固化性组合物及偏振板的制作方法

1.本发明涉及一种固化性组合物，此外还涉及包含其固化物层的偏振板。


背景技术：

2.在以液晶显示装置、有机el显示装置为代表的图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常具有在偏振片的一面或两面贴合有保护膜等热塑性树脂膜的构成。在偏振片与热塑性树脂膜的贴合中通常使用粘接剂。作为该粘接剂，已知有活性能量射线固化性粘接剂、水系粘接剂(专利文献1：日本特开2009
‑
008860号公报)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2009
‑
008860号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.本发明的目的在于，提供一种固化性组合物，是具有良好的贮藏稳定性的固化性组合物，并且在使用该固化性组合物作为粘接剂时，与聚乙烯醇系偏振片的密合性良好。
8.用于解决问题的手段
9.本发明提供以下所示的固化性组合物及偏振板。
10.[1]一种固化性组合物，其包含c9系石油树脂(a)和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)，所述c9系石油树脂(a)包含溴值不同的2种以上的c9系石油树脂。
[0011]
[2]根据[1]中记载的固化性组合物，其中，所述c9系石油树脂(a)包含溴值小于0.7g/100g的c9系石油树脂和溴值为0.7g/100g以上的c9系石油树脂。
[0012]
[3]一种层叠体，是包含[1]或[2]中记载的固化性组合物的厚度10μm的固化膜与厚度60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜的层叠体，在温度40℃、相对湿度90％条件下具有55g/(m2·
24hr)以下的透湿度。
[0013]
[4]一种偏振板，是依次包含偏振片、粘接剂层及热塑性树脂膜的偏振板，所述粘接剂层为[1]或[2]中记载的固化性组合物的固化物层。
[0014]
[5]根据[4]中记载的偏振板，其中，所述热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
[0015]
[6]根据[4]或[5]中记载的偏振板，其中，所述粘接剂层的厚度为2μm以上且50μm以下。
[0016]
[7]一种固化性组合物，其包含c9系石油树脂(a’)和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)，
[0017]
所述c9系石油树脂(a’)的碘值为2.5g/100g以上且8g/100g以下。
[0018]
发明效果
[0019]
可以提供一种固化性组合物，是具有良好的贮藏稳定性的固化性组合物，在使用该固化性组合物作为粘接剂时，与聚乙烯醇系偏振片的密合性良好。
附图说明
[0020]
图1是表示本发明的偏振板的层构成的一例的示意剖视图。
[0021]
图2是表示本发明的偏振板的层构成的另一例的示意剖视图。
[0022]
附图标记说明
[0023]
10第1热塑性树脂膜，15第1粘接剂层，20第2热塑性树脂膜，25第2粘接剂层，30偏振片。
具体实施方式
[0024]
以下，在参照附图的同时对本发明的实施方式进行说明，然而本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的所有附图中，为了易于理解各构成要素，适当地调整比例尺地表示，附图所示的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。
[0025]
＜固化性组合物＞
[0026]
本发明的主旨的固化性组合物(以下也称作第1固化性组合物)包含c9系石油树脂(a)和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)，c9系石油树脂(a)包含溴值不同的2种以上的c9系石油树脂。固化性组合物也可以包含c9系石油树脂(a)及单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)以外的其他成分。作为其他成分，例如可以举出多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)、马来酸酐改性化合物(d)、光聚合引发剂(e)、除上述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)以外的固化性成分、交联剂、偶联剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、以及热稳定剂等。
[0027]
另外，本发明的另一主旨的固化性组合物(以下也称作第2固化性组合物)的特征在于，包含c9系石油树脂(a’)和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)，c9系石油树脂(a’)的碘值为2.5g/100g以上且8g/100g以下。本说明书中，将第1固化性组合物及第2固化性组合物总称为固化性组合物。
[0028]
需要说明的是，本说明书中作为固化性组合物中含有的或能够含有的各成分例示的化合物只要没有特别指出，就可以单独、或组合多种地使用。
[0029]
本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸酯”，表示选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少1种。对于“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸类”等表述也相同。
[0030]
〔1〕c9系石油树脂(a)
[0031]
c9系石油树脂(a)包含溴值不同的2种以上的c9系石油树脂。通过使第1固化性组合物包含溴值不同的2种以上的c9系石油树脂，有显示出良好的贮藏稳定性的趋势，另外在作为粘接剂使用时与聚乙烯醇系偏振片的密合性有变得良好的趋势。c9系石油树脂(a)的溴值可以依照jis k 26 05测定。c9系石油树脂(a)的溴值是表示氢化率的指标，溴值的值越小，则表示c9系石油树脂(a)的氢化率越高。
[0032]
