局部组合物的制作方法

局部组合物
1.本发明涉及包含糖类同分异构体、聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的局部组合物，以及糖类同分异构体用于降低包含聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的局部组合物的粘性的用途。
2.众所周知，阳光中的紫外线(ultraviolet,uv)辐射对皮肤有损伤效应。除了众所周知的急性损伤(晒伤)外，还有长期损伤，例如发展出皮肤癌的风险增加。此外，暴露在uv辐射下是我们脸上大部分皱纹和老年斑的原因。因此，为了保护皮肤免受uv光的有害影响，已经开发了一系列可以掺入到局部防晒制品中的光保护uv滤光剂物质。
3.现代防晒剂应该有效和安全地保护皮肤免受uv辐射的有害影响。因此，防晒剂通常含有各种uv-b(波长：280-320nm)和uv-a(波长：320-400nm)滤光剂。然而，这些滤光剂通常会使防晒剂变得粘稠，尤其是在海滩上使用时如此，这意味着沙最终会附着在已经涂抹了面霜的皮肤的各部位。制品的uv滤光剂含量越大，这个问题就越严重。为了解决粘性问题，消费者倾向于使用较少的防晒剂，然而这会导致保护不足。
4.尽管一直在尝试开发表现出降低的粘性的防晒组合物，但是这个问题还没有得到最终满意的解决。
5.因此，持续需要开发表现出降低的粘性的新型防晒制剂。
6.令人惊讶的是，现已发现向包含聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的防晒组合物中加入糖类同分异构体导致粘性显著降低。
7.因此，在第一方面，本发明涉及包含糖类同分异构体、聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的局部组合物。
8.如本文所用的术语“局部”在本文中应理解为是指外部施用至角质物质，所述角质物质具体地是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和毛发，优选地是人的皮肤。
9.糖类同分异构体(cas 100843-69-4)是众所周知的美容剂，其具有用于短期和长期保湿的独特皮肤结合机制。糖类同分异构体是例如以商标从dsm nutritional products ltd或以hyanify从lipotec商购可得的。在本发明的所有实施方式中最优选的糖类同分异构体是其包含基本上由葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖组成的糖类同分异构体作为活性成分。
10.在根据本发明的局部组合物中，糖类同分异构体的量是基于所述局部组合物的总重量，优选地在0.01重量％至10重量％的范围内，更优选地在0.1重量％至7.5重量％的范围内，最优选地在0.2重量％至5重量％的范围内。进一步合适的范围是从0.25重量％至2.5重量％和从0.5重量％至2重量％。
11.根据另一个实施方式，局部组合物中的聚硅氧烷基uv滤光剂具有苯亚甲基丙二酸酯类型的发色团残基。
12.根据另一个实施方式，局部组合物中的聚硅氧烷基uv滤光剂是根据式ia或ib的化合物：
[0013][0014]
其中
[0015]
x是r或a；
[0016]
a选自式iia、iib或iic：
[0017][0018]
r是氢、c
1-6
烷基或苯基；
[0019]
r1和r2各自独立地是氢、羟基、c
1-6
烷基或c
1-6
烷氧基；
[0020]
r3是c
1-6
烷基；
[0021]
r4是氢或c
1-6
烷基；
[0022]
r5和r6各自独立地是氢或c
1-6
烷基；
[0023]
r是从0至250；
[0024]
s是从0至20；
[0025]
r s是至少3；
[0026]
t是从0至10；
[0027]
v是从0至10；
[0028]
v t是至少3；并且
[0029]
n是从1至6；
[0030]
前提条件是当s是0时，至少一个x是a。
[0031]
术语“c
1-6
烷基”是指例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、戊基和新戊基等的基团。术语“c
