含有制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的冷冻机和该冷冻机的运转方法与流程

1.本发明涉及一种含有制冷剂的组合物、其用途、以及具有其的冷冻机和该冷冻机的运转方法。


背景技术：

2.作为家庭用空调等的空调用制冷剂，目前使用r410a。r410a是二氟甲烷(ch2f2；hfc-32或r32)和五氟乙烷(c2hf5；hfc-125或r125)的二成分混合制冷剂，是类共沸组合物。
3.但是，r410a的全球变暖潜能值(gwp)为2088，由于对全球变暖的担心提高，因此更多地使用gwp为675的r32。
4.因此，提出了各种能够代替r410a的低gwp混合制冷剂(专利文献1)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：国际公开第2015/141678号


技术实现要素：

8.发明所要解决的课题
9.本发明的目的在于提供一种新型低gwp混合制冷剂。
10.用于解决课题的技术方案
11.项1.
12.一种含有制冷剂的组合物，其中：
13.上述制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)和1,3,3,3-四氟丙烯(r1234ze)。
14.项2.
15.根据项1所述的组合物，其中：
16.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点b”、点j、点i、点h和点g这9点的线kl、lm、mn、nb”、b”j、ji、ih、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nb”、ji、ih和hg上(但不包括点b”、点j、点g和点k)，
17.点k(72.0,0.0,28.0)、
18.点l(48.6,18.1,33.3)、
19.点m(35.7,36.7,27.6)、
20.点n(28.9,51.6,19.5)、
21.点b”(0.0,51.4,48.6)、
22.点j(0.0,39.1,60.9)、
0.0805x 61.433)表示。
51.项5.
52.根据项1所述的组合物，其中：
53.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点f、点e、点d和点c这8点的线kl、lm、mn、nf、fe、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nf、fe、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
54.点k(72.0,0.0,28.0)、
55.点l(48.6,18.1,33.3)、
56.点m(35.7,36.7,27.6)、
57.点n(28.9,51.6,19.5)、
58.点f(1.0,51.5,47.5)、
59.点e(16.7,36.5,46.8)、
60.点d(39.8,18.1,42.1)和
61.点c(67.6,0.0,32.4)，
62.线lm、mn、nf、fe、ed和ck为直线，
63.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
64.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。
65.项6.
66.根据项1所述的组合物，其中：
67.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点e、点d和点c这6点的线kl、lm、me、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、me、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
68.点k(72.0,0.0,28.0)、
69.点l(48.6,18.1,33.3)、
70.点m(35.7,36.7,27.6)、
71.点e(16.7,36.5,46.8)、
72.点d(39.8,18.1,42.1)和
73.点c(67.6,0.0,32.4)，
74.线lm、me、ed和ck为直线，
75.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
76.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。
77.项7.
78.根据项1所述的组合物，其中：
79.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点d和点c这4点的线kl、ld、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、ld和dc上(但不包括点c和点k)，
80.点k(72.0,0.0,28.0)、
81.点l(48.6,18.1,33.3)、
82.点d(39.8,18.1,42.1)和
83.点c(67.6,0.0,32.4)，
84.线ld和ck为直线，
85.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
86.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。
87.项8.
88.根据项1所述的组合物，其中：
89.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点v、点r、点s、点b”、点j和点i这6点的直线vr、rs、sb”、b”j、ji和iv所围成的图形的范围内或上述直线vr、rs、sb”、ji和iv上(但不包括点b”和点j)，
90.点v(17.1,24.2,58.7)、
91.点r(16.1,36.6,47.3)、
92.点s(15.9,51.4,32.7)、
93.点b”(0.0,51.4,48.6)、
94.点j(0.0,39.1,60.9)和
95.点i(2.7,36.5,60.8)。
96.项9.
97.根据项1所述的组合物，其中：
98.在上述制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点u、点s和点f这3点的直线us、sf和fu所围成的图形的范围内或上述直线us、sf和fu上，
99.点u(16.1,37.1,46.8)、
100.点s(15.9,51.4,32.7)和
101.点f(1.0,51.5,47.5)。
102.项10.
103.根据项1所述的组合物，其中：
104.上述制冷剂还含有r1234yf。
105.项11.
106.根据项10所述的组合物，其中：
107.在上述制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
108.(1)0.2≥r＞0时，
109.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点ir、点hr和点gr这9点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、jrir、i
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
110.点kr(72.0,0.0,28.0)、
111.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
112.点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
113.点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
114.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
115.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
116.点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)、
117.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
118.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
119.线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
和grkr为直线，
120.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，并且
121.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
122.(2)1＞r＞0.2时，
123.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这8点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
124.点kr(72.0,0.0,28.0)、
125.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
126.点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
127.点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
128.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
129.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
130.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
131.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
132.线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和grkr为直线，其中，
133.(2-1)0.27≥r＞0.2时，
134.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
135.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,((0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
136.(2-2)0.64≥r＞0.27时，
137.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
138.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
139.(3)1＞r＞0.64时，
140.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
141.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。
142.项12.
143.根据项10所述的组合物，其中：
144.在上述制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点hr和点gr这4点的线krlr、l
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、l
rhr
和h
rgr
上(但不包括点gr和点kr)，
145.点kr(72.0,0.0,28.0)、
146.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
147.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
148.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
149.线l
rhr
和grkr为直线，其中，
150.(2-1)0.27≥r＞0.2时，
151.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
152.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,((0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
153.(2-2)0.64≥r＞0.27时，
154.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
155.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
156.(2-3)1＞r＞0.64时，
157.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
158.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2
(0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。
159.项13.
