生物降解复合膜及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及复合膜材料技术领域，具体而言，涉及一种生物降解复合膜及其制备方法和应用。


背景技术：

2.草莓(fragaria ananassa duch.)属蔷薇科，因其果实酸甜可口、外形美丽、柔软多汁、芳香浓郁而素有“水果皇后”之美誉。然而，由于草莓其含水量高、果皮脆弱、组织柔嫩、采后呼吸强度大等生理特性，草莓果实在采摘和运输销售环节中很容易受到颠簸、挤压、碰撞等机械损伤和微生物侵染而发生腐烂变质丧失食用和商用价值，从而制约了其销售半径和生产规模的发展。因此合适的采后保鲜方式对提升草莓经济价值有重要作用。
3.目前延长果蔬货架期及提高其抗氧化活性较多采用冷藏处理、气调保鲜、减压处理、1-甲基环丙烯处理等方式。此外，薄膜包装作为一种简单实用的保鲜技术亦被应用于果蔬的储藏保鲜中。但是目前商业上大量使用的食品保鲜膜是阻隔性能良好的聚合塑料包装膜，是以石油为基础、以乙烯母料为原材料制备而成，例如聚乙烯(pe)和聚偏二氯乙烯(pvdc)，不仅增加了石油的消耗，而且难以降解，不能被循环利用，造成环境的严重污染。而且当前应用在果蔬保鲜和食品包装等领域的食品保鲜膜通常存在机械强度小和阻氧性差的问题。


技术实现要素：

4.基于此，本发明提供了一种能够提高保鲜效果且可降解的生物降解复合膜及其制备方法和应用。
5.本发明一方面，提供一种生物降解复合膜，包括以下质量百分含量的原料组分：
6.聚乙醇酸40％～80％及聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯20％～60％。
7.本发明一方面，还提供一种上述所述的生物降解复合膜的制备方法，包括以下步骤：
8.将所述聚乙醇酸及所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯混合挤出造粒，干燥，成膜。
9.本发明另一方面，进一步提供一种上述所述的生物降解复合膜作为保鲜膜的应用。
10.本发明提供的生物降解复合膜可以有效降低被保鲜物质中的氧化酶活性及h2o2含量，而延缓黄酮、多酚等抗氧化物含量、抗氧化酶活性及ph值的下降，提高了被保鲜物质的抗氧化能力和对活性氧胁迫的耐受性，从而延缓了被保鲜物质发生褐变的期限，保证了其外观、味道、营养价值及加工性能，延长保质期。
11.而且生物降解复合膜还具有较好的韧性，适宜的水汽透过率和氧气阻隔率，从而使得被保鲜物质在具有适量水分的基础上避免与氧气接触，进一步延长了保鲜时间。
附图说明
12.为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
13.图1为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中ppo酶活随储藏时间的变化规律图；
14.图2为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中apx酶活随储藏时间的变化规律图；
15.图3为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中sod酶活随储藏时间的变化规律图；
16.图4为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中pod酶活随储藏时间的变化规律图；
17.图5为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中cat酶活随储藏时间的变化规律图；
18.图6为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中h2o2含量随储藏时间的变化规律图；
19.图7为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中总黄酮含量随储藏时间的变化规律图；
20.图8为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中总多酚含量随储藏时间的变化规律图；
21.图9为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中ph值随储藏时间的变化规律图；
22.图10为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓中ssc随储藏时间的变化规律图；
23.图11为本发明制得的生物降解复合膜保鲜后草莓感官评价结果随储藏时间的变化图。
具体实施方式
24.现将详细地提供本发明实施方式的参考，其一个或多个实例描述于下文。提供每一实例作为解释而非限制本发明。实际上，对本领域技术人员而言，显而易见的是，可以对本发明进行多种修改和变化而不背离本发明的范围或精神。例如，作为一个实施方式的部分而说明或描述的特征可以用于另一实施方式中，来产生更进一步的实施方式。
