一种丙烯醛催化剂及其制备方法和应用与流程

技术特征：
1.一种丙烯醛催化剂，该催化剂的孔径小于50nm的孔容占总孔容的35～50％；孔径在50到100nm的孔容占总孔容的30～45％；孔径大于100nm的孔容占总孔容的20～30％。2.根据权利要求1所述的丙烯醛催化剂，其特征在于，孔径大于80nm的孔容与孔径小于40nm的孔容的比值为0.5～1.0。3.根据权利要求1或2所述的丙烯醛催化剂，其特征在于，所述催化剂在低温氮气吸附脱附曲线中出现吸附滞后环；优选地，出现所述吸附滞后环的相对压力p/p0为0.4～1.0；优选地，所述吸附滞后环的起始位置的相对压力p/p0为0.4～0.6；优选地，所述吸附滞后环的最大相对压力差ab的相对压力p/p0为0.05～0.15；优选地，所述吸附滞后环的最大吸附孔体积差cd为2～4cm3/g；优选地，所述cd与ab的数值比为20～70。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的丙烯醛催化剂，所述催化剂的程序升温还原曲线的还原温度为370～381℃。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的丙烯醛催化剂，其特征在于，所述催化剂的活性组分化合物的通式为：bimo
a
co
b
ce
c
x
d
z
e
o
f
，其中，x选自过渡金属元素，优选为sc、ti、y、zr、v、nb、hf、ta、cr、w、mn、re、fe、ru、os、rh、ir、ni、pd、pt、cu、ag、au、zn和cd中的至少一种，z选自碱金属元素，优选为li、na、k、rb和cs中的一种或多种；a为mo与bi的摩尔比，a取值2.0～8.0；b为co与bi的摩尔比，b取值0.1～1.0；c为ce与bi的摩尔比，c取值0.1～1.0；d为x与bi的摩尔比，d取值0.1～1.0；e为z与bi的摩尔比，e取值0.1～1.0；f为满足活性组分中各元素化合价所需的氧原子摩尔数；优选地，以催化剂的总重量计，活性组分化合物的含量为10～80wt％。6.一种丙烯醛催化剂的制备方法，包括：(1)获得含有活性组分化合物的混合液i；(2)将醇类、胺类与所述混合液i进行混合，并调节ph值，得到混合液ii；(3)将静置后的所述混合物ii与载体混合，并干燥和焙烧。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，醇类、胺类和混合液i中活性组分化合物的摩尔比为(0.01～0.5)：1：(0.01～1.5)；优选地，所述醇类为聚多元醇，优选地，所述醇类的重均分子量为400～1000，优选地，所述醇类选自聚乙二醇、聚丙二醇、二聚丙三醇、三聚丙三醇和聚丁二醇中的一种或多种；优选地，所述胺类选自乙二胺、丁二胺、己二胺、1,5-戊二胺和二乙烯三胺中的一种或多种；优选地，所述ph值为4～6；优选地，所述ph值通过硝酸溶液和/或氨水进行调节；优选地，所述混合液i的分散介质为水；优选地，所述静置的条件包括：温度为60～120℃，优选为80～100℃；时间为1～48h，优选为5～10h。8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，步骤(1)的含有活性组分化合物的混合液i的制备方法包括：将含bi化合物、含mo化合物、含co化合物、含ce化合物、含x化合物和含z的化合物进行混合，其中，x选自过渡金属元素，优选为sc、ti、y、zr、v、nb、hf、ta、cr、w、mn、re、fe、ru、os、
rh、ir、ni、pd、pt、cu、ag、au、zn和cd中的至少一种；z选自碱金属元素，优选为li、na、k、rb和cs中的一种或多种；且满足各元素物质的量的比为bi:mo:co:ce:x:z＝1:2.0～8.0:0.1～1.0:0.1～1.0:0.1～1.0:0.1～1.0；优选地，活性组分化合物的投料量满足在制备得到的催化剂中，活性组分化合物的含量为10～80wt％；优选地，所述载体选自氧化锂、氧化镁、三氧化二铝、二氧化锆、二氧化硅、二氧化钛、二氧化钒、硅藻土、高岭土和浮石中的一种或多种。9.由权利要求6-8中任意一项所述的方法制备的丙烯醛催化剂。10.一种丙烯氧化制丙烯醛的方法，包括：在丙烯醛催化剂的存在下，将丙烯与含氧气的氧化性气体反应，其中，所述丙烯醛催化剂为权利要求1-5中任意一项所述的丙烯醛催化剂或由权利要求6-8中任意一项所述的方法制备的丙烯醛催化剂。

技术总结
本发明公开了一种丙烯醛催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的孔径小于50nm的孔容占总孔容的35～50％；孔径在50到100nm的孔容占总孔容的30～45％；孔径大于100nm的孔容占总孔容的20～30％。该催化剂具有丙烯转化率高和寿命长的优点。寿命长的优点。寿命长的优点。


技术研发人员：王伟华 徐文杰 杨斌 宋卫林
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
技术研发日：2020.06.29
技术公布日：2022/1/13