624]
0＜a≤1.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
[0625]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0626]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0627]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0628]
点i(-0.1667a
2-3.9333a 44.2,18.1,0.1667a2 2.9333a 37.7)和
[0629]
点h(0.1667a
2-4.5667a 67.6,0.0,-0.1667a2 3.5667a 32.4)，
[0630]
1.0＜a≤3.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
[0631]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0632]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0633]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0634]
点i(0.05a
2-4.25a 44.3,18.1,-0.05a2 3.25a 37.6)和
[0635]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0636]
3.0＜a≤5.0时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
[0637]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0638]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0639]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0640]
点i(-0.05a
2-3.45a 42.8,0.05a
2-0.45a 19.0,2.9a 38.2)和
[0641]
点h(0.05a
2-4.55a 67.7,0.0,-0.05a2 3.55a 32.3)，
[0642]
5.0＜a≤7.5时，点l、点l’、点m、点i和点h为以下的点：
[0643]
点l(72.0,0.0,-a 28.0)、
[0644]
点l’(57.2,10.0,-a 32.8)、
[0645]
点m(-0.019a 48.618,0.019a 18.082,-a 33.3)、
[0646]
点i(0.1a
2-4.85a 46.05,-0.02a2 0.21a 17.45,-0.08a2 3.64a 36.5)和
[0647]
点h(0.02a
2-4.21a 66.75,0.0,-0.02a2 3.21a 33.25)时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为125以下，进一步为wcf微燃性。
[0648]
其中，以r410a为基准的冷冻能力比为80％的线段如图2所示，成为连结点k、点j”、点j’、点i”、点i’、点h’、点h的曲线，在此，以冷冻能力比为80％以上的直线kh、或直线k’h替代使用。
[0649]
此外，表示各点的坐标的近似式如以下的表8～11所示那样分别求出。
[0650]
[表8]
[0651]
a近似式
[0652][0653]
b近似式
[0654][0655]
a’近似式
[0656][0657]
b’近似式
[0658][0659]
[表9]
[0660]a″
近似式
[0661][0662]b″
近似式
[0663][0664]
l的近似式
[0665][0666]
l
′
近似式
[0667][0668]
[表10]
[0669]
m近似式
[0670][0671]
n近似式
[0672][0673]
o近似式
[0674][0675]
h近似式
[0676][0677]
[表11]
[0678]
i近似式
[0679][0680]
j近似式
[0681][0682]
k和k'近似式
[0683][0684]
＜实施例b＞
[0685]
以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，以hfo-1132(e)的质量％、r32的质量％、r1234ze和r1234yf的合计质量％、以及co2的质量％为表12～20所示的比例，制备混合制冷剂，通过与实施例a同样的方法进行评价。结果也表示在表12～20中。此外，r表示r1234yf/(r1234ze r1234yf)。
[0686]
[表12]
[0687]
0％co2
[0688][0689]
[表13]
[0690]
0.4％co2
[0691][0692]
[表14]
[0693]
1％co2
[0694][0695]
[表15]
[0696]
2％co2
[0697][0698]
[表16]
[0699]
3％co2
[0700][0701]
[表17]
[0702]
4％co2
[0703][0704]
[表18]
[0705]
5％co2
[0706][0707]
[表19]
[0708]
6％co2
[0709][0710]
[表20]
[0711]
7.5％co2
[0712][0713]
对于这些混合制冷剂，与实施例a同样地进行燃烧速度试验。将结果表示在表21和22中。
[0714]
[表21]
[0715]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.136.751.60.010.018.236.851.60.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％28.032.833.327.619.528.032.833.227.519.528.032.833.227.519.4co2质量％0.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0716]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9