c9系石油树脂是通过将c9馏分共聚而得的树脂，也可以是对该树脂进行加氢而得的树脂、或对该树脂进行改性而得的树脂。另外，c9系石油树脂(a)也可以包含c9馏分以外的成分，例如可以是将c5馏分与c9馏分共聚而得的树脂(c5c9系石油树脂)。作为c9馏分，例如可以举出乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚、甲基茚等碳原子数8～10个左右的石油馏分。作为c5馏分，例如可以举出环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯等碳原子数4～5个左右的石油馏分。
[0033]
c9系石油树脂(a)中含有的溴值不同的c9系石油树脂的种数例如可以为2～5，优选为2～4，更优选为2或3，进一步优选为2。
[0034]
在包含溴值不同的2种c9系石油树脂的情况下，溴值大的一方的c9系石油树脂(a1)与溴值小的一方的c9系石油树脂(a2)的混合比率((a1)：(a2))以质量比计例如可以为50以上且小于100：大于0且为50以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为60以上且90以下：10以上且40以下，更优选为65以上且85以下：15以上且35以下。
[0035]
作为溴值不同的2种c9系石油树脂的组合，例如优选为溴值小于0.5g/100g的c9系石油树脂(a1)与溴值为0.7g/100g以上的c9系石油树脂(a2)的组合。更优选为溴值为0.01g/100g以上且小于0.5g/100g的c9系石油树脂(a1)与溴值为0.7g/100g以上且10g/100g以下的c9系石油树脂(a2)的组合，进一步优选为溴值为0.05g/100g以上且小于0.3g/100g的c9系石油树脂(a1)与溴值为0.7g/100g以上且5g/100g以下的c9系石油树脂(a2)的组合。
[0036]
c9系石油树脂(a)也可以使用市售品，例如可以举出arkon m
‑
100(荒川化学工业株式会社制、溴值0.8g/100g)、arkon p
‑
100(荒川化学工业株式会社制、溴值0.1g/100g)等。
[0037]
c9系石油树脂(a)的重均分子量通常为500以上且10000以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为500以上且7000以下，更优选为600以上且5000以下。c9系石油树脂(a)的重均分子量可以作为利用凝胶渗透色谱(gpc)的标准聚苯乙烯换算值来测定。
[0038]
在将第1固化性组合物的总量设为100质量％时，对于c9系石油树脂(a)的含量，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为20质量％以上且70质量％以下，更优选为30质量％以上且65质量％以下。
[0039]
c9系石油树脂(a)的后述的碘值例如可以为2.5g/100g以上且8g/100g以下，优选为3g/100g以上且7g/100g以下，更优选为3.5g/100g以上且6g/100g以下。
[0040]
〔2〕c9系石油树脂(a’)
[0041]
c9系石油树脂(a’)的碘值为2.5g/100g以上且8g/100g以下，优选为3g/100g以上且7g/100g以下，更优选为3.5g/100g以上且6g/100g以下。通过使第2固化性组合物包含c9系石油树脂(a’)，有显示出良好的贮藏稳定性的趋势，另外在作为粘接剂使用时与聚乙烯醇系偏振片的密合性有变得良好的趋势。
[0042]
c9系石油树脂(a’)的碘值可以利用实施例中记载的方法来测定。
[0043]
c9系石油树脂(a’)的碘值例如由碘值不同的2种以上的石油树脂的组合来控制。
[0044]
c9系石油树脂(a’)中含有的碘值不同的c9系石油树脂的种数例如可以为2～5，优选为2～4，更优选为2或3，进一步优选为2。
[0045]
在包含碘值不同的2种c9系石油树脂的情况下，碘值大的一方的c9系石油树脂(a3)与碘值小的一方的c9系石油树脂(a4)的混合比率((a3)：(a4))以质量比计例如可以为50以上且小于100：大于0且为50以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为60以上且90以下：10以上且40以下，更优选为65以上且85以下：15以上且35以下。
[0046]
作为碘值不同的2种c9系石油树脂的组合，例如优选为碘值为0.1g/100g以上且10g/100g以下的c9系石油树脂(a3)与溴值为0.01g/100g以上且1g/100g以下的c9系石油树脂(a4)的组合。
[0047]
c9系石油树脂(a’)的市售品的例子、重均分子量、第2固化性组合物中的含量应用上述的关于c9系石油树脂(a)的说明。
[0048]
c9系石油树脂(a’)可以包含2种以上的c9系石油树脂。在c9系石油树脂(a’)包含2种以上的c9系石油树脂的情况下，c9系石油树脂的溴值彼此可以不同。作为溴值不同的c9系石油树脂的组合及比率，应用上述的c9系石油树脂(a)中的例示、优选的范围。
[0049]
〔3〕单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)
[0050]
单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)是在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的自由基聚合性化合物。
[0051]
固化性组合物可以含有1种或2种以上的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)。
[0052]
单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的一例是(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯等。
[0053]
作为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的其他例子，例如可以举出作为下述化合物且为上述以外的化合物等：
[0054]