160.根据项10所述的组合物，其中：
161.在上述制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
162.(1)0.2≥r＞0时，
163.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点ir这6点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”、jrir和i
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
164.点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
165.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
166.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,-0.491r
2-4.6129r 32.703)、
167.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
168.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
169.点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)，
170.线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
由直线表示，
171.(2)0.27≥r＞0.2时，
172.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”和点jr这5点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”和j
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
173.点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
174.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
175.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
176.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)和
177.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)，
178.线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
由直线表示，
179.(3)0.64≥r＞0.27时，
180.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点hr这7点的线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
181.点vr(113.4r
2-64.271r 29.887,-64.63r2 23.678r 16.318,-48.77r2 40.5931r
53.795)、
182.点qr(-6.2112r2 15.652r 17.027,0.7554r
2-0.1469r 17.985,5.4558r
2-15.5051r 64.988)、
183.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
184.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
185.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
186.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
187.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)，
188.线vrrr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
由直线表示，
189.(4)1.0＞r＞0.64时，
190.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点or、点pr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这9点的线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点or、点b
r”、点jr和点gr)，
191.点or(-3.0864r2 15.617r 40.069,0.0,3.0864r
2-15.617r 59.931)、
192.点pr(-6.1728r2 21.235r 24.138,5.0,6.1728r
2-21.235r 70.862)、
193.点qr(8.8889r 18.811,18.2,-8.8889r 62.989)、
194.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
195.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
196.点b
r”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
197.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
198.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
199.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
200.线qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rhr
由直线表示，
201.线orpr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0077r
2-0.014r-0.004)x2 (-0.7731r2 1.6132r-0.5209)x (19.074r
2-47.72r 87.771))表示，
202.线prqr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(-0.179r2 0.2997r-0.2085)x2 (11.347r
2-17.461r 12.133)x (-180.86r2 243.12r-107.55))表示，
203.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。
204.项14.
205.根据项1～13中任一项所述的组合物，其中：
206.还含有冷冻机油，上述组合物作为冷冻机用工作流体使用。
207.项15.
208.根据项1～14中任一项所述的组合物，其中：
209.作为r410a的替代制冷剂使用。
210.项16.
211.项1～14中任一项所述的组合物作为r410a的替代制冷剂的用途。
212.项17.
213.一种冷冻机，其包含项1～14中任一项所述的组合物作为工作流体。
214.项18.
215.一种冷冻机的运转方法，包含将项1～14中任一项所述的组合物作为工作流体、使其在冷冻机中循环的工序。
216.发明效果
217.本发明的制冷剂为低gwp。
附图说明
218.图1是用于耐燃性试验的装置的示意图。
219.图2是表示在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，点a～s、点u和点v和将它们相互连结的线的图。
220.图3是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝0.2时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝0.2
、点l
r＝0.2
、点m
r＝0.2
、点n
r＝0.2
、点b”r＝0.2
、点j
r＝0.2
、点i
r＝0.2
、点h
r＝0.2
、点g
r＝0.2
、点o
r＝0.2
、点p
r＝0.2
、点q
r＝0.2
、点r
r＝0.2
、点s
r＝0.2
和点v
r＝0.2
和将它们相互连结的线的图。
221.图4是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝0.27时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝0.27
、点l
r＝0.27
、点m
r＝0.27
、点n
r＝0.27
、点b”r＝0.27
、点j
r＝0.27
、点h
r＝0.27
、点g
r＝0.27
、点o
r＝0.27
、点p
r＝0.27
、点q
r＝0.27
、点r
r＝0.27
、点s
r＝0.27
和点v
r＝0.27
和将它们相互连结的线的图。
222.图5是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝0.5时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝0.5
、点l
r＝0.5
、点m
r＝0.5
、点n
r＝0.5
、点b”r＝0.5
、点j
r＝0.5
、点h
r＝0.5
、点g
r＝0.5
、点o
r＝0.5
、点p
r＝0.5
、点q
r＝0.5
、点r
r＝0.5
、点s
r＝0.5
和点v
r＝0.5
和将它们相互连结的线的图。
223.图6是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝0.64时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝0.64
、点l
r＝0.64
、点m
r＝0.64
、点n
r＝0.64
、点b”r＝0.64
、点j
r＝0.64
、点h
r＝0.64
、点g
r＝0.64
、点o
r＝0.64
、点p
r＝0.64
、点q
r＝0.64
、点r
r＝0.64
、点s
r＝0.64
和点v
r＝0.64
和将它们相互连结的线的图。
224.图7是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝0.82时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝0.82
、点l
r＝0.82
、点m
r＝0.82
、点nr＝0.82
、点b”r＝0.82
、点j
r＝0.82
、点h
r＝0.82
、点g
r＝0.82
、点o
r＝0.82
、点p
r＝0.82
、点q
r＝0.82
、点r
r＝0.82
、点s
r＝0.82
和点v
r＝0.82
和将它们相互连结的线的图。
225.图8是表示hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和成为100质量％、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)＝1.0时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，点k
r＝1.0
、点l
r＝1.0
、点m
r＝1.0
、点n
r＝1.0
、点b”r＝1.0
、点j
r＝1.0
、点h
r＝1.0
、点g
