新的化合物和包含其的有机发光器件的制作方法

1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2019年7月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
‑
2019
‑
0089701号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
3.本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。


背景技术：

4.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转化成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快速的响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此已进行了许多研究。
5.有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层经常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入到有机材料层中，电子从阴极注入到有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再落至基态时发光。
6.持续需要开发用于在如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
7.同时，最近，为了降低工艺成本，已经开发出使用溶液法特别是喷墨法代替常规的沉积法的有机发光器件。在开发的初始阶段，已经尝试经由通过溶液法涂覆所有的有机发光器件层来开发有机发光器件，但是当前技术具有限制。因此，仅hil、htl和eml通过溶液法在层器件结构中被处理，并且正在研究利用常规沉积法的混合方法作为后续方法。
8.在这方面，本公开内容提供了可以用于有机发光器件并且同时可以通过溶液法来沉积的用于有机发光器件的新材料。
9.[现有技术文献]
[0010]
[专利文献]
[0011]
(专利文献1)韩国未审查专利公开第10
‑
2000
‑
0051826号


技术实现要素：

[0012]
技术问题
[0013]
本公开内容的目的是提供新的化合物和包含其的有机发光器件。
[0014]
技术方案
[0015]
根据本公开内容的一个方面，提供了由以下化学式1表示的化合物：
[0016]
[化学式1]
[0017][0018]
在化学式1中，
[0019]
l为经取代或未经取代的c6‑
60
亚芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个杂原子的c2‑
60
亚杂芳基，
[0020]
l1和l2各自独立地为单键；或亚甲基，
[0021]
x1和x2各自独立地为可光固化基团；或热固性基团，
[0022]
r'1至r'3和r"1至r"3各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c1‑
60
烷基；经取代或未经取代的c1‑
60
烷氧基；经取代或未经取代的c6‑
60
芳基；或者经取代或未经取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个杂原子的c2‑
60
杂芳基，
[0023]
n1至n3和m1至m3各自独立地为0至3的整数，
[0024]
ar1和ar2各自独立地为由以下化学式2表示的取代基，
[0025]
[化学式2]
[0026][0027]
在化学式2中，
[0028]
各r1独立地为卤素，
[0029]
各r2独立地为氢；氘；或c1‑
10
烷基，
[0030]
n为1至5的整数，且m为0或1，条件是n m为5或更小。
[0031]
根据本公开内容的另一个方面，提供了有机发光器件，其包括：第一电极；设置成与第一电极相对的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含上述化合物的固化产物。
[0032]
有益效果
[0033]
上述由化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，可以用于溶液法，并且可以在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压和/或改善寿命特性。
附图说明
[0034]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。
[0035]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子注入和传输层8、以及阴极4的有机发光器件的一个实例。
[0036]
图3至图7示出了本公开内容的实施例中制备的各化合物的nmr数据。
具体实施方式
[0037]
在下文中，将更详细地描述本公开内容的实施方案以帮助理解本发明。
[0038]
(术语的定义)
[0039]
如本文所使用的，符号或意指与另外的取代基连接的键。
[0040]
如本文所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；以及包含n、o和s原子中的至少一者的杂芳基，或者未经取代或者经以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其也可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
[0041]
在本公开内容中，羰基的碳数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0042][0043]
在本公开内容中，酯基可以具有其中酯基的氧可以被具有1至25个碳原子的直链、支链、或环状烷基或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0044][0045]
在本公开内容中，酰亚胺基的碳数没有特别限制，但优选为1至25。
[0046]
具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
[0047][0048]
在本公开内容中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0049]
在本公开内容中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基，但不限于此。
[0050]
在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
[0051]
在本公开内容中，烷基可以为直链或支链，并且其碳数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1
‑
甲基
‑
丁基、1
‑
乙基
‑
丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1
‑
甲基戊基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、3,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、庚基、正庚基、1
‑
甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1
‑
甲基庚基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、正壬基、2,2
‑
二甲基庚基、1
‑
乙基
‑
丙基、1,1
‑
二甲基
‑
丙基、异己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基等，但不限于此。
[0052]
在本公开内容中，烯基可以为直链或支链，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1
‑
丙烯基、异丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、1
‑
戊烯基、2
‑
戊烯基、3
‑
戊烯基、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯基、1,3
‑
丁二烯基、烯丙基、1
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
二苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基
‑2‑
(萘基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
双(二苯基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0053]
在本公开内容中，环烷基没有特别限制，但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3
‑
甲基环戊基、2,3
‑
二甲基环戊基、环己基、3
‑
甲基环己基、4
‑
甲基环己基、2,3
‑
二甲基环己基、3,4,5
‑
三甲基环己基、4
‑
叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0054]
在本公开内容中，芳基没有特别限制，但其碳数优选为6至60，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基等，但不限于此。