25.因此，旨在本发明覆盖落入所附权利要求的范围及其等同范围中的此类修改和变化。本发明的其它对象、特征和方面公开于以下详细描述中或从中是显而易见的。本领域普通技术人员应理解本讨论仅是示例性实施方式的描述，而非意在限制本发明更广阔的方面。
26.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具
体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
27.本文中涉及的缩写的含义如下：
28.pga：聚乙醇酸。
29.pbat：聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯。
30.本发明一方面，提供一种生物降解复合膜，包括以下质量百分含量的原料组分：
31.聚乙醇酸40％～80％及聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯20％～60％。
32.在一些实施方式中，聚乙醇酸的质量百分含量为60％～80％，聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的质量百分含量为20％～40％。
33.所述聚乙醇酸的质量百分含量还可以为独立为65％、70％、75％等，所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的质量百分含量还可以为独立为25％、30％、35％等。
34.在一些实施方式中，聚乙醇酸的质量百分含量优选为75％～80％，更优选为80％，聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的质量百分含量优选为20％～25％，更优选为20％。
35.在一些实施方式中，生物降解复合膜的厚度不作限制，可根据需求进行调整，例如可以为45μm～55μm。
36.本发明一方面，还提供一种上述所述的生物降解复合膜的制备方法，包括以下步骤：
37.将聚乙醇酸及聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯混合挤出造粒，干燥，成膜。
38.在一些实施方式中，挤出造粒的粒径不作过多限制，例如可以为2mm、2.5mm、3mm等。
39.在一些实施方式中，成膜的方法为吹塑成膜，吹塑成膜的温度可以为190℃～240℃。
40.在一些实施方式中，在干燥步骤之前还包括注塑成型的步骤。通过增加注塑成型的步骤可以提高吹塑成膜的成膜效果。
41.在一些实施方式中，注塑成型的温度选用本领域常用温度即可，例如可以为240℃～260℃。
42.在一些实施方式中，干燥为真空干燥，真空干燥的温度为55℃～65℃。
43.本发明另一方面，进一步提供一种上述所述的生物降解复合膜作为保鲜膜的应用。
44.在一些实施方式中，所述保鲜膜主要为食品保鲜膜，例如可以用于微波炉食品加热、冰箱食物保存、生鲜及熟食包装等场合。
45.以下结合具体实施例对本发明的生物降解复合膜及其制备方法和应用作进一步详细的说明。
46.以下实施例中所用草莓为产自北京天翼生物工程有限公司的昌平奶油草莓生产基地的品种“章姬”；sod、cat、apx、pod、ppo、h2o2测定所用试剂盒来自南京建成生物工程研究所有限公司；生理盐水选自石家庄四药有限公司；屈臣氏水为屈臣氏蒸馏水。
47.实施例1
48.将质量百分含量为80％的pga和质量百分含量为20％的pbat混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，其中加料速度为8g/min，加料方式为自动加料，温度为240℃，转数为
30r/min，颗粒粒径约为2mm。利用注塑机在240℃下制备规格为80mm
×
10mm
×
4mm的标准样条。随后将标准样条在60℃下真空干燥2h，然后在200℃下，利用吹膜机制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
49.实施例2
50.本实施例与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：pga和pbat的质量百分含量不同。具体步骤如下：
51.将质量百分含量为60％的pga和质量百分含量为40％的pbat混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，其中加料速度为8g/min，加料方式为自动加料，温度为240℃，转数为30r/min，颗粒粒径约为2mm。利用注塑机在240℃下制备规格为80mm
×
10mm
×