r＝1.0
、点o
r＝1.0
、点p
r＝1.0
、点q
r＝1.0
、点r
r＝1.0
、点s
r＝1.0
和点v
r＝1.0
和将它们相互连结的线的图。
具体实施方式
226.本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)和1,3,3,3-四氟丙烯(r1234ze)的混合制冷剂具有上述特性。
227.本发明是基于这样的见解，进一步重复研究而完成的。本发明包括以下实施方式。
228.＜术语的定义＞
229.在本说明书中，术语“制冷剂”中至少包括iso817(国际标准化组织)所确定的、带有表示制冷剂种类的以r为开头的制冷剂编号(ashrae编号)的化合物，还包括虽然没有带制冷剂编号但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的化合物。在化合物的结构方面，制冷剂大致分为“氟代烃系化合物”和“非氟代烃系化合物”。“氟代烃系化合物”中包括氯氟烃(cfc)、氢氯氟烃(hcfc)和氢氟烃(hfc)。作为“非氟代烃系化合物”，可举出丙烷(r290)、丙烯(r1270)、丁烷(r600)、异丁烷(r600a)、二氧化碳(r744)和氨(r717)等。
230.在本说明书中，术语“含有制冷剂的组合物”中，至少包括：(1)制冷剂本身(包含制冷剂的混合物)、(2)还含有其它成分，通过至少与冷冻机油混合而能够用于得到冷冻机用工作流体的组合物、(3)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中，这三个方式中，将(2)的组合物与制冷剂本身(包含制冷剂的混合物)相区别而记为“制冷剂组合物”。另外，将(3)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”相区别而记为“含有冷冻机油的工作流体”。
231.在本说明书中，术语“替代”是指在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂这样的语境中使用的情况，作为第一类型，是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中，根据需要通过仅稍微变更部件(冷冻机油、密封垫、衬垫、膨胀阀、干燥器这些其它部件中的至少一种)和调整设备，就能够使用第二制冷剂在最佳条件下进行运转的意思。即，该类型是指将制冷剂进行“替代”而使同一设备运转。作为该类型的“替代”方式，根据替换为第二制冷剂时需要变更乃至调整的程度，从小到大依次可为“简单(drop in)替代”，“近似简单(nealy drop in)替代”和“更新(retrofit)”。
232.作为第二类型，将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的已有用途相同的用途、而搭载第二制冷剂进行使用的情形，也包含在术语“替代”之中。该类型是指“替代”制冷剂之后提供相同的用途。
233.在本说明书中，术语“冷冻机”是指通过夺走物体或空间的热量而成为比周围的外部气体低的温度并维持该低温的所有装置。换言之，冷冻机是指为了使热量从温度低的一方朝高的一方移动而从外部获得能量进行工作并进行能量转换的转换装置。
234.在本说明书中，制冷剂为“wcf微燃”是指根据美国ansi/ashrae34-2013标准、最容
易燃烧的组成(可燃性的最不利成分；worst case of formulation for flammability；wcf)的燃烧速度为10cm/s以下。另外，在本说明书中，制冷剂为“ashrae微燃”是指wcf的燃烧速度为10cm/s以下且通过使用wcf进行基于ansi/ashrae34-2013的贮藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最容易燃烧的分馏组成(可燃性的最不利分馏成分；worst case of fractionation for flammability；wcff)的燃烧速度为10cm/s以下，判断为美国ansi/ashrae 34-2013标准的燃烧性区分为“2l级”。
235.1.制冷剂
236.1.1制冷剂成分
237.本发明的制冷剂含有反式-1,2-二氟乙烯(hfo-1132(e))、二氟甲烷(r32)和1,3,3,3-四氟丙烯(r1234ze)。
238.本发明的制冷剂的gwp低。
239.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点b”、点j、点i、点h和点g这9点的线kl、lm、mn、nb”、b”j、ji、ih、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nb”、ji、ih和hg上(但不包括点b”、点j、点g和点k)，
240.点k(72.0,0.0,28.0)、
241.点l(48.6,18.1,33.3)、
242.点m(35.7,36.7,27.6)、
243.点n(28.9,51.6,19.5)、
244.点b”(0.0,51.4,48.6)、
245.点j(0.0,39.1,60.9)、
246.点i(2.7,36.5,60.8)、
247.点h(24.3,18.0,57.7)和
248.点g(50.9,0.0,49.1)，
249.线lm、mn、nb”、b”j、ji、ih和gk为直线，
250.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
251.线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
252.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点i、点h和点g这6点的线kl、lm、mi、ih、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mi、ih和hg上(但不包括点g和点k)，
253.点k(72.0,0.0,28.0)、
254.点l(48.6,18.1,33.3)、
255.点m(35.7,36.7,27.6)、
256.点i(2.7,36.5,60.8)、
257.点h(24.3,18.0,57.7)和
258.点g(50.9,0.0,49.1)，
259.线lm、mi、ih和gk为直线，
260.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
261.线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为250以下，进而成为wcf微燃性。
262.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点h和点g这4点的线kl、lh、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lh和hg上(但不包括点g和点k)，
263.点k(72.0,0.0,28.0)、
264.点l(48.6,18.1,33.3)、
265.点h(24.3,18.0,57.7)和
266.点g(50.9,0.0,49.1)，
267.线lh和gk为直线，
268.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
269.线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
270.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点f、点e、点d和点c这8点的线kl、lm、mn、nf、fe、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nf、fe、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
271.点k(72.0,0.0,28.0)、
272.点l(48.6,18.1,33.3)、
273.点m(35.7,36.7,27.6)、
274.点n(28.9,51.6,19.5)、
275.点f(1.0,51.5,47.5)、
276.点e(16.7,36.5,46.8)、
277.点d(39.8,18.1,42.1)和
278.点c(67.6,0.0,32.4)，
279.线lm、mn、nf、fe、ed和ck为直线，
280.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
281.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
282.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点e、点d和点c这6点的线kl、lm、me、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、me、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
283.点k(72.0,0.0,28.0)、
284.点l(48.6,18.1,33.3)、
285.点m(35.7,36.7,27.6)、
286.点e(16.7,36.5,46.8)、
287.点d(39.8,18.1,42.1)和
288.点c(67.6,0.0,32.4)，
289.线lm、me、ed和ck为直线，
290.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
291.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为250以下，进而成为wcf微燃性。
292.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点d和点c这4点的线kl、ld、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、ld和dc上(但不包括点c和点k)，
293.点k(72.0,0.0,28.0)、
294.点l(48.6,18.1,33.3)、
295.点d(39.8,18.1,42.1)和
296.点c(67.6,0.0,32.4)，
297.线ld和ck为直线，
298.线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
299.线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
300.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点v、点r、点s、点b”、点j和点i这6点的直线vr、rs、sb”、b”j、ji和iv所围成的图形的范围内或上述直线vr、rs、sb”、ji和iv上(但不包括点b”和点j)，
301.点v(17.1,24.2,58.7)、
302.点r(16.1,36.6,47.3)、
303.点s(15.9,51.4,32.7)、
304.点b”(0.0,51.4,48.6)、
305.点j(0.0,39.1,60.9)和
306.点i(2.7,36.5,60.8)。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且成为ashrae微燃性。
307.在上述制冷剂中，优选的是，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点u、点s和点f这3点的直线us、sf和fu所围成的图形的范围内或上述直线us、sf和fu上，
308.点u(16.1,37.1,46.8)、