r32质量％0.010.018.136.751.60.010.018.236.851.60.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％27.632.432.927.219.127.632.432.827.119.127.632.432.827.119.0co2质量％0.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.4燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0717]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝2
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.136.751.60.010.018.236.851.60.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％27.031.832.326.618.527.031.832.226.518.527.031.832.226.518.4co2质量％1.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0718]
项目单位l
r＝0.1
l
′
t＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.751.60.010.018.236.851.60.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％26.030.831.225.617.526.030.831.225.517.526.030.831.225.517.4co2质量％2.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0719]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.751.60.010.018.236.851.70.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％25.029.830.224.616.525.029.830.224.516.425.029.830.224.516.4co2质量％3.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0720]
[表22]
[0721]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.851.60.010.018.236.851.70.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％24.028.829.223.515.524.028.829.223.515.424.028.829.223.515.4co2质量％4.04.04.04.04.04.04.04.04.04.04.04.04.04.04.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0722]
项目单位l
r-0.1
l
′
r-0.1mr-0.1nr-0.1or-0.1
l
r-0.5
l
′
r-0.5mr-0.5nr-0.5or-0.5
l
r-1
l
′
r-1mr-1nr-1or-1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.851.70.010.018.236.851.70.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％23.027.828.222.514.423.027.828.222.514.423.027.828.222.514.4co2质量％5.05.05.05.05.05.05.05.05.05.05.05.05.05.05.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0723]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.851.70.010.018.236.851.70.010.018.236.851.7r1234(ze yf)质量％22.026.827.221.513.422.026.827.221.513.422.026.827.221.513.4co2质量％6.06.06.06.06.06.06.06.06.06.06.06.06.06.06.0燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0724]
项目单位l
r＝0.1
l
′
r＝0.1mr＝0.1nr＝0.1or＝0.1
l
r＝0.5
l
′
r＝0.5mr＝0.5nr＝0.5or＝0.5
l
r＝1
l
′
r＝1mr＝1nr＝1or＝1
hfo-1132(e)质量％72.057.248.635.728.972.057.248.635.728.972.057.248.635.728.9r32质量％0.010.018.236.851.70.010.018.236.851.70.010.018.336.851.7r1234(ze yf)质量％20.525.325.720.011.920.525.325.720.011.920.525.325.620.011.9co2质量％7.57.57.57.57.57.57.57.57.57.57.57.57.57.57.5燃烧速度cm/s101010101010101010101010101010
[0725]
根据这些结果可知，在混合制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、将co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze、
r1234yf的总和为(100-a)质量％并且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
[0726]
0.1≤r＜1.0时，
[0727]
坐标(x，y，z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr这8点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
、b”r
k’r
、k’rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrnr、nror、orb”r