4mm的标准样条。随后将标准样条在60℃下真空干燥2h，然后在200℃下，利用吹膜机制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
52.实施例3
53.本实施例与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：pga和pbat的质量百分含量不同。具体步骤如下：
54.将质量百分含量为40％的pga和质量百分含量为60％的pbat混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，其中加料速度为8g/min，加料方式为自动加料，温度为240℃，转数为30r/min，颗粒粒径约为2mm。利用注塑机在240℃下制备规格为80mm
×
10mm
×
4mm的标准样条。随后将标准样条在60℃下真空干燥2h，然后在200℃下，利用吹膜机制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
55.对比例1
56.本对比例与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：pga和pbat的质量百分含量不同。具体步骤如下：
57.将质量百分含量为20％的pga和质量百分含量为80％的pbat混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，其中加料速度为8g/min，加料方式为自动加料，温度为240℃，转数为30r/min，颗粒粒径约为2mm。利用注塑机在240℃下制备规格为80mm
×
10mm
×
4mm的标准样条。随后将标准样条在60℃下真空干燥2h，然后在200℃下，利用吹膜机制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
58.对比例2
59.本对比例与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：仅以pbat为原料制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
60.对比例3
61.本对比例与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：仅以pga为原料制备厚度约为50μm的生物降解复合膜。
62.对实施例1和2、对比例1～3制得的生物降解复合膜进行保鲜效果测定：
63.选择果实大小、色泽、成熟度基本一致，且无病虫害与机械损伤的草莓进行试验。在室温下，取30颗草莓分别使用实施例1和2及对比例1～3制得的生物降解复合膜对单颗草莓进行单层薄膜包装，保鲜收口。在储藏1天、2天、3天、4天、5天及6天时，分别取出包裹有实施例1和2及对比例1～3中复合膜的1颗草莓进行相关性能测试，以无膜包装的草莓作为空白对照组。通过零级动力学模型、一级动力学模型和二阶多项式模型分析相关性能的变化
规律。
64.1)酶活的测定
65.按照超氧化物歧化酶(sod)、过氧化氢酶(cat)、抗坏血酸过氧化物酶(apx)、过氧化物酶(pod)、天然多酚氧化酶(ppo)、h2o2测定试剂盒提供的方法进行测定。按照m(草莓)：m(生理盐水)＝1:9，在冰水浴条件下制备成质量浓度为10％的组织匀浆液，并在3500rpm/min转速下离心10min，取上清液。按照试剂盒的步骤，准备测定管、对照管，加入相应试剂1到试剂4。均匀后，在3500rpm/min转速下离心10min，取上清液，在相应波长处，利用bio-tek酶标仪进行测定，平行重复各3次，计算草莓中ppo酶的活力，如图1所示。草莓中ppo酶活的动力学分析如表1所示：
66.表1
[0067][0068]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0069]
草莓在受到机械伤害、长期保藏或深加工过程中常会发生酶促褐变，酶促褐变不但会对外观、味道、营养价值及加工性能造成影响，而且还显著缩短保质期。发生酶促褐变的原因是草莓中的氧化酶将多酚氧化成醌，醌类物质接着聚合成为类黑色素，从而使产品外观颜色改变。如图1所示，经过保鲜处理的草莓中ppo酶活性呈先上升后下降趋势。实施例1复合膜保鲜6天后草莓中的ppo酶活性最低(4.11u/g)，显著低于空白对照组16.00u/g。对比例1～3制得的复合膜也可抑制ppo酶活性，但效果远不及实施例1。如表1所示，实施例1和2及对比例1～3制得的复合膜保鲜后，草莓中ppo酶活性与储藏时间合乎二阶多项式模型。经实施例1和2及对比例1～3中的复合膜保鲜后，ppo酶活性在3～5天出现极高值，之后下降，推测在常温储藏7～9天时ppo酶活性将低于初始值。
[0070]
草莓中apx酶活随储藏时间的变化规律如图2所示，apx酶活的动力学分析如表2所示：
[0071]
表2