309.点s(15.9,51.4,32.7)和
310.点f(1.0,51.5,47.5)。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且成为ashrae微燃性。
311.就本发明的制冷剂而言，将hfo-1132(e)优选含有1质量％以上，更优选含有5质量％以上，进一步优选含有10质量％以上。
312.就本发明的制冷剂而言，将r32优选含有1质量％以上，更优选含有5质量％以上，进一步优选含有10质量％以上。
313.就本发明的制冷剂而言，将r1234ze优选含有1质量％以上，更优选含有5质量％以上，进一步优选含有10质量％以上。
314.就本发明的制冷剂而言，还可以含有r1234yf。
315.在上述制冷剂中，优选的是，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
316.(1)0.2≥r＞0时，
317.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点ir、点hr和点gr这9点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、jrir、i
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
318.点kr(72.0,0.0,28.0)、
319.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
320.点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
321.点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
322.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
323.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
324.点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)、
325.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
326.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
327.线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
和grkr为直线，
328.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，并且
329.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
330.(2)1＞r＞0.2时，
331.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这8点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
332.点kr(72.0,0.0,28.0)、
333.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
334.点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
335.点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
336.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
337.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
338.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
339.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
340.线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和grkr为直线，其中，
341.(2-1)0.27≥r＞0.2时，
342.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
343.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,((0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
344.(2-2)0.64≥r＞0.27时，
345.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
346.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
347.(3)1＞r＞0.64时，
348.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
349.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
350.在上述制冷剂中，优选的是，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点hr和点gr这4点的线krlr、l
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或
上述线krlr、l
rhr
和h
rgr
上(但不包括点gr和点kr)，
351.点kr(72.0,0.0,28.0)、
352.点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
353.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
354.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
355.线l
rhr
和grkr为直线，其中，
356.(2-1)0.27≥r＞0.2时，
357.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
358.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
359.(2-2)0.64≥r＞0.27时，
360.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
361.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
362.(2-3)1＞r＞0.64时，
363.线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
364.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
365.在上述制冷剂中，优选的是，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
366.(1)0.2≥r＞0时，
367.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点ir这6点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”、jrir和i
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
368.点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
369.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
370.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,-0.491r
2-4.6129r 32.703)、
371.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
372.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
373.点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)，
374.线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
由直线表示，
375.(2)0.27≥r＞0.2时，
376.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”和点jr这5点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”和j
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
377.点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
378.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
379.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
380.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)和
381.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)，
382.线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
由直线表示，
383.(3)0.64≥r＞0.27时，
384.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点hr这7点的线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
385.点vr(113.4r
2-64.271r 29.887,-64.63r2 23.678r 16.318,-48.77r2 40.5931r 53.795)、
386.点qr(-6.2112r2 15.652r 17.027,0.7554r
2-0.1469r 17.985,5.4558r
2-15.5051r 64.988)、
387.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
388.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
389.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
390.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
391.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)，
392.线vrrr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
由直线表示，
393.(4)1.0＞r＞0.64时，