[0055]
在本公开内容中，芴基可以被取代，并且两个取代基可以彼此连接以形成螺环结
构。在芴基被取代的情况下，可以形成
[0056]
等。然而，结构不限于此。
[0057]
在本公开内容中，杂芳基为包含o、n、si和s中的一者或更多者作为杂原子的杂芳基，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至60。杂芳基的实例包括呫吨基、噻吨基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0058]
在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基和芳基甲硅烷基中的芳基与上述芳基的实例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与上述烷基的实例相同。在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用上述杂芳基的描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与上述烯基的实例相同。在本公开内容中，可以应用上述芳基的描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用上述杂芳基的描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用上述芳基或环烷基的描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。在本公开内容中，可以应用上述杂芳基的描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。
[0059]
(化合物)
[0060]
本公开内容提供了由以上化学式1表示的化合物。
[0061]
优选地，l为亚苯基、联苯二基或螺二芴二基。更优选地，l为选自以下的任一者：
[0062][0063]
优选地，l1和l2为单键。
[0064]
优选地，r1为氟。
[0065]
优选地，r2为氢；氘；或甲基。
[0066]
优选地，ar1和ar2各自独立地为由以下表示的取代基：
[0067][0068]
其中，
[0069]
r1为c1‑
10
烷基；或卤素，
[0070]
r2为氢；氘；c1‑
10
烷基；或卤素，
[0071]
条件是r1和r2中的至少一者为卤素。
[0072]
优选地，ar1和ar2各自独立地为选自以下的任一者：
[0073][0074]
优选地，ar1和ar2彼此相同。
[0075]
优选地，x1和x2各自独立地为
‑
l"
‑
r"，l"为单键、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
ch2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
或
‑
ch2och2‑
，以及r"为选自以下的任一者：
[0076][0077]
优选地，r'1和r"1各自独立地为氢或甲基，n1和m1各自独立地为0至2的整数。此外，优选地，r'1和r"1彼此相同。
[0078]
优选地，r'2、r'3、r"2和r"3为氢。
[0079]
由化学式1表示的化合物的代表性实例如下：
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086][0087]
同时，本公开内容提供了如以下反应方案1中所示的用于制备由化学式1表示的化合物的方法。
[0088]
[反应方案1]
[0089][0090]
在反应方案1中，除x之外的其余取代基的限定与以上限定的相同，以及x为卤素，并且更优选为氯或溴。
[0091]
如果反应方案1中的最终化合物具有双侧对称结构，则可以省略步骤2。以上步骤1和步骤2的反应为胺取代反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且用于胺取代反应的反应基团可以根据本领域公知的进行改变。以上制备方法可以在下文所述的制备例中进一步体现。
[0092]
(涂覆组合物)
[0093]
根据本公开内容的化合物可以通过溶液法形成有机发光器件的有机材料层，特别是空穴传输层。为此目的，本公开内容提供了包含上述根据本公开内容的化合物和溶剂的涂覆组合物。
[0094]
溶剂没有特别限制，只要其是能够溶解或分散根据本公开内容的化合物的溶剂即可。溶剂的实例可以包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、1,1,2
‑
三氯乙烷、氯苯和邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃和二烷；基于芳族烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲基苯和均三甲苯；基于脂族烃的溶剂，例如环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油和1,2
‑
己二醇及其衍生物；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇；基于亚砜的溶剂，例如二甲基亚砜；基于酰胺的溶剂，例如，n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮和n,n
‑
二甲基甲酰胺；基于苯甲酸酯的溶剂，例如苯甲酸丁酯和苯甲酸甲基
‑2‑
甲氧基酯；四氢萘；3
‑
苯氧基
‑
甲苯等。此外，上述溶剂可以单独使用或者两种或更多种溶剂组合使用。
[0095]
另外，涂覆组合物的粘度优选为1cp至10cp，并且在以上范围内容易进行涂覆。此
外，在涂覆组合物中，根据本公开内容的聚合物的浓度优选为0.1重量/体积％至20重量/体积％。
[0096]
此外，涂覆组合物还可以包含选自热聚合引发剂和光聚合引发剂中的一种、两种或更多种类型的添加剂。
[0097]
热聚合引发剂的实例可以包括过氧化物，例如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、环己酮过氧化物、异丁酰基过氧化物、2,4
‑
二氯苯甲酰基过氧化物、双
‑
3,5,5
‑
三甲基己酰基过氧化物、月桂基过氧化物、苯甲酰基过氧化物；或偶氮类，例如偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈和偶氮二环己腈，但不限于此。
[0098]
光聚合引发剂的实例可以包括基于苯乙酮或基于缩酮的光聚合引发剂，例如二乙氧基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑
1,2
‑
二苯基乙
‑1‑
酮、1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基
‑
酮、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
丙基)酮、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁酮
‑
1,2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙
‑1‑
酮、2
‑
甲基
‑2‑
吗啉代(4
‑
甲硫基苯基)丙
‑1‑
酮和1
‑
苯基
‑
1,2
‑
丙二酮
‑2‑
(o
‑
乙氧基羰基)肟；基于安息香醚的光聚合引发剂，例如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丁醚和安息香异丙醚；基于二苯甲酮的光聚合引发剂，例如二苯甲酮、4
‑
羟基二苯甲酮、2
‑
苯甲酰基萘、4
‑
苯甲酰基联苯和4
‑
苯甲酰基苯基醚；基于噻吨酮的光聚合引发剂，例如2
‑
异丙基噻吨酮、2
‑
氯噻吨酮、2,4
‑
二甲基噻吨酮、2,4
‑
二乙基噻吨酮和2,4
‑
二氯噻吨酮；以及其他光聚合引发剂，例如乙基蒽醌、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4
‑
二甲氧基苯甲酰基)
‑
2,4,4
‑
三甲基戊基氧化膦，但不限于此。
[0099]
此外，还可以单独使用或与光聚合引发剂组合使用具有光聚合促进效果的那些。其实例包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4
‑
二甲基氨基苯甲酸乙酯、4
‑
二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2
‑
二甲基氨基)乙酯、4,4'
‑
二甲基氨基二苯甲酮等，但不限于此。
[0100]
在本公开内容的另一个实施方案中，提供了使用上述涂覆组合物形成空穴传输层的方法。具体地，所述方法包括以下步骤：通过溶液法将上述根据本公开内容的涂覆组合物涂覆在阳极上或涂覆在形成于阳极上的空穴注入层上；以及对涂覆的涂覆组合物进行热处理。
[0101]
溶液法使用根据本公开内容的涂覆组合物，并且是指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
[0102]
热处理步骤中的热处理温度优选为150℃至230℃。在另一个实施方案中，热处理时间可以为1分钟至3小时，更优选地10分钟至1小时。在另一个实施方案中，热处理优选在惰性气体气氛(例如氩气和氮气)中进行。此外，在涂覆步骤与热处理或光处理步骤之间还可以包括使溶剂蒸发的步骤。
[0103]
(有机发光器件)
[0104]