(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯、以及(甲基)丙烯酸2
‑
苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化
‑
邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸苯氧基酯等与酯键(
‑
c(＝o)
‑
o
‑
)的
‑
o
‑
键合的基团包含芳香环的芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物；
[0055]
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、1，4
‑
环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等与酯键(
‑
c(＝o)
‑
o
‑
)的
‑
o
‑
键合的基团包含脂环式环的脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯化合物；
[0056]
(甲基)丙烯酸n，n
‑
二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯化合物；
[0057]
(甲基)丙烯酸二环戊二烯基氧乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等与酯键(
‑
c(＝o)
‑
o
‑
)的
‑
o
‑
键合的基团包含醚键的(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0058]
作为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的其他例子，例如可以举出：
[0059]
(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
或3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯等与酯键(
‑
c(＝o)
‑
o
‑
)的
‑
o
‑
键合的基团包含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物；
[0060]
(甲基)丙烯酸2
‑
羧基乙酯、ω
‑
羧基
‑
聚己内酯(n≈2)单(甲基)丙烯酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]丁二酸酯、4
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸酯、n
‑
(甲基)丙烯酰氧基
‑
n’，n
’‑
二羧基甲基
‑
对苯二胺等与酯键(
‑
c(＝o)
‑
o
‑
)的
‑
o
‑
键合的基团包含羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
[0061]
通过使固化性组合物包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)，有显示出良好的贮
藏稳定性的趋势，另外有与聚乙烯醇系偏振片的密合性易于提高的趋势。从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)优选为选自属于单官能的脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯化合物及芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物。
[0062]
在将固化性组合物的总量设为100质量％时，单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的含量通常为9质量％以上且75质量％以下。从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为15质量％以上且70质量％以下，更优选为20质量％以上且60质量％以下。
[0063]
〔4〕多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)
[0064]
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)是在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的自由基聚合性化合物。固化性组合物可以仅包含1种多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)，也可以包含2种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)。
[0065]
作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)，可以举出在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c
‑
1)、在分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c
‑
2)。
[0066]
作为2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c
‑
1)，例如可以举出烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧基烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、卤素取代烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇或二氧杂环己烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚a或双酚f的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚a或双酚f的环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