[0072][0073]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0074]
高等植物的衰老表现为细胞膜组分的分解和细胞膜的结构破坏和功能缺失，以及由此导致的细胞分割的解除和组织结构的解体。研究证明，活性氧很大程度上参与了细胞衰老尤其是对细胞膜的破坏，因为活性氧水平的提高不仅会改变细胞膜的完整性，也会与不饱和脂肪酸发生反应进而导致脂质过氧化。在果蔬成熟过程中，如apx、sod、pod、cat等抗氧化酶在清除活性氧方面起着重要的作用。具体机制为：sod将o2转化为h2o2，同时cat、pod、apx将h2o2转化为h2o和o2。sod和清除h2o2的酶系的协同作用共同赋予了细胞抗氧化的能力和对活性氧胁迫的耐受性，而非单个酶的作用。如图2所示，在1～4天，草莓中apx酶活下降速率较快，由2.08u/g下降至最低值1.04u/g(p《0.05)，apx活性与储藏时间呈负相关。实施例1中制得的复合膜保鲜6天后，apx活性最高(1.09u/g)，显著高于对比例1中的复合膜保鲜后apx的活性(0.40u/g)，也优于对比例2和3。如表2所示，对比例1～3中复合膜保鲜后的草莓中apx活性与储藏时间呈线性关系，为零级动力学模型。实施例1和2及空白对照组中复合膜保鲜后的草莓中apx活性与储藏时间之间的关系符合一级动力学模型，且模型对数据的拟合效果及数据的精确性均较好。
[0075]
草莓中sod酶活随储藏时间的变化规律如图3所示，sod酶活的动力学分析如表3所示：
[0076]
表3
[0077][0078]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0079]
sod广泛存在于生物体内，是生物体内重要的酶制剂，sod可以清除人体内的氧自
由基，抑制生物体的氧化衰老。所以，生物体内sod含量的高低是生物体衰老死亡的直观指标。如图3所示，在1～4天，除对比例2外，其他实施例和对比例中的草莓中sod有一定的上升趋势，但从第5天开始出现下降趋势，说明草莓在刚开始储藏时自身抗氧化能力上升，储藏5天以后草莓的sod开始下降，自身抗氧化能力降低。第5天以后，sod值的变化更加明显，空白对照组和其它实施例和对比例的差距逐渐变大，同时也说明了复合膜对草莓的腐烂变质起到一定的抑制作用。实施例1和2的草莓中的sod值始终处于较高的位置，说明实施例1和2中的复合膜对草莓的保鲜效果最佳。如表3所示，所有的草莓中sod活性与储藏时间合乎二阶多项式模型。极高值出现在实施例2保存4天时(66.30u/g)。
[0080]
草莓中pod酶活随储藏时间的变化规律如图4所示，pod酶活的动力学分析如表4所示：
[0081]
表4
[0082][0083]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0084]
pod是由微生物或植物体所产生的一类活性较高的氧化还原酶，它是活性氧清除酶系的一员，可协同其他抗氧化酶一起清除过氧化氢，可作为考察植物衰老过程的一项指标。如图4所示，所有草莓的pod活性在储藏前期均不断增强，在4天左右达到最大值，随后持续下降。这是因为草莓面对逆境时自身抗氧化系统被激活，使pod活力提升，后期随着草莓呼吸强度增加，营养物质损失严重，氧化胁迫增加，无力支撑抗氧化系统，pod酶活力下降。但是实施例1和2及对比例3中草莓的pod活性的增幅高于空白对照组及对比例1和2，表明草莓在储藏过程中会激活pod活性来抑制自身的成熟衰老，而复合膜中pag含量高能增强植物体的抗衰老机制。在整个储藏期间，实施例1和对比例3中的pod活性水平一直处于较高水平，且pod活性的变化比较缓慢，表明pga含量高的复合膜对草莓的保鲜效果最佳。如表4所示，所有草莓中pod活性与储藏时间合乎二阶多项式模型。经实施例1和2及对比例1～3中的复合膜保鲜后，pod活性在2～4天增长速率最快且与储藏时间成正相关，而4天后pod活性与储藏时间成负相关，推测在常温储藏8天后pod活性低于初始值。
[0085]
草莓中cat酶活随储藏时间的变化规律如图5所示，cat酶活的动力学分析如表5所示：
[0086]
表5
[0087][0088]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0089]
cat是植物抗氧化系统中的主要酶类，可以防止超氧阴离子和h2o2积累而造成细胞壁的损伤。推断草莓的微生物侵染主要发生在储藏后期，保鲜膜处理后有效抑制了外部微生物的侵染，从而提高了草莓中cat的活性。如图5所示，在整个储藏期间，实施例1和对比例3中的草莓的抗氧化能力一直优于其他组。如表5所示，所有草莓中cat活性与储藏时间合乎二阶多项式模型。经实施例1和2及对比例1～3中的复合膜保鲜后，cat活性在1～3天增长速率最快且与储藏时间成正相关，3天时，cat活性达到峰值，而3天后cat活性与储藏时间成负相关。实施例1和对比例3中复合膜保鲜后草莓中cat活性影响相差不大。