1-6
烷氧基”是指对应的烷氧基基团。
[0032]
在本发明的所有实施方式中，r优选是甲基。
[0033]
残基r1和r2优选是氢、甲氧基或乙氧基，更优选氢，或者r1和r2中的一者是氢，另一者是甲基、甲氧基或乙氧基。
[0034]
残基r3优选是甲基或乙基，更优选乙基。
[0035]
优选地，r4是氢或甲基，r5和r6是氢，并且n是1。
[0036]
欧洲专利申请ep-a0538431中描述了具有通式iia和iib所示的基团a的聚硅氧烷化合物及其制备。这些聚硅氧烷化合物是最优选的。
[0037]
在欧洲专利申请ep-a 0358 584中描述了具有通式iic所示的基团a的聚硅氧烷化合物及其制备。
[0038]
在根据式ia的线性聚硅氧烷化合物中，带有残基a的发色团可以连接至聚硅氧烷(x＝a)的端基上，或者可以统计分布在聚合物上。
[0039]
其中带有残基a的发色团是统计分布的线性聚硅氧烷化合物是优选的。所述优选的聚硅氧烷化合物具有至少一个带有发色团残基的单元(s＝1)，优选地s的值为约2至约10，更优选地统计平均值为约4。聚硅氧烷化合物中存在的其他硅氧烷单元的数量r优选是约5至约150，更优选地统计平均值为约60。
[0040]
就美容特性而言，其中总硅氧烷单元的20％或更少，优选小于10％是带有发色团残基的单元的聚硅氧烷化合物是优选的。
[0041]
具有式iia所示的发色团残基a的聚硅氧烷单元与具有式iib所示的发色团残基a的聚硅氧烷单元的比率并不是严格的。所述比率可以是约1:1至约19:1，优选约2:1至约9:1，更优选约4:1。
[0042]
其中a是式iia或iib所示的残基的聚硅氧烷化合物ia或ib，可以如ep-b0538431中所述，根据以下反应方案通过对应的苯亚甲基丙二酸酯的甲硅烷化来制备：
[0043][0044]
其中r1、r2和r3如上所定义。
[0045]
4-(2-丙酰氧基)苯基亚甲基二亚乙基酯的甲硅烷化可以采用已知的将硅键合的氢原子添加到含有脂肪族不饱和的基团的方法来进行。此类反应通常由铂系金属或这种金属的络合物催化。可以采用的催化剂的示例是碳载铂、氯铂酸、乙酰丙酮铂、铂化合物与不饱和化合物(例如烯烃和二乙烯基二硅氧烷)的络合物、铑和钯化合物的络合物、以及负载在无机基质上的铂化合物的络合物。加成反应可以在减压、大气压或增压下执行。可以在反应混合物中使用溶剂，例如甲苯或二甲苯，但是溶剂的存在不是必需的。还优选在升高的反应温度，例如约50℃至约150℃下进行反应。
[0046]
特别优选的是通式ia所示的化合物，其中
[0047]
x表示甲基，
[0048]
a表示式iia或iib所示的基团，
[0049]
r表示甲基，
[0050]
r1和r2表示氢、甲氧基或乙氧基，或者r1和r2中的一者是氢，另一者是甲基、甲氧基或乙氧基，
[0051]
r3表示甲基或乙基，
[0052]
r4表示氢或甲基，
[0053]
r5和r6表示氢，
[0054]
r是约5至150，
[0055]
s是约2至10，并且
[0056]
n的值是1。
[0057]
最优选的是通式ia所示的线性聚硅氧烷，其中
[0058]
x表示甲基，
[0059]
a表示式iia或iib所示的基团，
[0060]
r表示甲基，
[0061]
r1和r2表示氢，
[0062]
r3表示乙基，
[0063]
r4表示氢，
[0064]
r5和r6表示氢，
[0065]
r是为约60的统计平均值，
[0066]
s是为约4的统计平均值，并且
[0067]
n的值是1。
[0068]
在本发明的所有实施方式中的这些最优选的聚硅氧烷基uv滤光剂是聚硅氧烷-15(inci)，其是在dsm nutritional products ltd以商品名slx商购获得的
[0069]
在根据本发明的组合物中，聚硅氧烷基uv滤光剂的量，特别是聚硅氧烷-15的量优选地选自基于所述组合物的总重量，0.1重量％至15重量％的范围，例如0.5重量％至10重量％的范围，例如最优选地1重量％至至5重量％的范围。进一步合适的范围是0.2重量％至10重量％、0.3重量％至10重量％、或0.4重量％至10重量％。