[0067]
若举出2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c
‑
1)的更具体的例子，则为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9
‑
壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1，4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2，2
‑
双[4
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2
‑
双[4
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3
‑
二氧杂环己烷
‑
2，5
‑
二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名：二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名：2
‑
(2
‑
羟基
‑
1，1
‑
二甲基乙基)
‑5‑
乙基
‑5‑
羟基甲基
‑
1，3
‑
二氧杂环己烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚a的二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚f的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚f的二(甲基)丙烯酸酯等。
[0068]
2官能(甲基)丙烯酸酯(c
‑
1)优选在分子内具有至少1个脂环式骨架、或至少1个芳香环，更优选具有至少1个芳香环。
[0069]
从固化物的透湿性、与树脂膜(特别是(甲基)丙烯酸系树脂膜)的密合性的观点出发，2官能(甲基)丙烯酸酯(c
‑
1)优选包含下式所示的化合物，更优选为下式所示的化合物。
[0070]
[化1]
[0071][0072]
(式中，r1及r2各自独立地表示氢原子或甲基，x表示亚乙氧基(
‑
c2h4o
‑
)、或亚丙氧基(
‑
c3h6o
‑
)，n表示1～20的整数，m表示1～20的整数。)
[0073]
x优选为亚乙氧基，另外，m与n的合计的平均优选为2～20，更优选为3～15，特别优选为4～13。
[0074]
作为在分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c
‑
2)，可以举出丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；
[0075]
3官能以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；
[0076]
丙三醇的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；
[0077]
三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；
[0078]
1，1，1
‑
三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷；
[0079]
三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
[0080]
在将单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)的合计质量设为100质量％时，单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的含量通常为60质量％以上，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。
[0081]
在将单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)的合计质量设为100质量％时，对于单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的含量，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下，也可以为90质量％以下。
[0082]
〔5〕马来酸酐改性化合物(d)
[0083]
马来酸酐改性化合物(d)是在分子内包含马来酸酐结构的化合物。从提高贮藏稳定性的观点、以及在作为粘接剂使用时使与聚乙烯醇系偏振片的密合性良好的观点出发，固化性组合物可以包含1种以上的马来酸酐改性化合物(d)。
[0084]
作为马来酸酐改性化合物(d)，可以举出马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)。
[0085]
马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)是通过将马来酸酐结构作为高分子的侧链导入而得到改性的聚合物。固化性组合物可以仅包含1种马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)，也可以包含2种以上的马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)。
[0086]
上述的所谓马来酸酐结构，是指下述的结构。
[0087]
[化2]
[0088][0089]
(＊表示与主链的键合端。)
[0090]
在马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)中，作为被马来酸酐改性的聚合物，可以举出二烯系聚合物、聚烯烃系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、聚醚系聚合物等。这些聚合物可以是由1种单体形成的均聚物，也可以是由2种以上的单体形成的共聚物。
[0091]
为了能够制备无溶剂型且粘接能力良好的固化性组合物，马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)优选为液状。所谓液状，是指在温度25℃显示出流动性。