[0090]
草莓中h2o2含量随储藏时间的变化规律如图6所示，h2o2含量的动力学分析如表6所示：
[0091]
表6
[0092][0093]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0094]
果蔬的成熟和衰老过程被认为是一种氧化应激现象，该过程需要一定量的活性氧的存在作为辅助，如：o
2-、h2o2。sod酶可以将o
2-歧化为对细胞毒性较低的h2o2。cat、apx和pod是植物细胞内清除h2o2的主要酶类。草莓中的h2o2含量在储藏期间的变化趋势为先缓慢上升，4天达到峰值，后缓慢下降。由图6可以看出，复合膜保鲜处理后抑制了h2o2含量的上升，尤其是实施例1，使得6天时h2o2含量由43.62μmol/g降低至32.14μmol/g。如表6所示，所有草莓中h2o2含量与储藏时间合乎二阶多项式模型。经实施例1和2及对比例1～3中的复合膜保鲜后，h2o2含量在1～4天增长速率最快且与储藏时间成正相关，而4天后h2o2含量与储藏时
间成负相关，并且随着复合膜中pga含量的增加，6天后h2o2含量下降明显。
[0095]
2)生物活性化合物的测定
[0096]
总黄酮的测定方法：称取芦丁10mg，加入10ml无水乙醇，配成0.1mg/ml的标准品溶液。称取草莓样品5g，置于50ml棕色容量瓶中，加入35ml无水乙醇，超声60min后，以无水乙醇定容至刻度，摇匀后取25ml于50ml离心管中，于6000rpm离心10min，取上清液备用。吸取0.00ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml芦丁标准品溶液，分别置于25ml的比色管中，补水至10ml，加1.0ml亚硝酸钠(50g/l)，放置6min，加1.0ml硝酸铝溶液(100g/l)，放置6min，加入4.0ml氢氧化钠溶液(40g/l)，加水至刻度，放置15mi n。用1cm比色皿，以空白试剂调节零点，在波长510nm处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，芦丁质量为横坐标，绘制标准曲线。精密吸取2.0ml供试品溶液，置于25ml比色管中，补水至10ml。在波长510nm处测定吸光度。测得的总黄酮含量随储藏时间的变化规律如图7所示，总黄酮含量的动力学分析如表7所示：
[0097]
表7
[0098][0099]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0100]
黄酮是存在于果蔬中的天然色素，也是植物组织内抗氧化物质之一，在保护细胞并抵御活性氧毒害方面发挥着至关重要的作用。如图7所示，保鲜处理后的草莓中黄酮含量与空白对照组在储藏过程中也是呈现先上升后下降的趋势，保鲜处理后的草莓中黄酮含量在储藏期间髙于空白对照组且差异显著(p《0.05)。如表7所示，所有草莓中总黄酮含量与储藏时间合乎二阶多项式模型。结果表明，提高复合膜中pga含量有利于在储藏期内延缓草莓中黄酮类化合物的损失。
[0101]
总多酚的测定方法：称取没食子酸约10mg，置于100ml棕色容量瓶中，加水配成的0.1mg/ml标准品溶液。称取草莓样品10g，置于100ml棕色容量瓶中，加入水适量，超声60min，冷却至室温，以水定容至刻度。摇匀后取30ml～35ml于50ml离心管中，于6000rpm离心15min，取上清液备用。吸取标准品溶液0.20ml、0.40ml、0.60ml、0.80ml分别置于10ml的容量瓶中，各加入3ml～4ml的水。加入0.5ml福林酚试液；在1min～8min内，各加入1.5ml na2co3溶液(20.0g/100ml的水溶液)。用水定容至刻度，分别得到没食子酸浓度约为0.002mg/ml，0.004mg/ml，0.006mg/ml，0.008mg/ml的标准品溶液，将各容量瓶置于30℃水浴中保持2h。同时配制空白溶液，以空白溶液调零，于760nm(10min内)处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制回归曲线。精密吸取0.2ml供试品溶液，置于10ml容量瓶
中，各加入3ml～4ml水，以空白溶液调零，于760nm(10min内)处测定吸光度。测得的总多酚含量随储藏时间的变化规律如图8所示，总多酚含量的动力学分析如表8所示：
[0102]
表8
[0103][0104][0105]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0106]