和k’rhr
上(其中，不包括点lr、b”r
、k’r
和点hr)，
[0728]
0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
[0729]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0730]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0731]
点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
[0732]
点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
[0733]
点or(28.9,-0.2222r
2-0.1333r 51.611,71.1-a-y)、
[0734]
点b”r
(0.0,(0.463a
2-0.1852a-0.2778)r2 (-0.6945a2 0.2778a 0.4167)r (0.2317a
2-0.0927a 51.361),51.4-a-y)、
[0735]
点k’r
(0.0,(0.3705a
2-0.1482a-0.6667)r2 (-0.2217a2 0.0887a-11.6)r (0.0183a
2-3.0073a 52.567),100-a-y)和
[0736]
点hr((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
[0737]
1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
[0738]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0739]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0740]
点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
[0741]
点nr(35.7,-0.2778r2 0.4167r 36.661,51.4-a-y)、
[0742]
点or(28.9,(0.25a
2-1.25a 1.2222)r2 (-0.275a2 1.375a-1.2333)r (0.025a
2-0.125a 51.711),71.1-y-a)、
[0743]
点b”r(0.0,(0.25a
2-1.0278a 0.7778)r2 (-0.275a2 1.2419a-0.9668)r (0.075a
2-0.364a 51.789),100-a-y)、
[0744]
点k’r
(0.0,(0.16667a2 0.2222a-0.8333)r2 (-0.3495a2 0.3645a-11.748)r (0.1335a
2-3.2395a 52.684),100-a-y)和
[0745]
点hr((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
[0746]
3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
[0747]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0748]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0749]
点mr(48.6,18.2,33.2-a)、
[0750]
点nr(35.7,(-0.1389a2 1.2501a-2.778)r2 (0.2084a
2-1.8752a 4.167)r (-0.0695a2 0.6255a 35.41),51.4-a-y)、
[0751]
点or(28.9,(0.1389a
2-0.9723a 1.389)r2 (-0.2083a2 1.4585a-2.0845)r (0.0695a
2-0.4865a 52.395),71.1-a-y)、
[0752]
点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
[0753]
点k’r
(0.0,(0.77775a
2-6.2775a 13.166)r2 (-0.9665a2 8.0155a-29.148)r (0.189a
2-4.54a 56.086),100-a-y)和
[0754]
点hr((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-x-a)，
[0755]
5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点nr、点or、点b”r
、点k’r
和点hr为以下的点：
[0756]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0757]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0758]
点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
[0759]
点nr(35.7,36.8,27.5-a)、
[0760]
点or(28.9,51.7,19.4-a)、
[0761]
点b”r
(0.0,-0.0556r2 0.2833r 51.372,100-a-y)、
[0762]
点k’r
(0.0,(0.10373a
2-0.9189a 3.2232)r2 (-0.1285a2 1.2799a-16.419)r (0.0252a
2-3.1662a 53.312),100-a-y)和
[0763]
点hr((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-a-x)时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为350以下，进一步为wcf微燃性。
[0764]
另外，可知在混合制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、将co2的质量％设为a时，在hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为(100-a)质量％且以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，设r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，