394.坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点or、点pr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这9点的线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点or、点b
r”、点jr和点gr)，
395.点or(-3.0864r2 15.617r 40.069,0.0,3.0864r
2-15.617r 59.931)、
396.点pr(-6.1728r2 21.235r 24.138,5.0,6.1728r
2-21.235r 70.862)、
397.点qr(8.8889r 18.811,18.2,-8.8889r 62.989)、
398.点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
399.点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
400.点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
401.点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
402.点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
403.点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
404.线qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rhr
由直线表示，
405.线orpr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0077r
2-0.014r-0.004)x2 (-0.7731r2 1.6132r-0.5209)x (19.074r
2-47.72r 87.771))表示，
406.线prqr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(-0.179r2 0.2997r-0.2085)x2 (11.347r
2-17.461r 12.133)x (-180.86r2 243.12r-107.55))表示，
407.线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示。此时，就本发明的制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为ashrae微燃性。
408.就本发明的制冷剂而言，在不损害上述特性或效果的范围内，除了含有hfo-1132(e)、r32和r1234ze和r1234yf以外，还可以含有其它追加的制冷剂。在这一点上，本发明的制冷剂相对于制冷剂全体优选含有hfo-1132(e)、r32和r1234ze的合计为99.5质量％以上，更优选含有99.75质量％以上，进一步优选含有99.9质量％以上。另外，在其它方式中，本发明的制冷剂相对于制冷剂全体优选含有hfo-1132(e)、r32和r1234ze及r1234yf的合计为99.5质量％以上，更优选含有99.75质量％以上，进一步优选含有99.9质量％以上。
409.作为追加的制冷剂，没有特别限定，可以广泛地选择。就混合制冷剂而言，作为追加的制冷剂，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
410.1.2用途
411.本发明的制冷剂能够优选作为冷冻机中的工作流体使用。
412.本发明的制冷剂适于作为r410a的替代制冷剂的使用。
413.2.制冷剂组合物
414.本发明的制冷剂组合物至少含有本发明的制冷剂，能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外，本发明的制冷剂组合物还能够通过至少与冷冻机油混合而得到冷冻机用工作流体。
415.本发明的制冷剂组合物中，除了含有本发明的制冷剂以外还含有至少一种其它成分。本发明的制冷剂组合物中，根据需要，还可以含有以下的其它成分之中的至少一种。如上所述，将本发明的制冷剂组合物作为冷冻机中的工作流体使用时，通常至少与冷冻机油混合而使用。因此，本发明的制冷剂组合物优选实质上不含冷冻机油。具体而言，本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物全体的冷冻机油的含量优选为0～1质量％，更优选为0～0.1质量％。
416.2.1水
417.本发明的制冷剂组合物还可以含有微量的水。制冷剂组合物的含水比例，相对于
制冷剂全体，优选为0.1质量％以下。制冷剂组合物含有微量的水分，由此，制冷剂中可以含有的不饱和的氟代烃系化合物的分子内双键被稳定化，另外，也不易发生不饱和的氟代烃系化合物的氧化，因此，制冷剂组合物的稳定性提高。
418.2.2示踪剂
419.示踪剂以在本发明的制冷剂组合物发生稀释、污染、其它各种变化时能够追踪该变化的方式、以能够检测的浓度被添加到本发明的制冷剂组合物中。
420.本发明的制冷剂组合物中，作为示踪剂，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
421.作为示踪剂，没有特别限定，可以从通常使用的示踪剂中适当地选择。
422.作为示踪剂，可举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟代烃、氟代醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等。作为示踪剂，特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃和氟代醚。
423.作为示踪剂，优选以下的化合物。
424.fc-14(四氟甲烷、cf4)
425.hcc-40(氯甲烷、ch3cl)
426.hfc-23(三氟甲烷、chf3)
427.hfc-41(氟甲烷、ch3cl)
428.hfc-125(五氟乙烷、cf3chf2)
429.hfc-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、cf3ch2f)
430.hfc-134(1,1,2,2-四氟乙烷、chf2chf2)
431.hfc-143a(1,1,1-三氟乙烷、cf3ch3)
432.hfc-143(1,1,2-三氟乙烷、chf2ch2f)
433.hfc-152a(1,1-二氟乙烷、chf2ch3)
434.hfc-152(1,2-二氟乙烷、ch2fch2f)
435.hfc-161(氟乙烷、ch3ch2f)
436.hfc-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、cf3ch2chf2)hfc-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、cf3ch2cf3)hfc-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、cf3chfchf2)hfc-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、cf3chfcf3)hcfc-22(氯二氟甲烷、chclf2)hcfc-31(氯氟甲烷、ch2clf)
437.cfc-1113(氯三氟乙烯、cf2＝cclf)
438.hfe-125(三氟甲基-二氟甲醚、cf3ochf2)hfe-134a(三氟甲基-氟代甲醚、cf3och2f)hfe-143a(三氟甲基-甲醚、cf3och3)
439.hfe-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、cf3ochfcf3)hfe-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、cf3och2cf3)
440.本发明的制冷剂组合物中，相对于制冷剂组合物全体，还可以合计含有约10重量百万分率(ppm)～约1000ppm的示踪剂。就本发明的制冷剂组合物而言，相对于制冷剂组合物全体，还可以优选合计含有约30ppm～约500ppm的示踪剂，更优选合计含有约50ppm～约300ppm的示踪剂。
441.2.3紫外线荧光染料
442.本发明的制冷剂组合物中，作为紫外线荧光染料，可以单独含有一种，也可以含有
二种以上。
443.作为紫外线荧光染料，没有特别限定，能够从通常使用的紫外线荧光染料中适当地选择。
444.作为紫外线荧光染料，可举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽、硫杂蒽、苯并夹氧杂蒽和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料，特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一者或两者。
445.2.4稳定剂
446.本发明的制冷剂组合物中，作为稳定剂，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
447.作为稳定剂，没有特别限定，能够从通常使用的稳定剂中适当地选择。
448.作为稳定剂，可举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
449.作为硝基化合物，可举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
450.作为醚类，可举出例如1,4-二噁烷等。
451.作为胺类，可举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
452.此外，还可举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
453.稳定剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂全体，通常优选设为0.01～5质量％，更优选设为0.05～2质量％。
454.2.5阻聚剂
455.本发明的制冷剂组合物中，作为阻聚剂，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
456.作为阻聚剂，没有特别限定，能够从通常使用的阻聚剂中适当地选择。
457.作为阻聚剂，可举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、苯并三唑等。
458.阻聚剂的含有比例没有特别限定，相对于制冷剂全体，通常优选设为0.01～5质量％，更优选设为0.05～2质量％。
459.3.含有冷冻机油的工作流体
460.本发明的含有冷冻机油的工作流体，至少含有本发明的制冷剂或制冷剂组合物和冷冻机油，作为冷冻机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有冷冻机油的工作流体，可以通过将冷冻机的压缩机中使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。在含有冷冻机油的工作流体中，冷冻机油通常含有10～50质量％。
461.3.1冷冻机油
462.本发明的含有冷冻机油的工作流体中，作为冷冻机油，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
463.作为冷冻机油，没有特别限定，能够从通常使用的冷冻机油中适当地选择。此时，根据需要，从提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面考虑，能够适当地选择更优异的冷冻机油。