根据本公开内容的又一个实施方案，提供了有机发光器件，其包含由化学式1表示的化合物的固化产物。
[0105]
作为实例，本公开内容提供了这样的有机发光器件，其包括：第一电极；设置成与第一电极相对的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含根据本公开内容的化合物的固化产物。
[0106]
此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层、和阴极顺序堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层、和阳极顺序堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，根据本公开内容的一个实施方案的有机发光器件的结构示于图1和图2中。
[0107]
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在发光层中。
[0108]
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子注入和传输层8、以及阴极4的有机发光器件的一个实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、或发光层中。
[0109]
根据本公开内容的有机发光器件可以通过本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于发光层包含根据本公开内容的化合物。
[0110]
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过在基底上顺序地堆叠阳极、有机材料层和阴极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过以下来制造：使用pvd(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。
[0111]
除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开wo 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。
[0112]
除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开wo 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。
[0113]
作为实例，第一电极为阳极，第二电极为阴极，或者替代地，第一电极为阴极，第二电极为阳极。
[0114]
作为阳极材料，通常优选使用具有大功函数的材料使得空穴可以顺利地注入到有机材料层中。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电化合物，例如聚(3
‑
甲基噻吩)、聚[3,4
‑
(亚乙基
‑
1,2
‑
二氧)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0115]
作为阴极材料，通常优选使用具有小功函数的材料使得电子可以容易地注入到有机材料层中。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0116]
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有注入阳极中的空穴的效应和对发光层或发光材料优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且还在形成薄膜的能力方面是优异的。优选地，空穴注入材料的homo(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电化合物等，但不限于此。
[0117]
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输
层适当地为可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层的具有大空穴迁移率的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电化合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0118]
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物和荧蒽化合物。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
[0119]
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物并且包括含有芳基氨基的芘、蒽、、二茚并芘等，苯乙烯胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但苯乙烯胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
[0120]
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料适当地为这样的材料：其可以很好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层，并且具有大电子迁移率。电子传输材料的具体实例包括：8
‑
羟基喹啉的al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮
‑
金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据相关技术所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适实例为具有低功函数的典型材料，后接铝层或银层。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
[0121]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应以及将电子注入到发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也是优异的。电子注入层的具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等，但不限于此。
[0122]
金属配合物化合物的实例包括8
‑
羟基喹啉锂、双(8
‑
羟基喹啉)锌、双(8
‑
羟基喹啉)铜、双(8
‑
羟基喹啉)锰、三(8
‑
羟基喹啉)铝、三(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)铝、三(8
‑
羟基喹啉)镓、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)氯镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(邻甲酚)镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(1
‑
萘酚)铝、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(2
‑
萘酚)镓等，但不限于此。
[0123]
根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
[0124]
此外，除了有机发光器件之外，根据本公开内容的化合物还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
[0125]
将在以下实施例中详细地描述根据本公开内容的由化学式1表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅出于说明性目的而呈现，并不旨在限制本公
开内容的范围。
[0126]
[制备例]
[0127]
制备例1：化合物i的制备
[0128]
步骤1)化合物i'的制备
[0129][0130]
在氮气氛下将mg(193mg，7.92mmol)、i2(4mg)和thf(10ml)放入100ml圆底烧瓶中，并搅拌30分钟。向其中添加4
‑
溴苯乙烯(1.04ml，7.92mmol)，并且在将30℃水浴放入圆底烧瓶下方的同时将混合物搅拌一天。通过溶液变为黑色来确定mg的溶解。向其中添加醚(5ml)以稀释反应溶液。将三(五氟苯基)硼烷(1g，3.96mmol)溶解在醚(5ml)中并经30分钟缓慢添加到反应溶液中。将溶液搅拌一天。向反应溶液中缓慢添加na2co3(0.1m，80ml，8.0mmol)。使用乙酸乙酯(20ml
×
3)萃取有机溶剂，并用mgso4除去剩余的水。为了另外除去剩余的水和杂质，使用dean
‑
stark将所得物与苯一起蒸馏。当剩下约10ml溶剂时，将溶液冷却并过滤以得到化合物i'(1.6g，产率：64％)。
[0131]
步骤2)化合物i的制备
[0132][0133]
将化合物i'(100mg，0.16mmol)、蒸馏水(10ml)和ph2icl(60mg，0.19mmol)放入25ml圆底烧瓶中，并搅拌1小时。向反应溶液中添加丙酮(15ml)以引起沉淀，并且将沉淀物过滤并干燥以得到化合物i(140mg，产率：100％)。
[0134]
ms:[m
‑
h]
‑
＝615(负模式)
[0135]
ms:[m h]