[0070]
术语微细氧化锌是指适合用作uv滤光剂的任何氧化锌粒子，即具有的粒径主要可用于掺入防晒组合物的氧化锌。有利地，微细氧化锌由初级粒径小于约300nm，例如小于约200nm、或小于约150nm的粒子组成。最优选地，在本发明的所有实施方式中，根据本发明的微细氧化锌的平均粒径选自50nm至200nm的范围，优选75nm至150nm的范围，最优选90nm至130nm的范围。
[0071]
如本文所用的术语
‘
平均粒径’是指通过激光衍射(例如使用horiba粒径分布分析仪la-960或malvern mastersizer 2000(iso 13320:2009)测定的基于平均数的粒径分布dn50(也称为dn0.5)。
[0072]
根据本发明，氧化锌粒子经表面涂覆也是有利的。表面涂覆可包括通过本身已知的方法为金属氧化物粒子提供亲水或疏水的无机或有机薄层。根据本发明，不同的表面涂层也可包含水。作为表面处理的结果，金属氧化物被赋予亲水性、两亲性、或疏水性。
[0073]
适用于本发明目的的无机表面涂层的示例包括氧化铝(al2o3)、氢氧化铝al(oh)3、氧化铝水合物(也称为：铝氧化物，cas号：1333-84-2)、六偏磷酸钠(napo3)6、偏磷酸钠(napo3)n、二氧化硅(sio2)(也称为：硅石，cas号：7631-86-9)、和氧化铁(fe2o3)。这些无机表面涂层可以自身单独存在，组合存在，和/或与有机涂层材料组合存在。
[0074]
适用于本发明的有机表面涂层的示例包括植物或动物硬脂酸铝、植物或动物硬脂酸、月桂酸、二甲基聚硅氧烷(也称为：聚二甲基硅氧烷)、甲基聚硅氧烷(聚甲基硅氧烷)、二甲基硅油(平均链长为约200至约350个二甲基硅氧烷单元的二甲基聚硅氧烷与硅胶的混合物)、三乙氧基辛基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷。这些有机表面涂层可以自身单独存在，组合存在，和/或与无机涂层材料组合存在。优选地，根据本发明的氧化锌是未涂覆的或涂覆有聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷或三乙氧基辛基硅烷，最优选地，根据本发明的氧化锌的表面涂覆有三乙氧基辛基硅烷。
[0075]
此外，优选的是氧化锌是由以纤锌矿晶体结构存在的氧化锌组成的白色粉末。
[0076]
用于根据本发明使用的氧化锌粒子和氧化锌粒子的预分散体是可获得的，例如可从basf获得的z-cote或z-cote hp1(2％聚二甲基硅氧烷涂层)，可从tayca获得的mz-505s(5％聚甲基硅氧烷涂层)，或可从dsm nutritional products ltd获得的zx(2-3.5％三乙氧基辛基硅烷涂层)。
[0077]
最优选地，在根据本发明的所有实施方式中，氧化锌是由以纤锌矿晶体结构存在的氧化锌组成的白色粉末，该白色粉末涂覆有三乙氧基辛基硅烷，其氧化锌含量为96-98％，三乙氧基辛基硅烷含量为2-3.5％，平均粒径为90-130nm。
[0078]
在本发明的所有实施方式中，微细氧化锌的量优选地选自基于局部组合物的总重量，0.1重量％至20重量％的范围，更优选0.5重量％至15重量％的范围，最优选1重量％至10重量％的范围，例如5重量％至10重量％的范围。
[0079]
在另一方面中，本发明涉及根据本文所述实施方式的局部组合物，所述局部组合物用作防晒剂，或者涉及根据本文所述实施方式的局部组合物作为防晒剂的用途。
[0080]
在又一个实施方式中，本发明涉及糖类同分异构体用于降低包含聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的局部组合物的粘性的用途。
[0081]
本发明的另一个实施方式涉及一种降低包含聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌的局部组合物在皮肤上的粘性和/或沙粘附性的方法，所述方法包括以下步骤：将糖类同分异构体掺入所述局部组合物，然后将所述组合物施加至皮肤上，以及任选地评价效果。
[0082]