464.作为冷冻机油的基油，优选例如选自聚亚烷基二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯基醚(pve)中的至少一种。
465.冷冻机油除了含有基油以外还可以含有添加剂。添加剂可以为选自抗氧化剂、极压剂、除酸剂、除氧剂、铜减活剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
466.作为冷冻机油，从润滑的方面考虑，优选40℃的运动粘度为5～400cst。
467.本发明的含有冷冻机油的工作流体中，根据需要，还可以含有至少一种添加剂。作为添加剂，可举出例如以下的增容剂等。
468.3.2增容剂
469.本发明的含有冷冻机油的工作流体中，作为增容剂，可以单独含有一种，也可以含有二种以上。
470.作为增容剂，没有特别限定，能够从通常使用的增容剂中适当地选择。
471.作为增容剂，可举出例如聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟代烷等。作为增容剂，特别优选聚氧亚烷基二醇醚。
472.4.冷冻机的运转方法
473.本发明的冷冻机的运转方法为使用本发明的制冷剂而使冷冻机运转的方法。
474.具体而言，本发明的冷冻机的运转方法包含使本发明的制冷剂在冷冻机中循环的工序。
475.以上，对实施方式进行了说明，但应当理解为：能够不超出权利要求的范围的要点和范围地对实施方式和内容进行各种变更。
476.实施例
477.下面，列举实施例更详细地进行说明。但是，本发明不限于这些实施例。
478.＜实施例a＞
479.以hfo-1132(e)、r32和r1234ze以及co2的总和为基准，制备以表1～5各自所示的质量％混合后的混合制冷剂。
480.r410a(r32＝50％/r125＝50％)和混合制冷剂的gwp，基于ipcc(intergovernmental panel on climate change；政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。hfo-1132(e)的gwp虽然没有记载，但根据hfo-1132a(gwp＝1以下)、hfo-1123(gwp＝0.3，记载于专利文献1中)，假定其gwp为1。r410a和混合制冷剂的冷冻能力，通过使用美国国家科学和技术研究院(national institute of science and technology(nist))流体热力学和传输特性数据库(reference fluid thermodynamic and transport properties database(refprop 9.0))，在下述条件下实施混合制冷剂的冷冻循环理论计算而求出。
481.针对这些各混合制冷剂，分别求出以r410为基准的cop比和冷冻能力比。计算条件如下。
482.蒸发温度：5℃
483.冷缩温度：45℃
484.过热度：5k
485.过冷却度：5k
486.压缩机效率70％
487.将这些值与各混合制冷剂的gwp一起示于表1。此外，关于比cop和比冷冻能力，它们表示相对于r410a的比例。
488.性能系数(cop)通过下式求出。
489.cop＝(冷冻能力或制热能力)/消耗电量
490.[表1]
[0491][0492][0493][0494]
另外，将各混合物的组成设为wcf，根据ashrae34-2013标准在装置(equipment)、贮藏(storage)、输送(shipping)、泄漏(leak)和再填充(recharge)的条件下通过nist standard reference data base refleak version 4.0进行泄漏模拟，将最容易燃烧的分馏成分(fraction)设为wcff。
[0495]
另外，就燃烧性而言，根据ansi/ashrae34-2013标准对燃烧速度进行测定。将燃烧速度在wcf和wcff下均为10cm/s以下的情况设为“2l级(微燃性)”。
[0496]
此外，燃烧速度试验使用图1所示的装置，如下进行。首先，所使用的混合制冷剂通过重复进行冻结、泵送和解冻的循环进行脱气，直至成为99.5％或其以上的纯度且在真空计上看不到空气的痕迹为止。通过封闭法对燃烧速度进行测定。将初始温度设为周围温度。点火通过在试样室的中心使电极间产生电火花而进行。将放电的持续时间设为1.0～9.9ms，点火能量典型地为约0.1～1.0j。使用纹影照片将火焰的蔓延视觉化。使用具备允许光线穿过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径：155mm，长度：198mm)作为试样室，使用氙灯作
为光源。通过使用准直透镜的纹影系统和高速数字视频摄像机(帧速度600fps)拍摄火焰的传播状态，并作为视频数据记录保存到pc中。根据该视频图像测定火焰传播速度sb(cm/sec)。燃烧速度(su)以单位面积的火焰面在单位时间消耗的未燃烧气体的体积来表示，通过以下的式子进行计算。
[0497]
su＝sb*ρu/ρb
[0498]
ρu；绝热火焰温度(未燃烧)
[0499]
ρb；绝热火焰温度(已燃烧)
[0500]
ρu为测定温度，ρb根据燃烧气体的燃烧、定压比热容进行计算。
[0501]
将结果示于表2。
[0502]
[表2]
[0503][0504][0505]
根据这些结果可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点b”、点j、点i、点h和点g这9点的线kl、lm、mn、nb”、b”j、ji、ih、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nb”、ji、ih和hg上(但不包括点b”、点j、点g和点k)，
[0506]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0507]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0508]
点m(35.7,36.7,27.6)、
[0509]
点n(28.9,51.6,19.5)、
[0510]
点b”(0.0,51.4,48.6)、
[0511]
点j(0.0,39.1,60.9)、
[0512]
点i(2.7,36.5,60.8)、
[0513]
点h(24.3,18.0,57.7)和
[0514]
点g(50.9,0.0,49.1)，
[0515]
线lm、mn、nb”、b”j、ji、ih和gk为直线，
[0516]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0517]
线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
[0518]
还可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点i、点h和点g这6点的线kl、lm、mi、ih、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mi、ih和hg上(但不包括点g和点k)，
[0519]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0520]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0521]
点m(35.7,36.7,27.6)、
[0522]
点i(2.7,36.5,60.8)、
[0523]
点h(24.3,18.0,57.7)和
[0524]
点g(50.9,0.0,49.1)，
[0525]
线lm、mi、ih和gk为直线，
[0526]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0527]
线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为250以下，进而成为wcf微燃性。
[0528]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点h和点g这4点的线kl、lh、hg和gk所围成的图形的范围内或上述线kl、lh和hg上(但不包括点g和点k)，
[0529]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0530]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0531]
点h(24.3,18.0,57.7)和
[0532]
点g(50.9,0.0,49.1)，
[0533]
线lh和gk为直线，
[0534]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0535]
线hg上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00319x
2-0.9195x 38.567,-0.00319x
2-0.0805x 61.433)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
[0536]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的
质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点n、点f、点e、点d和点c这8点的线kl、lm、mn、nf、fe、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、mn、nf、fe、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
[0537]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0538]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0539]
点m(35.7,36.7,27.6)、
[0540]
点n(28.9,51.6,19.5)、
[0541]
点f(1.0,51.5,47.5)、
[0542]
点e(16.7,36.5,46.8)、
[0543]
点d(39.8,18.1,42.1)和
[0544]
点c(67.6,0.0,32.4)，
[0545]
线lm、mn、nf、fe、ed和ck为直线，
[0546]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0547]
线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
[0548]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点m、点e、点d和点c这6点的线kl、lm、me、ed、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、lm、me、ed和dc上(但不包括点c和点k)，
[0549]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0550]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0551]
点m(35.7,36.7,27.6)、
[0552]
点e(16.7,36.5,46.8)、
[0553]
点d(39.8,18.1,42.1)和
[0554]
点c(67.6,0.0,32.4)，
[0555]
线lm、me、ed和ck为直线，
[0556]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0557]