＝281(正模式)
[0136]
制备例2：化合物ii的制备
[0137]
步骤1)化合物ii'的制备
[0138][0139]
将甲基三苯基溴化钾(13.90g，38.91mmol)和thf(100ml)放入250ml圆底烧瓶中，并在0℃下搅拌30分钟。向反应溶液中缓慢添加n
‑
buli(15.6ml，38.91mmol，在己烷中为2.5m)，并在0℃下搅拌30分钟。在0℃下向反应溶液中缓慢添加4
‑
甲酰基
‑
2,3,5,6
‑
四氟
‑1‑
溴苯(5.0g，19.47mmol，在thf中为30ml)。在将温度逐渐升高至室温的同时搅拌反应溶液。在3小时之后，向反应溶液中添加醚(100ml)和饱和nh4cl溶液(400ml)。用醚(200ml
×
2)萃取有机溶剂，并用mgso4除去剩余的水。使所得材料经受用乙酸乙酯:己烷＝1:9(体积：体积)的柱色谱法以得到化合物ii'(1.29g，产率：26％)。
[0140]
步骤2)化合物ii”的制备
[0141][0142]
将mg(95mg，3.92mmol)、thf(10ml)和i2(4mg)放入25ml圆底烧瓶中，并搅拌。向反应溶液中添加化合物i'(1.0g，3.92mmol)，并在室温下搅拌。在10小时之后，通过溶液变为黑色来确定mg完全溶解，并在30分钟内添加醚(10ml)和bcl3(1.3ml，1.3mmol，在己烷溶液中为1m)。在将反应溶液搅拌一天之后，添加na2co3(30ml，3.0mmol，在h2o中为0.1m)。将合成的材料用乙酸乙酯(10ml
×
3)萃取，然后用mgso4除去剩余的水。在除去所有的溶剂之后，利用dean
‑
stock使用苯将水完全除去，并将固体过滤以得到化合物ii”(340mg，产率：28％)。
[0143]
步骤3)化合物ii的制备
[0144][0145]
将化合物ii”(200mg，0.27mmol)、1
‑
(4
‑
乙烯基苄基)吡啶
‑1‑
氯化物(69mg，0.30mmol)、h2o(10ml)和二氯甲烷(10ml)放入25ml圆底烧瓶中，并剧烈搅拌30分钟。用醚(10ml
×
3)萃取有机溶剂，并用mgso4除去剩余的水。除去溶剂并在真空中干燥以得到化合物ii(247mg，产率：100％)。
[0146]
ms:[m
‑
h]
‑
＝711(负模式)
[0147]
ms:[m h]