由于根据本发明的局部组合物旨在用于局部应用，所以众所周知的是它们包含生理学上可接受的介质，即与角质物质(例如皮肤、粘膜和角质纤维)相容的介质。具体地，生理上可接受的介质是美容上可接受的载体。
[0083]
如本文所用的术语
‘
美容上可接受的载体’是指通常用于局部美容组合物中，例如特别是皮肤护理制品中的所有载体和/或赋形剂和/或稀释剂。
[0084]
根据本发明的局部组合物优选地是通过将具有本文给出的所有定义和优选项的糖类同分异构体、聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌与美容上可接受的载体混合而制备的。
[0085]
载体的确切量将取决于糖类同分异构体、聚硅氧烷基uv滤光剂和微细氧化锌、以及本领域普通技术人员认为与载体不同的任何其他任选成分(例如，其他活性成分)的实际水平。
[0086]
在一个有利的实施方式中，根据本发明的美容组合物或药物组合物包含基于局部组合物的总重量50％至99％，优选地60％至98％，更优选地70％至98％，例如特别地80％至95％的载体。
[0087]
在一个特别有利的实施方式中，载体还由以下项组成：至少40重量％，更优选地至少50重量％，最优选地至少55重量％的水，例如特别地55重量％至90重量％的水。
[0088]
具体地，根据本发明的局部组合物是美容组合物或药物组合物，优选地是美容(非治疗性)组合物。
[0089]
在一个实施方式中，将根据本发明的局部组合物施用至哺乳动物的角质组织，例如特别地施用至人的皮肤或人的头皮和毛发。
[0090]
如在本技术中使用的术语“美容组合物”是指如在lexikon chemie，第10版，1997,georg thieme verlag stuttgart,new york的标题“kosmetika”下定义的美容组合物，以及如在a.domsch,“cosmetic compositions”,verlag f
ü
r chemische industrie(h.ziolkowsky编著)，第4版，1992中公开的美容组合物。
[0091]
根据本发明的优选的局部组合物是皮肤护理制品、装饰性制品和功能制品。
[0092]
皮肤护理制品的示例特别是光防护制品，抗衰老制品、用于治疗光衰老的制品、身体油、身体乳、身体凝胶、护理霜、护肤软膏、美肌粉(skin powder)、保湿凝胶、保湿喷雾剂、面部和/或身体保湿剂、皮肤美黑制品(即用于人类皮肤的人工/免晒型美黑和/或棕色化的组合物)，例如仿晒霜，以及亮肤制品。
[0093]
装饰性制品的示例特别是口红、眼影、睫毛膏、干燥和湿润的化妆制剂，胭脂和/或散粉。
[0094]
功能制品的示例是含有活性成分的美容组合物或药物组合物，诸如但不限于激素制品、维生素制品、植物提取物制品、抗衰老制品，和/或抗微生物(抗细菌或抗真菌)制品。
[0095]
在一个特定的实施方式中，根据本发明的局部组合物是防光制剂(防晒产品)，例如防晒乳(sun protection milks)、防晒乳液、防晒霜、防晒油、防晒乳(sun blocks)或具有spf(防晒系数)的热带用霜或日霜。特别令人感兴趣的是防晒霜、防晒乳液、防晒乳(sun protection milks)和防晒制品。
[0096]
本发明的组合物(包含载体)可包含常规佐剂和添加剂，例如防腐剂/抗氧化剂、脂肪物质/油、有机溶剂、硅氧烷、增稠剂、软化剂、乳化剂、消泡剂、美学组分(例如香料)、表面活性剂、填料、阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物或它们的混合物、推进剂、酸化剂或碱化剂、染料、着色剂/染色剂、研磨剂、吸收剂、螯合剂和/或多价螯合剂、精油、皮肤感觉剂、收敛剂、颜料，或通常配制成此类组合物的任何其他成分。
[0097]
根据本发明，根据本发明的组合物还可包含常规用于美容组合物或药物组合物中的其它美容活性成分。示例性活性成分包括uv滤光剂；用于预防或减轻炎症的药剂；紧致剂、保湿剂、舒缓剂和/或活力剂(energizing agent)，以及用于改善弹性和皮肤屏障的试剂。
[0098]