线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为250以下，进而成为wcf微燃性。
[0558]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点k、点l、点d和点c这4点的线kl、ld、dc和ck所围成的图形的范围内或上述线kl、ld和dc上(但不包括点c和点k)，
[0559]
点k(72.0,0.0,28.0)、
[0560]
点l(48.6,18.1,33.3)、
[0561]
点d(39.8,18.1,42.1)和
[0562]
点c(67.6,0.0,32.4)，
[0563]
线ld和ck为直线，
[0564]
线kl上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.0114x
2-2.1454x 95.397,-0.0114x2 1.1454x 4.603)表示，并且
[0565]
线dc上的点的坐标(x,y,z)以(x,0.00257x
2-0.9261x 50.903,-0.00257x
2-0.0739x 49.097)表示，此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
[0566]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点v、点r、点s、点b”、点j和点i这6点的直线vr、rs、sb”、b”j、ji和iv所围成的图形的范围内或上述直线vr、rs、sb”、ji和iv上(但不包括点b”和点j)，
[0567]
点v(17.1,24.2,58.7)、
[0568]
点r(16.1,36.6,47.3)、
[0569]
点s(15.9,51.4,32.7)、
[0570]
点b”(0.0,51.4,48.6)、
[0571]
点j(0.0,39.1,60.9)和
[0572]
点i(2.7,36.5,60.8)，
[0573]
此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且成为ashrae微燃性。
[0574]
可知，在混合制冷剂中，将hfo-1132(e)、r32和r1234ze的以它们的总和为基准的质量％分别设为x、y和z时，在hfo-1132(e)、r32和r1234ze的总和成为100质量％的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点u、点s和点f这3点的直线us、sf和fu所围成的图形的范围内或上述直线us、sf和fu上，
[0575]
点u(16.1,37.1,46.8)、
[0576]
点s(15.9,51.4,32.7)和
[0577]
点f(1.0,51.5,47.5)，
[0578]
此时，就混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为80％以上，且成为ashrae微燃性。
[0579]
此外，分别如下求出表示各点的坐标的近似式。
[0580]
[表3]
[0581]
[0582][0583]
＜实施例b＞
[0584]
以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，以hfo-1132(e)的质量％、r32的质量％和r1234ze与r1234yf的合计质量％为表4～9所示的方式制备混合制冷剂，通过与实施例a同样的方法进行评价。将结果也示于表4～9。此外，r表示r1234yf/(r1234ze r1234yf)。
[0585]
[表4]
[0586][0587][0588]
[表5]
[0589][0590][0591]
[表6]
[0592]
[0593][0594]
[表7]
[0595][0596]
[表8]
[0597][0598]
[表9]
[0599][0600]
对于这些混合制冷剂，与实施例a同样地进行燃烧速度试验。将结果示于表10～15。
[0601]
[表10]
[0602]
[0603][0604]
[表11]
[0605][0606][0607]
[表12]
[0608]
[0609][0610]
[表13]
[0611][0612][0613]
[表14]
[0614]
[0615][0616]
[表15]
[0617][0618][0619]
根据这些结果可知，在混合制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
[0620]
(1)0.2≥r＞0时，
[0621]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点ir、点hr和点gr这9点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或
上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、jrir、i
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
[0622]
点kr(72.0,0.0,28.0)、
[0623]
点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
[0624]
点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
[0625]
点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
[0626]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
[0627]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
[0628]
点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)、
[0629]
点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
[0630]
点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
[0631]
线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、jrir、i
rhr
和grkr为直线，
[0632]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，并且
[0633]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
[0634]
(2)1＞r＞0.2时，
[0635]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点mr、点nr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这8点的线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、lrmr、mrnr、n
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点b
r”、点jr、点gr和点kr)，
[0636]
点kr(72.0,0.0,28.0)、
[0637]
点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
[0638]
点mr(-0.0618r
2-0.0675r 35.712,0.0618r2 0.0675r 36.688,27.6)、
[0639]
点nr(-0.0618r
2-0.0675r 28.912,0.0618r2 0.0675r 51.588,19.5)、
[0640]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
[0641]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
[0642]
点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
[0643]
点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
[0644]
线lrmr、mrnr、n
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和grkr为直线，其中，
[0645]
(2-1)0.27≥r＞0.2时，
[0646]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
[0647]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,((0.00965r
2-0.0024r-0.00319)x2 (-0.6153r2 0.0221r-0.0805)x (11.593r2 10.251r 61.433))表示，
[0648]
(2-2)0.64≥r＞0.27时，
[0649]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
[0650]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
[0651]
(3)1＞r＞0.64时，
[0652]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
[0653]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示，在该情况下，就该混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为wcf微燃性。
[0654]
还可知，在混合制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点kr、点lr、点hr和点gr这4点的线krlr、l
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线krlr、l
rhr
和h
rgr
上(但不包括点gr和点kr)，
[0655]
点kr(72.0,0.0,28.0)、
[0656]
点lr(-0.0618r
2-0.0675r 48.612,0.0618r2 0.0675r 18.088,33.3)、
[0657]
点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
[0658]
点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
[0659]
线l
rhr
和grkr为直线，其中，
[0660]
(2-1)0.27≥r＞0.2时，
[0661]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.0114x2 1.1454x 4.503)表示，
[0662]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
[0663]
(2-2)0.64≥r＞0.27时，
[0664]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003861r
2-0.0002973r-0.011348)x2 (-0.050193r2 0.038649r 1.1386)x (1.583r