＝196(正模式)
[0148]
制备例3：化合物iii的制备
[0149]
步骤1)化合物iii'的制备
[0150][0151]
将1
‑
溴
‑
2,3,5,6
‑
四氟
‑4‑
(1,2,2
‑
三氟乙烯基)苯(2g，7.84mmol)添加到50ml圆底烧瓶中的thf(20ml)中，并在
‑
78℃下搅拌30分钟。向该溶液中缓慢添加n
‑
buli(3.45ml，8.63mmol，在己烷中为2.5m)，并在
‑
78℃下搅拌30分钟。在
‑
78℃下在15分钟内向反应溶液中添加bcl3(2.6ml，2.61mmol，在己烷溶液中为1m)。在将温度缓慢升高至室温的同时将反应溶液搅拌一天，然后添加水(30ml)。将合成的材料用乙酸乙酯(10ml
×
3)萃取，然后除去所有的溶剂。利用dean
‑
stock使用苯将水完全除去，并将固体过滤，以得到化合物iii”(800mg，产率：43％)。
[0152]
步骤2)化合物iii的制备
[0153][0154]
将化合物iii”(400mg，0.56mmol)、二苯基碘氯化物(176mg，0.56mmol)、水(10ml)和丙酮(10ml)放入25ml圆底烧瓶中，并剧烈搅拌30分钟。使用二氯甲烷(10ml
×
3)萃取所得物，然后在除去溶剂之后进行干燥，以得到化合物iii(552mg，产率：100％)
[0155]
ms:[m
‑
h]
‑
＝711(负模式)
[0156]
ms:[m h]