适合在本发明的美容组合物中使用的美容赋形剂、稀释剂、佐剂、添加剂以及皮肤护理行业中常用的活性成分的示例例如描述于可通过在线info base(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/home.jsp)访问的由个人护理产品委员会提供的《国际美容成份字典和手册(international cosmetic ingredient dictionary&handbook by personal care)》(http://www.personalcarecouncil.org/)中，但不限于此。
[0099]
所述活性成分以及赋形剂、稀释剂、佐剂、添加剂等的需要量可以由技术人员基于所需的产品形式和应用来容易地确定。可以视情况将附加成分加入油相中、水相中或单独加入。
[0100]
在一些情况下，可用于本发明的美容活性成分可提供一种以上的益处或通过一种以上的作用方式起作用。
[0101]
当然，本领域技术人员将注意选择上述任选的附加成分、佐剂、稀释剂和添加剂和/或它们的量，使得与根据本发明的组合本质上相关的有利性质不受或实质上不受所设想的一种或多种加入的不利影响。
[0102]
根据本发明的局部组合物可以是溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式，或者乳液或微乳液(特别是水包油(o/w)或油包水(w/o)型、水包硅氧烷(si/w)或硅氧烷包水(w/si)型、pit乳液、多重乳液(例如油包水包油(o/w/o)或水包油包水(w/o/w)型)、皮克林乳液、水凝胶、醇凝胶、脂凝胶、单相或多相溶液或囊状分散体的形式或其他常用形式，所述形式也可以用笔型器作为面膜或喷剂施加。
[0103]
根据本发明的局部组合物有利地为水包油(o/w)乳液的形式，所述水包油(o/w)乳液包含在o/w乳化剂存在下分散于水相中的油相。此类o/w乳液的制备是本领域技术人员熟知的并且在实施例中说明的。
[0104]
在一个有利的实施方式中，o/w乳化剂是磷酸酯乳化剂。术语磷酸酯乳化剂是指式
(ii)的磷酸酯乳化剂
[0105][0106]
其中r5、r6和r7可以是氢，具有1个至22个碳，优选12个至18个碳的烷基；或者具有1个至22个碳，优选12个至18个碳，并且具有1摩尔或更多，优选2摩尔至25摩尔，最优选2摩尔至12摩尔的环氧乙烷的烷氧基化烷基，前提条件是r5、r6和r7中的至少一者是如先前定义的烷基或烷氧基化烷基，但是在所述烷基或烷氧基化烷基中具有至少6个烷基碳。
[0107]
其中r5和r6是氢并且r7选自具有10个至18个碳的烷基和具有10个至18个碳和2摩尔至12摩尔的环氧乙烷的烷氧基化脂肪醇的单酯是优选的。在优选的磷酸酯乳化剂中有c
8-10
烷基乙基磷酸酯、c
9-15
烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡磷酸酯、c
6-10
链烷醇聚醚-4磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-2磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-3磷酸酯、dea-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、dea-鲸蜡磷酸酯、dea-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。根据本发明的具体磷酸酯乳化剂是鲸蜡基磷酸钾，例如可作为k在dsm nutritional products ltd kaiseraugst商购获得。
[0108]