[0092]
对于液状的马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的25℃条件下的粘度，从获得涂布性良好的固化性组合物的观点出发，优选为10pa
·
sec以上且10000pa
·
sec以下，更优选为15pa
·
sec以上且7000pa
·
sec以下。
[0093]
液状的马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的优选例例如为马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐改性聚异戊二烯、马来酸酐改性聚异丁烯等。这些聚合物分别可以是均聚物，也可以是共聚物。聚合物为共聚物时的共聚单体例如为烯烃单体。
[0094]
马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的数均分子量通常为500以上且15000以下，从粘度及涂布性的观点出发，优选为600以上且12000以下，更优选为700以上且10000以下。
[0095]
马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的数均分子量可以作为利用凝胶渗透色谱(gpc)的标准聚苯乙烯换算值来测定。
[0096]
马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的酸值通常为10kohmg/g以上且200kohmg/g以下，从固化性组合物对于热塑性树脂膜(或层)的粘接能力等观点出发，优选为15kohmg/g以上且150kohmg/g以下，更优选为20kohmg/g以上且100kohmg/g以下，进一步优选为30kohmg/g以上且100kohmg/g以下，特别优选为45kohmg/g以上且100kohmg/g以下。
[0097]
马来酸酐改性聚合物(d
‑
1)的酸值利用依照jis k 0070：1992的、以酚酞作为指示剂的中和滴定法来测定。
[0098]
在将固化性组合物的总量设为100质量％时，马来酸酐改性化合物(d)的含量通常为3质量％以上且40质量％以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为5质量％以上且35质量％以下，更优选为10质量％以上且30质量％以下。
[0099]
〔6〕光聚合引发剂(e)
[0100]
光聚合引发剂(e)只要是能够通过光的作用而产生活性自由基、酸等、并引发单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)的聚合的化合物，就没有特别限定。光聚合引发剂(e)优选为还能够引发多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)的聚合的化合物。
[0101]
固化性组合物可以仅包含1种光聚合引发剂(e)，也可以包含2种以上的光聚合引发剂(e)。
[0102]
作为光聚合引发剂(e)，没有特别限制，可以举出o
‑
酰基肟化合物等肟系化合物、烷基苯酮化合物、酰基氧化膦化合物等。
[0103]
o
‑
酰基肟化合物是具有下述式(d)所示的结构的化合物。以下，＊表示键合端。
[0104]
[化3]
[0105][0106]
作为o
‑
酰基肟化合物，可以举出n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯基硫烷基苯基)丁烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯基硫烷基苯基)辛烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯基硫烷基苯基)
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
{2
‑
甲基
‑4‑
(3，3
‑
二甲基
‑
2，4
‑
二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基硫烷基苯基]丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基
‑2‑
甲氧基乙氧基)
‑2‑
甲基苯基]
‑1‑
(9
‑
乙基
‑6‑
硝基
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基)甲烷
‑1‑
亚胺等。
[0107]
也可以使用irgacure(商品名)oxe01、irgacure oxe02、irgacure oxe03(以上为basf公司制)、n
‑
1919、nci
‑
930、nci
‑
831(以上为adeka公司制)等市售品。
[0108]
烷基苯酮化合物是具有下述式(d4)所示的部分结构或下述式(d5)所示的部分结构的化合物。这些部分结构中，苯环可以具有取代基。
[0109]
[化4]
[0110][0111]
作为具有式(d4)所示的结构的化合物，可以举出2
‑
甲基
‑2‑
吗啉基
‑1‑
(4
‑
甲基硫烷基苯基)丙烷
‑1‑
酮、2
‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉基苯基)
‑2‑
苄基丁烷
‑1‑
酮、2
‑
(二甲基氨基)
‑2‑
[(4
‑
甲基苯基)甲基]
‑1‑
[4
‑
(4
‑
吗啉基)苯基]丁烷
‑1‑
酮等。
[0112]
也可以使用omnirad(商品名)369、omnirad 907、omnirad 379(以上为igm resins b.v.公司制)等市售品。
[0113]
作为具有式(d5)所示的结构的化合物，可以举出2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙烷
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
〔4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基〕丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