2-1.2189r 4.8167))表示，
[0665]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.011147r
2-0.010278r-0.00111674)x2 (-0.8771r2 0.6728r-0.2371)x (12.661r2 0.7382r 63.924))表示，
[0666]
(2-3)1＞r＞0.64时，
[0667]
线krlr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,-0.01138x2 1.1428x 4.685)表示，
[0668]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示，此时，就该混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为125以下，进而成为wcf微燃性。
[0669]
还可知，在混合制冷剂中，以hfo-1132(e)、r32、r1234ze和r1234yf的总和为基准，在将hfo-1132(e)的质量％设为x、将r32的质量％设为y、将r1234ze和r1234yf的合计质量％设为z、且r＝r1234yf/(r1234ze r1234yf)时，在以hfo-1132(e)为第一顶点、以r32为第二顶点、以1234ze和r1234yf的合计为第三顶点的3成分组成图中，就坐标(x,y,z)而言，
[0670]
(1)0.2≥r＞0时，
[0671]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点ir这6点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”、jrir和irvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
[0672]
点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
[0673]
点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
[0674]
点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,-0.491r
2-4.6129r 32.703)、
[0675]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
[0676]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
[0677]
点ir(-13.5r 2.7,36.5,13.5r 60.8)，
[0678]
线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、jrir和i
rvr
由直线表示，
[0679]
(2)0.27≥r＞0.2时，
[0680]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点rr、点sr、点b
r”和点jr这5点的线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrrr、rrsr、s
rbr”和j
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
[0681]
点vr(-4.2328r2 14.847r 17.1,14.815r
2-26.963r 24.2,-10.5822r2 12.116r 58.7)、
[0682]
点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
[0683]
点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
[0684]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)和
[0685]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)，
[0686]
线vrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rvr
由直线表示，
[0687]
(3)0.64≥r＞0.27时，
[0688]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点vr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr和点hr这7点的线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
所围成的图形的范围内或上述线vrqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rvr
上(但不包括点b
r”和点jr)，
[0689]
点vr(113.4r
2-64.271r 29.887,-64.63r2 23.678r 16.318,-48.77r2 40.5931r 53.795)、
[0690]
点qr(-6.2112r2 15.652r 17.027,0.7554r
2-0.1469r 17.985,5.4558r
2-15.5051r 64.988)、
[0691]
点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
[0692]
点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
[0693]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
[0694]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)和
[0695]
点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2
12.9205r 57.701)，
[0696]
线vrrr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
和h
rvr
由直线表示，
[0697]
(4)1.0＞r＞0.64时，
[0698]
坐标(x,y,z)处于分别连结以下的点or、点pr、点qr、点rr、点sr、点b
r”、点jr、点hr和点gr这9点的线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr、j
rhr
、h
rgr
和grkr所围成的图形的范围内或上述线orpr、prqr、qrrr、rrsr、s
rbr”、j
rhr
和h
rgr
上(但不包括点or、点b
r”、点jr和点gr)，
[0699]
点or(-3.0864r2 15.617r 40.069,0.0,3.0864r
2-15.617r 59.931)、
[0700]
点pr(-6.1728r2 21.235r 24.138,5.0,6.1728r
2-21.235r 70.862)、
[0701]
点qr(8.8889r 18.811,18.2,-8.8889r 62.989)、
[0702]
点rr(-1.3862r2 7.8917r 16.089,0.0937r2 0.1466r 36.581,1.2925r
2-8.0383r 47.33)、
[0703]
点sr(-0.3578r2 4.1741r 15.894,-0.1332r2 0.4388r 51.403,0.491r
2-4.6129r 32.703)、
[0704]
点b”(0,-0.2268r2 0.2922r 51.422,0.0083r
2-0.1392r 82.165)、
[0705]
点jr(0,0.9705r
2-13.268r 39.105,-0.9705r2 13.268r 60.895)、
[0706]
点hr(-0.4195r
2-12.988r 24.311,0.0618r2 0.0675r 17.988,0.3577r2 12.9205r 57.701)和
[0707]
点gr(-0.1892r
2-11.155r 50.918,0.0,0.1892r2 11.155r 49.082)，
[0708]
线qrrr、rrsr、s
rbr”、b
r”jr和j
rhr
由直线表示，
[0709]
线orpr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0077r
2-0.014r-0.004)x2 (-0.7731r2 1.6132r-0.5209)x (19.074r
2-47.72r 87.771))表示，
[0710]
线prqr上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(-0.179r2 0.2997r-0.2085)x2 (11.347r
2-17.461r 12.133)x (-180.86r2 243.12r-107.55))表示，
[0711]
线h
rgr
上的点的坐标(x,y,z)以(x,100-x-z,(0.0003r
2-0.0006r-0.0029)x2 (0.0062r
2-0.1212r-0.0907)x (2.1759r2 15.588r 61.137))表示，此时，就该混合制冷剂而言，以r410a为基准的冷冻能力比为70％以上，且gwp为350以下，进而成为ashrae微燃性。
[0712]
使用近似式如下求出各点的坐标。
[0713]
[表16]
[0714]
点b
[0715][0716]
点b
′
[0717][0718]
点b
″
[0719][0720]
点g
[0721][0722]
[表17]
[0723]
点h
[0724][0725]
点j
[0726][0727]
项目单位kk
r＝0.2kr＝0.27kr＝0.5kr＝0.64kr＝0.82kr＝1
hfo-1132(e)质量％72.072.072.072.072.072.072.0r32质量％0.00.00.00.00.00.00.0r1234(ze yf)质量％28.028.028.028.028.028.028.0
[0728]
项目单位k
′k′
r＝0.2k′
r＝0.27k′
r＝0.5k′
r＝0.64k′
r＝0.82k′
r＝1
hfo-1132(e)质量％57.257.257.257257.257.257.2r32质量％10.010.010.010.010.010.010.0r1234(ze yf)质量％32.832.832.832.832.832.832.8
[0729]
点l
[0730][0731]
[表18]
[0732]
点m
[0733][0734]
点n
[0735][0736]
点o
[0737][0738]
点p
[0739][0740]
[表19]
[0741]
点q
[0742][0743]
点r
[0744][0745]
点s
[0746][0747]
点i
[0748][0749]
[表20]
[0750]
点v
[0751][0752]
使用近似式如下求出各线上的点的坐标。
[0753]
[表21]
[0754]
线g
rhr
[0755][0756]
[表22]
[0757]
线krlr[0758][0759]
[表23]
[0760]
线orpr[0761][0762]
[表24]
[0763]
线prqr[0764][0765]
符号说明
[0766]
1：试样室
[0767]
2：高速摄像机
[0768]
3：氙灯
[0769]
4：准直透镜
[0770]
5：准直透镜
[0771]
6：环形过滤器