根据本发明的其他合适的o/w乳化剂包括peg-30二聚羟基硬脂酸酯、peg-4二月桂酸酯、peg-8二油酸酯、peg-40失水山梨醇全油酸酯、peg-7甘油椰油酸酯、peg-20杏仁油甘油酯、peg-25氢化蓖麻油、甘油硬脂酸酯(和)peg-100硬脂酸酯、peg-7棕榈仁酸酯、peg-8油酸酯、peg-8月桂酸酯、peg-60杏仁油甘油酯、peg-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、peg-40硬脂酸酯、peg-100硬脂酸酯、peg-80失水山梨醇月桂酸酯、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-12、油醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-2、月桂醇聚醚-4、油醇聚醚-10、油醇聚醚-10/聚乙二醇10油烯基醚、鲸蜡醇聚醚-10、异硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-23、硬脂醇聚醚-100、甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯、硬脂酸甘油酯(自乳化)、硬脂酸、硬脂酸的盐、聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯。其他合适的乳化剂为脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、硬脂酰谷氨酸钠、蔗糖多硬脂酸酯和水合聚异丁烯。此外，可以使用一种或多种合成聚合物作为乳化剂。例如pvp二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/c
10-30
丙烯酸烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、peg-22/十二烷基二醇共聚物、peg-45/十二烷基二醇共聚物，以及它们的混合物。要在根据本发明的局部组合物中使用的特别优选的乳化剂是多羟基硬脂酸、任选与硬脂醇混合的鲸蜡硬脂醇聚醚-6、鲸蜡硬脂醇聚醚-25，以及它们的混合物。
[0109]
另一类特别合适的o/w乳化剂是衍生自橄榄油的非离子自乳化体系，例如已知以商品名olivem 1000出售的被称为(inci名称)橄榄油鲸蜡醇酯和脱水山梨糖醇橄榄油酸酯(化学组成：橄榄油脂肪酸的脱水山梨醇酯和鲸蜡硬脂醇酯)。
[0110]
另外合适的是商购可得的聚合物乳化剂，例如疏水改性的聚丙烯酸，例如丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，其是以商品名tr-1和tr-2由noveon公司商购可得的。
[0111]
另一类特别合适的乳化剂是脂肪酸的聚甘油酯或二酯，也称为聚甘油酯/二酯(即其中一个或多个脂肪酸通过酯化与聚甘油结合的聚合物)，例如在evonik作为isolan gps商购可得的[inci名称为聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(即，异硬脂酸、聚羟基硬脂酸和癸二酸与聚甘油-4的混合物的二酯)]，或作为dehymuls pgph在cognis商购可得的(inci聚甘油-2-2二聚羟基硬脂酸酯)。
[0112]
同样合适的是聚亚烷基二醇醚，例如brij 72(聚氧乙烯(2)硬脂基醚)或brij 721(聚氧乙烯(21)硬脂基醚，例如可在croda购得的)。
[0113]
所述至少一种o/w或si/w乳化剂优选以基于组合物的总重量，0.5重量％至10重量％，例如特别地在0.5重量％至5重量％的范围内，例如最特别地在0.5重量％至4重量％的范围内的量使用。
[0114]
根据本发明的合适w/o乳化剂或w/si乳化剂为：聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯、peg-30二聚羟基硬脂酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、油酸/异硬脂酸的聚甘油-3二异硬脂酸酯聚甘油酯、聚甘油-6-六蓖麻醇酸酯(hexaricinolate)、聚甘油基-4-油酸酯、聚甘油基-4-油酸酯/peg-8丙二醇椰油酸酯、硬脂酸镁、硬脂酸钠、月桂酸钾、蓖麻酸钾(potassium ricinoleate)、椰油酸钠、牛脂酸钠、蓖麻油酸钾(potassium castorate)、油酸钠，以及它们的混合物。