＝281(正模式)
[0157]
制备例4：化合物iv的制备
[0158]
步骤1)化合物iv'的制备
[0159][0160]
将碳酸钾(10.4g，75.3mmol)放入500ml圆底烧瓶中，向其中添加dmf(200ml)。向烧瓶中添加2,3,5,6
‑
四氟苯酚(10.0g，60.22mmol)，并将混合物在60℃下搅拌30分钟。向反应溶液中缓慢添加4
‑
乙烯基苄基氯(7.66g，50.18mmol)并在60℃下搅拌16小时。然后，添加水(300ml)和乙酸乙酯(200ml)。用乙酸乙酯(200ml
×
2)萃取有机层，并用mgso4除去剩余的水。使所得材料经受根据乙酸乙酯:己烷＝1:9(体积：体积)进行的柱色谱法，以得到化合物iv'(11.2g，产率：79％)。
[0161]
步骤2)化合物iv”的制备
[0162][0163]
将化合物iv'(10g，35.43mmol)放入250ml圆底烧瓶中，向其中添加醚(130ml)，并对混合物进行搅拌。将反应溶液冷却至
‑
78℃，并搅拌30分钟。在30分钟内向其中缓慢注入n
‑
buli(17ml，42.52mmol，在己烷中为2.5m)。然后，将所得物搅拌1小时。在30分钟内缓慢添加bcl3(8.15ml，8.15mmol，在己烷中为1m)。将反应溶液的温度缓慢升高至室温。在将反应溶液搅拌一天之后，向其中添加水(200ml)。使用醚(100ml
×
3)萃取合成的材料，并除去所有的溶剂。之后，利用dean
‑
stark使用苯将水完全除去，并将固体过滤，以得到化合物iv”(6.2g，产率：66％)。
[0164]
步骤3)化合物iv的制备
[0165][0166]
将化合物iv”(6.2g，5.42mmol)、二苯基碘氯化物(2.57g，8.13mmol)、水(50ml)和丙酮(10ml)放入25ml圆底烧瓶中，并剧烈搅拌30分钟。用二氯甲烷(20ml
×
3)萃取有机溶
剂并除去溶剂。使所得材料经受根据二氯甲烷:丙酮＝9:1(体积：体积)进行的柱色谱法以得到化合物iv(5.0g，产率：65％)。
[0167]
ms:[m
‑
h]
‑
＝1135(负模式)
[0168]
ms:[m h] ＝281(正模式)
[0169]
[实施例]
[0170]
实施例1：化合物1的制备
[0171]
(步骤1)化合物1
‑
1的制备
[0172][0173]
将4,4'
‑
二溴联苯(2g，6.4mmol)、pd(tbu3p)2(163.5mg)、naotbu(2.46g，25.6mmol)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(32ml)和3
‑
氟
‑4‑
甲基苯胺(1.6ml，14mmol)并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化以得到化合物1
‑
1，并且nmr结果(1h nmr(300hz，cd2cl2))示于图3中。
[0174]
(步骤2)化合物1的制备
[0175][0176]
将化合物1
‑
1(0.6g，1.5mmol)、pd(tbu3p)2(54mg)和naotbu(0.432g，4.5mmol)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(7.5ml)和化合物1
‑
2(1.386g，3.07mmol)，并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化以得到化合物1，并且nmr结果(1h nmr(300hz，cdcl3))示于图4中。
[0177]
实施例2：化合物2的制备
[0178]
(步骤1)化合物2
‑
1的制备
[0179][0180]
将4,4'
‑
二溴联苯(2g，6.4mmol)、pd(tbu3p)2(163.5mg)和naotbu(2.46g，25.6mmol)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(32ml)和3,4
‑
二氟苯胺(1.4ml，14.1mmol)，并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化以得到化合物2
‑
1，并且nmr结果(1h nmr(300hz，cdcl3))示于图5中。
[0181]
(步骤2)化合物2的制备
[0182][0183]
将化合物2
‑
1(1g，2.45mmol)、pd(tbu3p)2(87.6mg，0.17mmol)和naotbu(0.706g，7.35mmol)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(12ml)和化合物1
‑
2(2.27ml，5mmol)，并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过mplc进行纯化，然后用dcm进行重结晶以得到化合物2，并且nmr结果(1h nmr(300hz，cd2cl2))示于图6中。
[0184]
实施例3：化合物3的制备
[0185]
(步骤1)化合物3
‑
1的制备
[0186][0187]
将4,4'
‑
二溴联苯(0.5g，1.6mmol)、pd(tbu3p)2(40.9mg)和naotbu(615mg)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(8ml)和4
‑
氟苯胺(0.337ml，3.52mmol)，并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，
以得到化合物3
‑
1。
[0188]
(步骤2)化合物3的制备
[0189][0190]
将化合物3
‑
1(0.32g，0.86mmol)、pd(tbu3p)2(31mg)和naotbu(0.248g，2.58mmol)放入用氮气吹扫的反应器中。向其中添加甲苯(6ml)和化合物1
‑
2(900ml，1.76mmol)，并在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物3，并且nmr结果(1h nmr(300hz，cdcl3))示于图7中。
[0191]
实施例4：化合物4的制备
[0192][0193]
将二碘联苯(5.00g，1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和3
‑
氟苯胺(2.39ml，2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.250g，4mol％)，然后在90℃下搅拌1.5小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物4
‑
1。
[0194]
将化合物4
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(11.4g，2.05当量)放入圆底烧瓶中，并添加naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，4mol％)，然后在90℃下搅拌1.5小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物4。
[0195]
ms:[m h]