[0765]
0.1≤r＜1.0时，
[0766]
坐标(x,y,z)处于分别连结点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr这5点的直线lrl’r
、l’r
mr、mrir、i
rhr
和hrlr所围成的图形的范围内或上述直线lrl’r
、l’r
mr、mrir和i
rhr
上，
[0767]
0＜a≤1.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
[0768]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0769]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0770]
点mr(48.6,-0.2778r2 0.4167r 18.061,51.4-a-y)、
[0771]
点ir((1.1576a
2-0.3243a-2.1111)r2 (-0.9a
2-0.35a-10.233)r (-0.255a
2-3.828a 44.244),100-a-x-z,(1.1572a2 0.3239a 1.8889)r2 (0.9042a2 0.3458a 10.367)r (0.2525a2 2.8315a 37.644))和
[0772]hr
((2.4072a
2-2.0739a-0.8889)r2 (-2.2779a2 1.5779a-8.4667)r (0.0392a
2-4.5732a 67.656),0.0,100-a-x)，
[0773]
1.0＜a≤3.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
[0774]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0775]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0776]
点mr(48.6,(-0.1389a2 0.6945a-0.8334)r2 (0.2084a
2-1.0418a 1.2501)r (-0.0695a2 0.3475a 17.783),51.4-a-y)、
[0777]
点ir((-0.08337a2 0.8057a-2.0001)r2 (-0.0745a
2-0.6105a-10.798)r (0.108a
2-4.346a 44.399),100-a-x-z,(0.33337a
2-1.5557a 2.2779)r2 (-0.225a2 1.508a 10.334)r (-0.033a2 3.121a 37.64))和
[0778]hr
((-0.25003a2 0.8613a-1.1669)r2 (0.275a
2-1.3914a-8.0502)r (0.0245a
2-4.4175a 67.515),0.0,100-a-x)，
[0779]
3.0＜a≤5.0时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
[0780]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0781]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0782]
点mr(48.6,18.2,31.2-a)、
[0783]
点ir((-0.05554a2 0.8332a-2.3331)r2 (-0.2165a2 1.2485a-15.097)r (0.1715a
2-5.2775a 46.622),100-a-x-z,(0.0556a
2-0.8329a 2.6103)r2 (0.1915a
2-1.0235a 14.18)r (-0.1715a2 4.2775a 35.417))和
[0784]hr
((-0.72215a2 6.3327a-13.332)r2 (0.6835a
2-6.3015a 3.003)r (0.039a
2-4.434a 67.434),0.0,100-a-x)，
[0785]
5.0＜a≤7.5时，点lr、点l’r
、点mr、点ir和点hr为以下的点：
[0786]
点lr(72.0,0.0,28.0-a)、
[0787]
点l’r
(57.2,10.0,32.8-a)、
[0788]
点mr(48.6,(0.0592a
2-0.6512a 1.776)r2 (-0.0355a2 0.3901a-1.062)r (0.0029a
2-0.0323a 18.29),51.4-a-y)、
[0789]
点ir((0.19254a
2-1.8957a 5.1093)r2 (-0.3156a2 3.3386a-23.07)r (0.1097a
2-4.9961a 46.759),100-a-x-z,(-0.0074a
2-0.4187a 2.1117)r2 (0.0379a2 0.1335a 12.236)r (-0.0571a2 3.3777a 37.055))和
[0790]hr
((0.037a
2-0.1293a-0.0008)r2 (-0.056a2 0.2a-11.017)r (0.0719a
2-4.8515a 68.7),0.0,100-x-a)时，本发明的制冷剂，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，并且gwp为125以下，进一步为wcf微燃性。
[0791]
此外，表示各点的坐标的近似式分别按照如下求出。
[0792]
[表23]
[0793]
点lr[0794]
·
使用r的近似式
[0795]
·
使用r和a的近似式
[0796]
(0＜a≤7.5)
[0797][0798]
[表24]
[0799]
点l’r
[0800]
·
使用r的近似式
[0801][0802]
·
使用r和a的近似式
[0803]
(0＜a≤7.5)
[0804][0805]
[表25]
[0806]
点mr[0807]
·
使用r和a的近似式
[0808]
(0＜a≤1.0)
[0809][0810]
(1.0＜a≤3.0)
[0811][0812]
(3.0＜a≤5.0)
[0813][0814]
[表26]
[0815]
点mr[0816]
·
使用r和a的近似式
[0817]
(5.0＜a≤7.5)
[0818][0819]
[表27]
[0820]
点nr[0821]
·
使用r和a的近似式
[0822]
(0＜a≤1.0)