新鲜草莓采后褐变主要与生物及非生物胁迫引起的酶促褐变有关。酚类、黄酮类等植物次生代谢产物与褐变关系密切。多酚类化合物作为酶促褐变的底物，具有较强的抗氧化性以及清除自由基的能力，是影响果实采后褐变的主要因素之一。植物组织中含有大量的多酚类化合物，大多分布在细胞液泡中，催化多酚类物质氧化的酶则分布在细胞壁、细胞质、细胞膜中，因此正常情况下，不发生反应；当细胞区域化分布被打破，这些多酚类化合物在酶的催化作用下发生氧化作用，引起酶促反应，导致组织褐变，降低商品价值。总多酚作为酶促褐变的底物，其含量的高低可以反应抗褐变的能力。由图8可知，储藏1～2天时，草莓中总多酚含量快速上升，一方面可能是因为一些酚类物质易与其它物质结合形成酯类物质，在储藏过程中这些酯类发生水解，使得总多酚含量有所上升。另一方面，也有可能是储藏期间有机酸、蔗糖等转化合成酚类物质底物，使其总多酚含量增加。储藏2～5天，草莓中总多酚含量变化较平缓。5天后，总多酚含量均呈下降趋势，且两两之间差异显著(p《0.05)，这主要是由于储藏后期，微生物繁殖生长、果实衰老，使酚类物质含量迅速下降。如表8所示，所有草莓中总多酚含量与储藏时间合乎二阶多项式模型。总体而言，经实施例1中复合膜处理后对延缓草莓中总多酚的降解和损失效果最好。
[0107]
3)品质指标的测定
[0108]
ph值的测定：将实施例1和2、对比例1～3及空白对照组中的草莓可食用部分打浆后，用4层纱布挤出均浆汁液，用abbemat 500全自动折光仪测量3次。测得的ph值随储藏时间的变化规律如图9所示，ph值的动力学分析如表9所示：
[0109]
表9
[0110][0111]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0112]
草莓果实中的酸主要为有机酸，ph值与果实中酸的含量有关。如图9所示，从ph值在整个果实发育过程中变化看出，草莓果实发育明显分为2个阶段。1～4天，ph值持续升高，4天后草莓的ph整体呈下降趋势，这可能因为草莓储藏过程中不断失水以及呼吸作用产生的中间产物促使草莓果内有机酸的合成综合作用造成草莓酸性的增强。储藏6天时，经含pga的复合膜处理后，草莓的ph值最低为3.68，显著高于空白对照组3.46(p《0.05)。如表9所示，所有草莓的ph值与储藏时间合乎二阶多项式模型。推测在常温储藏9天时，草莓的ph值将低于初始值。
[0113]
可溶性固形物含量(ssc)的测定：将实施例1和2、对比例1～3及空白对照组中草莓可食用部分打浆，取一定量的草莓酱加等量的屈臣氏水混匀，用ph计测量5次。测得的草莓中ssc随储藏时间的变化规律如图10所示，ssc的动力学分析如表10所示：
[0114]
表10
[0115][0116][0117]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0118]
可溶性固形物是一种综合参数，它影响果实的口感、风味和货架期。其中可溶性糖类是单糖、双糖、多糖等的总称，是衡量草莓口感品质和成熟度的内部品质之一。如图10所示，草莓中可溶性固形物含量整体成下降趋势，但是实施例1从11.20％下降至10.05％，而空白对照组下降至8.05％，且储藏6天后，实施例1草莓中ssc明显高于其他实施例和对比例。如表10所示，所有草莓的ssc与储藏时间均成负相关，合乎二阶多项式模型，实施例1的
复合膜有利于抑制草莓中ssc的下降。
[0119]
感官评价：将实施例1和2、对比例1～3及空白对照组中的草莓果实清洗干净后放置于随机编号的白盘中呈给10位专业的感官评价人员(5名男性和5名女性，年龄在25～55岁之间)进行评定，以外观、坚硬度、色泽、香气、滋味为评价指标。每个指标满分20分，总计100分。测得的草莓感官评价结果随储藏时间的变化如图11所示，感官评价的动力学分析如表11所示：
[0120]
表11
[0121][0122][0123]
注：r2：回归系数；rmse：根平均方差；af：精确因子；bf：偏差因子；ss：实测值和预测值之比的自然对数的平方和。
[0124]
如图11所示，草莓在储藏过程中感官评分整体成下降趋势，但是实施例1中的草莓从95.82分下降至80.96分，空白对照组下降至56.37。如表11所示，所有草莓的感官评价得分与储藏时间成负相关，合乎零级动力学模型，实施例1的得分显著高于其他组(p《0.05)。
[0125]
综上可知，复合膜中pga含量提高有利于草莓的保鲜，尤其是实施例1中制得的复合膜可以有效抑制草莓中ppo酶的活性，降低了草莓中h2o2的含量，延缓了apx、sod、cat、pod酶活性的下降，避免了草莓中总多酚、总黄酮、可溶性固形物及有机酸的损失，且感官评价分值较高。即本发明提供的复合膜对于较难保鲜的草莓具有较好的保鲜效果，因此说明本发明提供的复合膜对于其他水果或蔬菜等被保鲜物均能提供较好的保鲜效果。
[0126]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0127]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。