＝1113
[0196]
实施例5：化合物5的制备
[0197][0198]
将二碘联苯(5.00g，1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和2
‑
氟苯胺(2.40ml，2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.250g，4mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物5
‑
1。
[0199]
将化合物5
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(11.4g，2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，4mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物5。
[0200]
ms:[m h]

＝1113
[0201]
实施例6：化合物6的制备
[0202]
(步骤1)化合物6
‑
1的制备
[0203][0204]
将二碘联苯(6.00g，1.0当量)、2,6
‑
二氟苯胺(4.20g，2.2当量)、naotbu(4.26g，
3.0当量)和甲苯(85ml)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2，然后在90℃下搅拌过夜。
[0205]
(步骤2)化合物6的制备
[0206][0207]
将化合物6
‑
1(1.30g，1.0当量)、化合物1
‑
2(3.02g，2.1当量)、naotbu(0.918g，3.0当量)和甲苯(30ml)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.114g，7mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。然后通过柱色谱法使反应混合物纯化，以得到化合物6。
[0208]
ms:[m h]

＝1149
[0209]
实施例7：化合物7的制备
[0210][0211]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和4
‑
氟苯胺(2.40ml，2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.250g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物7
‑
2。
[0212]
将化合物7
‑
2(1.0当量)和化合物1
‑
2(11.4g，2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其
中添加naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物7。
[0213]
ms:[m h]

＝1276
[0214]
实施例8：化合物8的制备
[0215][0216]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和3
‑
氟
‑4‑
甲基苯胺(2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.250g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物8
‑
1。
[0217]
将化合物8
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(11.4g，2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物8。
[0218]
ms:[m h]

＝1304
[0219]
实施例9：化合物9的制备
[0220][0221]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和3,4
‑
二氟苯胺(2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.250g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物9
‑
1。
[0222]
将化合物9
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(11.4g，2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物9。
[0223]
ms:[m h]

＝1312
[0224]
实施例10：化合物10的制备
[0225][0226]
将二碘联苯(4.00g，1.0当量)、2,4,6
‑
三氟苯胺(2.2当量)、naotbu(3.79g，4.0当量)和甲苯(100ml)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.25g，5mol％)，然后在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物10
‑
1。
[0227]
将化合物10
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，5mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物10。
[0228]
ms:[m h]

＝1185
[0229]
实施例11：化合物11的制备
[0230][0231]
将二碘联苯(4.00g，1.0当量)、3,4,5
‑
三氟苯胺(2.2当量)、naotbu(3.79g，4.0当量)和甲苯(100ml)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(0.25g，5mol％)，然后在90℃下搅拌过夜。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物11
‑
1。
[0232]
将化合物11
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(0.25g，5mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法使所得材料纯化，以得到化合物11。
[0233]
ms:[m h]

＝1185
[0234]
实施例12：化合物12的制备
[0235][0236]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和2,4,6
‑
三氟苯胺(2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(5mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物12
‑
1。
[0237]
将化合物12
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(5mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法将所得材料纯化以得到化合物12。
[0238]
ms:[m h]