其他合适的w/si乳化剂是月桂基聚甘油-3、聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或peg-9聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或鲸蜡基peg/ppg-10/1二甲聚硅氧烷和/或peg-12二甲聚硅氧烷交联聚合物和/或peg/ppg-18/18二甲聚硅氧烷。该至少一种w/o乳化剂优选以相对于组合物的总重量约0.001重量％至10重量％的量，更优选地0.2重量％至7重量％的量使用。
[0115]
此外，根据本发明的局部组合物还有利地含有至少一种助表面活性剂，例如选自由甘油单酯和甘油二酯和/或脂肪醇组成的组。助表面活性剂通常以选自基于组合物的总重量，0.1重量％至10重量％的范围，例如特别是0.5重量％至7重量％的范围，例如最特别地1重量％至5重量％的范围的量使用。特别合适的助表面活性剂选自以下列表：烷基醇，例如鲸蜡醇(lorol c16、lanette 16)、鲸蜡硬脂醇(lanette o)、硬脂醇(lanette 18)、山嵛醇(lanette 22)、硬脂酸甘油酯、甘油肉豆蔻酸酯(estol 3650)、氢化椰油甘油酯(lipocire na10)以及它们的混合物。
[0116]
根据本发明的o/w乳液形式的组合物可以例如以o/w乳液的所有制剂形式提供，例如以精华液、乳剂或乳膏剂的形式提供，并且它们是根据常用方法制备的。作为本发明主题的组合物旨在用于局部应用，并且可以特别地构成皮肤病学或美容组合物，所述皮肤病学或美容组合物例如旨在用于保护人皮肤免受紫外线辐射的不利影响(抗皱、抗衰老、保湿、防晒等)。
[0117]
根据本发明的一个有利的实施方式，所述组合物构成美容组合物，并且旨在局部施加至皮肤。
[0118]
最后，本发明的主题是一种用于角质物质，例如特别是皮肤的美容治疗的方法，其中将如上文所定义的组合物施加至所述角质物质，例如特别是皮肤。该方法特别适合于保护皮肤免受紫外线辐射的不利影响，例如特别是晒伤和/或光老化。
[0119]
根据本发明，根据本发明的组合物可包含其他成分，例如用于亮肤；防止晒黑；治疗色素沉着过度；预防或减少痤疮、皱纹、细纹、萎缩和/或炎症；螯合剂和/或螯合物；消脂
和纤体(例如植烷酸)、紧致、保湿和活肤、仿晒、舒缓的成分，以及用于改善弹性和皮肤屏障的试剂，和/或传统上用于局部组合物中的另外的uv滤光物质和载体和/或赋形剂或稀释剂。如果没有其他说明，则以下提及的赋形剂、添加剂、稀释剂等适用于根据本发明的局部组合物。美容和皮肤病学助剂和添加剂的需要量可以基于所需产品，由技术人员容易地确定。可以视情况将附加成分加入油相中、水相中或单独加入。本领域技术人员可以容易地调适添加方式。
[0120]
在一些情况下，可用于本发明的美容活性成分可提供一种以上的益处或通过一种以上的作用方式起作用。
[0121]
本发明的局部美容组合物还可含有常用的美容助剂和添加剂，例如防腐剂/抗氧化剂、脂肪物质/油、水、有机溶剂、硅酮、增稠剂、软化剂、乳化剂、防晒物质、消泡剂、保湿剂、美学组分(例如香料)、表面活性剂、填充剂、螯合剂、阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物或它们的混合物、推进剂、酸化剂或碱化剂、染料、着色物质/着色剂、磨料、吸收剂、精油、皮肤感觉剂、收敛剂、消泡剂、颜料或纳米颜料(例如适合于通过物理阻挡紫外线辐射来提供光保护效应的颜料或纳米颜料)，或通常配制成美容组合物的任何其他成分。适合在本发明的组合物中使用的此类在皮肤护理行业中常用的美容成分例如描述于例如ctfa cosmetic ingredient handbook，第二版(1992),the cosmetic,toiletry and fragrance association,inc.中，但不限于此。
[0122]
美容和皮肤病学佐剂和添加剂的需要量可以—基于所需产品—由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中说明，但不限于此。