[0823][0824]
(1.0＜a≤3.0)
[0825][0826]
(3.0＜a≤5.0)
[0827][0828]
[表28]
[0829]
点nr[0830]
·
使用r和a的近似式
[0831]
(5.0＜a≤7.5)
[0832][0833]
[表29]
[0834]
点or[0835]
·
使用r和a的近似式
[0836]
(0＜a≤1.0)
[0837][0838]
(1.0＜a≤3.0)
[0839][0840]
[表30]
[0841]
点or[0842]
·
使用r和a的近似式
[0843]
(3.0＜a≤5.0)
[0844][0845]
(5.0＜a≤7.5)
[0846][0847]
[表31]
[0848]
点b
″r[0849]
·
使用r和a的近似式
[0850]
(0＜a≤1.0)
[0851][0852]
(1.0＜a≤3.0)
[0853][0854]
[表32]
[0855]
点b”r
[0856]
·
使用r和a的近似式
[0857]
(3.0＜a≤5.0)
[0858][0859]
(5.0＜a≤7.5)
[0860][0861]
[表33]
[0862]
点hr[0863]
·
使用r和a的近似式
[0864]
(0＜a≤1.0)
[0865][0866]
(1.0＜a≤3.0)
[0867][0868]
[表34]
[0869]
点hr[0870]
·
使用r和a的近似式
[0871]
(3.0＜a≤5.0)
[0872][0873]
(5.0＜a≤7.5)
[0874][0875]
[表35]
[0876]
点k’r
[0877]
·
使用r和a的近似式
[0878]
(0＜a≤1.0)
[0879][0880]
(1.0＜a≤3.0)
[0881][0882]
[表36]
[0883]
点k’r
[0884]
·
使用r和a的近似式
[0885]
(3.0＜a≤5.0)
[0886][0887]
(5.0＜a≤7.5)
[0888][0889]
[表37]
[0890]
点ir[0891]
·
使用r和a的近似式
[0892]
(0＜a≤1.0)
[0893][0894]
[表38]
[0895]
点ir[0896]
·
使用r和a的近似式
[0897]
(1.0＜a≤3.0)
[0898][0899]
[表39]
[0900]
点ir[0901]
·
使用r和a的近似式
[0902]
(3.0＜a≤5.0)
[0903][0904]
[表40]
[0905]
点ir[0906]
·
使用r和a的近似式
[0907]
(5.0＜a≤7.5)
[0908][0909]
《实施例c＞
[0910]
以hfo-1132(e)、r32、r1234ze、r1234yf和co2的总和为基准，以hfo-1132(e)的质量％、r32的质量％、r1234ze和r1234yf的合计质量％以及co2的质量％为表41～72所示的比例，制备混合制冷剂，通过与实施例a同样的方法进行评价。结果也表示在表41～72中。此外，r表示r1234yf/(r1234ze r1234yf)。
[0911]
[表41]
[0912]
·
0.4％co2[0913]
r＝0
[0914][0915]
[表42]
[0916]
·
0.4％co2[0917]
r＝0.25
[0918][0919]
[表43]
[0920]
·
0.4％co2[0921]
r＝0.5
[0922][0923]
[表44]
[0924]
·
0.4％co2[0925]
r＝0.75
[0926][0927]
[表45]
[0928]
·
1％co2[0929]
r＝0
[0930][0931]
[表46]
[0932]
·
1％co2[0933]
r＝0.25
[0934][0935]
[表47]
[0936]
·
1％co2[0937]
r＝0.5
[0938][0939]
[表48]
[0940]
·
1％co2[0941]
r＝0.75
[0942][0943]
[表49]
[0944]
·
2％co2[0945]
r＝0
[0946][0947]
[表50]
[0948]
·
2％co2[0949]
r＝0.25
[0950][0951]
[表51]
[0952]
·
2％co2[0953]
r＝0.5
[0954][0955]
[表52]
[0956]
·
2％co2[0957]
r＝0.75
[0958][0959]
[表53]
[0960]
·
3％co2[0961]
r＝0
[0962][0963]
[表54]
[0964]
·
3％co2[0965]
r＝0.25
[0966][0967]
[表55]
[0968]
·
3％co2[0969]
r＝0.5
[0970][0971]
[表56]
[0972]
·
3％co2[0973]
r＝0.75
[0974][0975]
[表57]
[0976]
·
4％co2[0977]
r＝0
[0978][0979]
[表58]
[0980]
·
4％co2[0981]
r＝0.25
[0982][0983]
[表59]
[0984]
·
4％co2[0985]
r＝0.5
[0986][0987]
[表60]
[0988]
·
4％co2[0989]
r＝0.75
[0990][0991]
[表61]
[0992]
·
5％co2[0993]
r＝0
[0994][0995]
[表62]
[0996]
·
5％co2[0997]
r＝0.25
[0998][0999]
[表63]
[1000]
·
5％co2[1001]
r＝0.5
[1002][1003]
[表64]
[1004]
·
5％co2[1005]
r＝0.75
[1006][1007]
[表65]
[1008]
·
5.5％co2[1009]
r＝0
[1010][1011]
[表66]
[1012]
·
6％co2[1013]
r＝0.25
[1014][1015]
[表67]
[1016]
·
6％co2[1017]
r＝0.5
[1018][1019]
[表68]
[1020]
·
6％co2[1021]
r＝0.75
[1022][1023]
[表69]
[1024]
·
7.5％co2[1025]
r＝0
[1026][1027]
[表70]
[1028]
·
7.5％co2[1029]
r＝0.25
[1030][1031]
[表71]
[1032]
·
7.5％co2[1033]
r＝0.5
[1034][1035]
[表72]
[1036]
·
7.5％co2[1037]
r＝0.75
[1038][1039]
符号说明
[1040]
1：试样小室；2：高速照相机；3：氙灯；4：准直透镜；5：准直透镜；6：环形滤波器。