＝1348
[0239]
实施例13：化合物13的制备
[0240][0241]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和3,4,5
‑
三氟苯胺(2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物13
‑
1。
[0242]
将化合物13
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(5mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法将所得材料纯化以得到化合物13。
[0243]
ms:[m h]

＝1348
[0244]
实施例14：化合物14的制备
[0245][0246]
将二碘联苯(6.00g，1.0当量)、2,3,4,5,6
‑
五氟苯胺(2.2当量)、naotbu(4.26g，3.0当量)和甲苯(120ml)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至90℃。向其中添加pd(tbu3p)2(4mol％)，然后在90℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物14
‑
1。
[0247]
将化合物14
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(5mol％))，然后在90℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法将所得材料纯化以得到化合物14。
[0248]
ms:[m h]

＝1257
[0249]
实施例15：化合物15的制备
[0250][0251]
将化合物7
‑
1(1.0当量)、naotbu(7.10g，6.0当量)、甲苯(200ml)和2,3,4,5,6
‑
五氟苯胺(2.02当量)放入圆底烧瓶中。在充氮气之后，将温度升高至60℃。向其中添加pd(tbu3p)2(4mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。通过添加乙酸乙酯和盐水对反应混合物进行处理，然后通过柱色谱法进行纯化，以得到化合物15
‑
1。
[0252]
将化合物15
‑
1(1.0当量)和化合物1
‑
2(2.05当量)放入圆底烧瓶中，并向其中添加naotbu(6.0当量)、甲苯(100ml)和pd(tbu3p)2(5mol％)，然后在60℃下搅拌1小时。然后，通过柱色谱法将所得材料纯化以得到化合物15。
[0253]
ms:[m h]

＝1419
[0254]
[实验例]
[0255]
实验例1
[0256]
将其上涂覆有厚度为的ito(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声清洗。此时，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，并且作为蒸馏水，使用由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。在将ito清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，将基底用异丙醇和丙酮溶剂超声清洗，干燥，然后将基底清洗5分钟，然后转移至手套箱。
[0257]
在如上准备的透明ito电极上，旋涂包含作为主体的先前实施例1中制备的化合物1和作为掺杂剂的先前制备例3中制备的化合物iii的2重量％环己酮溶液(其中主体与掺杂剂的重量比为8:2)，并在230℃下热处理30分钟以形成厚度为的空穴注入层。在空穴注入层上旋涂以下化合物a
‑
npd的2重量％甲苯溶液并在120℃下热处理10分钟以形成厚度为的空穴传输层。
[0258]
随后，将所得物转移至真空沉积器，然后在空穴传输层上以9:1的重量比真空沉积
以下化合物a和以下化合物b以形成厚度为的发光层。在发光层上真空沉积化合物c以形成厚度为的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上顺序地沉积lif和铝分别至和的厚度，从而形成阴极。
[0259][0260]
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在/秒至/秒，将阴极的lif和铝的沉积速率分别保持在/秒和/秒，并且将沉积期间的真空度保持在2
×
10
‑8托至5
×
10
‑6托。
[0261]
实验例2至15
[0262]
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在空穴注入层的形成期间使用下表1中所示的化合物。
[0263]
比较实验例1至3
[0264]
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在空穴注入层的形成期间使用下表1中所示的化合物。表1中的化合物ce1、ce2和ce3如下。
[0265][0266]
对于实验例和比较实验例中制造的有机发光器件，在10ma/cm2的电流密度下测量驱动电压、发光效率、功率效率、外量子效率(qe)、亮度和色坐标，并且结果示于下表1中。外量子效率由(发射的光子数)/(注入的电荷载流子数)决定，色坐标为基于c.i.e色度图(国际照明委员会，commission internationale de l'eclairage，1931)的x坐标和y坐标。
[0267]
[表1]
[0268]
[0269][0270]
[附图标记说明]
[0271]
1：基底2：阳极
[0272]
3：发光层4：阴极
[0273]
5：空穴注入层6：空穴传输层
[0274]
7：发光层8：电子注入和传输层。