[0123]
当然，本领域技术人员将注意选择上述任选的一种或多种附加化合物和/或它们的量，使得与根据本发明的组合本质上相关的有利性质不受或实质上不受所设想的一种或多种加入的不利影响。
[0124]
在本发明的一个有利方面中，根据本发明的局部组合物不包含(即不含)3-(4-甲基亚苄基)-樟脑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(inci：氧苯酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己酯(inci：奥克立林)。
[0125]
在本发明的另一有利方面中，根据本发明的局部组合物还包含己二酸二丁酯、碳酸二辛酯、c12-c15烷基苯甲酸酯、碳酸辛酯、癸酸/辛酸甘油三酯以及它们的混合物中的一者或多者。
[0126]
在本发明的又一有利方面中，本发明的局部组合物还包含防腐剂和/或防腐促进剂，优选选自由以下项组成的组：苯氧乙醇、乙基己基甘油、己基甘油、辛酸甘油酯、辛甘醇、1,2-己二醇、丙二醇(propanediol)、丙二醇(propylene glycol)、对羟基苯乙酮以及它们的混合物，最优选地选自由以下项组成的组：对羟基苯乙酮和己基甘油以及它们的混合物。防腐剂或防腐促进剂当存在时优选地以基于组合物的总重量，0.01重量％至2重量％的量，更优选地0.05重量％至1.5重量％的量，最优选地0.1重量％至1.0重量％的量使用。
[0127]
在另一个有利的方面中，根据本发明的局部组合物不含任何对羟基苯甲酸酯、苄索氯铵、吡罗克酮乙醇胺盐、月桂酰精氨酸、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、溴硝醇、苯扎氯铵、甲醛释放化合物、水杨酸、三氯生、dmdm乙内酰脲、氯苯甘醚和ipbc(碘丙炔基丁基氨甲酸酯)。
[0128]
在另一有利的方面中，本发明的局部组合物还包含甘油或多羟基硬脂酸以及它们
的混合物中的一者或多者。
[0129]
在另一个有利的方面中，本发明的局部组合物还包含增稠剂，优选地树胶(例如黄原胶或刺云实树(caesalpina spinosa)胶)、或聚丙烯酸酯(例如聚丙烯酸酯交联聚合物-6)以及它们的混合物。
[0130]
根据本发明的局部组合物的ph通常在3至10的范围内，优选地ph在4至8的范围内，并且最优选地ph在4至7的范围内。可以根据本领域的标准方法，用合适的酸(例如柠檬酸)或碱(例如naoh)容易地根据需要调节ph。
[0131]
根据本发明的局部用组合物还可含有一种或多种舒缓和软化皮肤的润肤剂。例如，润肤剂可以是碳酸二辛酯或苯甲酸c
12-15
烷基酯。其他润肤剂是硅酮(聚二甲基硅氧烷、环甲硅油)、植物油(葡萄籽油、芝麻籽油、荷荷巴油等)、黄油(可可脂、乳木果油)、醇类(硬脂醇、鲸蜡醇)，以及凡士林衍生物(石油膏、矿物油)。
[0132]
提供以下实施例以进一步说明本发明的组合物和效应。这些实施例仅是说明性的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。
实施例：
[0133]
所有的感官评估都使用表1所示的乳液执行，所述乳液是根据本领域中的标准方法制备的。然后根据描述性感官评估过程，按照下面概述的方案进行感官特征的测定：
[0134]-训练有素的小组成员以0-100的标度，与用于校准该标度的参考值相较地评估粘性参数。
[0135]-在前臂掌侧表面上进行施加。
[0136]-将50微升的相应乳液以20cm2的施加面积(半径为2.5cm)施加在点上，该施加面积对应于2.5mg/cm2的局部施加。
[0137]-在施加后，摩擦相应的乳液，直到产品被皮肤吸收。
[0138]-在摩擦吸收阶段之后立即评估参数粘性。
[0139]-通过p值计算(方差分析(anova)p值)进行统计分析：如果p值小于0.05，则确实存在显著差异。
[0140]
表1：制剂(所有量以重量％给出)
[0141][0142]
*方差分析p值0.046
[0143]
如从上面给出的结果可以看出，通过向包含slx和zx的组合物中加入糖类同分异构体，实现了粘性的显著降低。