异丙烯基苯基)丙烷
‑1‑
酮的低聚物、α，α
‑
二乙氧基苯乙酮、联苯酰二甲基缩酮等。
[0114]
也可以使用omnirad(商品名)184(igm resins b.v.公司制)等市售品。
[0115]
作为酰基氧化膦化合物，可以举出苯基双(2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦(例如商品名“omnirad 819”(igm resins b.v.公司制))、2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
[0116]
作为光聚合引发剂(e)的进一步的例子，可以举出：
[0117]
苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；
[0118]
二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4
‑
苯基二苯甲酮、4
‑
苯甲酰基
‑4’‑
甲基二苯基
硫醚、3，3’，4，4
’‑
四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6
‑
三甲基二苯甲酮、4，4
’‑
二(n，n
’‑
二甲基氨基)
‑
二苯甲酮等二苯甲酮化合物；
[0119]2‑
异丙基噻吨酮、2，4
‑
二乙基噻吨酮等氧杂蒽酮化合物；
[0120]
9，10
‑
二甲氧基蒽、2
‑
乙基
‑
9，10
‑
二甲氧基蒽、9，10
‑
二乙氧基蒽、2
‑
乙基
‑
9，10
‑
二乙氧基蒽等蒽化合物；
[0121]
9，10
‑
菲醌、2
‑
乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；
[0122]
联苯酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
[0123]
在将固化性组合物的总量设为100质量％时，光聚合引发剂(e)的含量通常为0.1质量％以上且20质量％以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为1质量％以上且10质量％以下(例如8质量％以下)。
[0124]
在将单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b)及多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(c)的合计质量设为100质量份时，光聚合引发剂(e)的含量通常为0.1质量份以上且30质量份以下，从提高贮藏稳定性的观点、以及提高与聚乙烯醇系偏振片的密合性的观点出发，优选为0.5质量份以上且20质量份以下，更优选为1质量份以上且10质量份以下。
[0125]
[固化性组合物的粘度]
[0126]
固化性组合物的25℃条件下的粘度优选为10000mpa
·
sec以下，更优选为2mpa
·
sec以上且7000mpa
·
sec以下，进一步优选为4mpa
·
sec以上且5000mpa
·
sec以下。固化性组合物的25℃条件下的粘度可以利用e型粘度计来测定。
[0127]
[固化膜的透湿度]
[0128]
由固化性组合物形成的固化膜的透湿度优选低。由固化性组合物形成的厚度10μm的固化膜利用jis z 0208中规定的杯法在温度40℃、相对湿度90％的条件下测定的透湿度优选为400g/(m2·
24hr)以下，更优选为300g/(m2·
24hr)以下，进一步优选为200g/(m2·
24hr)以下。该透湿度通常为1g/(m2·
24hr)以上，例如为5g/(m2·
24hr)以上。
[0129]
对于由固化性组合物形成的固化膜的透湿度j，具体而言，可以制作在透湿度已知的基材膜上形成该固化膜而成的层叠体，利用上述方法测定该层叠体的透湿度，使用测定结果基于下式求出。
[0130]
1/jt＝(1/j) (1/jsub)
[0131]
上述式中，jt为上述层叠体的透湿度，jsub为上述基材膜的透湿度。作为基材膜，可以使用与后述的热塑性树脂膜相同的基材膜。在依照jis z 0208测定层叠体的透湿度时，将上述固化膜朝向外侧地将层叠体安装于杯中。
[0132]
对于上述层叠体，在使用例如厚度60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜作为上述基材膜的情况下，该(甲基)丙烯酸系树脂膜与由固化性组合物形成的厚度10μm的固化膜的层叠体的利用jis z 0208中规定的杯法在温度40℃、相对湿度90％的条件下测定的透湿度优选为55g/(m2·
24hr)以下，更优选为50g/(m2·
24hr)以下。该透湿度通常为1g/(m2·
24hr)以上，例如为5g/(m2·
24hr)以上。
[0133]
需要说明的是，由固化性组合物形成的固化膜的厚度10μm包括直至10
±
1μm。
[0134]
[固化性组合物的用途]
[0135]
对于贮藏稳定性优异、并且与聚乙烯醇系偏振片的密合性提高的固化性组合物
(或层)，在经由粘接剂层将热塑性树脂膜层叠于聚乙烯醇系偏振片的至少一个面的偏振板中，适于作为用于将聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜粘接的粘接剂。
[0136]
＜偏振板＞
[0137]
本发明的偏振板包含偏振片、和在其至少一个面经由由上述固化性组合物形成的粘接剂层层叠的热塑性树脂膜。上述粘接剂层是上述固化性组合物的固化物层。偏振板也可以包含聚乙烯醇系偏振片及上述热塑性树脂膜以外的膜或层。
[0138]
本发明的偏振板由于将偏振片与热塑性树脂膜用上述固化性组合物粘接，因此与偏振片的密合性可以变得良好，由此可以使偏振板的耐久性良好。
[0139]
本发明的偏振板可以合适地用于液晶显示装置、有机el装置等图像显示装置。
[0140]
〔1〕偏振板的构成
[0141]
将本发明的偏振板的层构成的例子表示于图1及图2中。
[0142]
如图1所示，本发明的偏振板可以依次包含偏振片30、第1粘接剂层15及第1热塑性树脂膜10，即，可以包含偏振片30、和在其一个面经由第1粘接剂层15层叠贴合的第1热塑性树脂膜10。
[0143]
第1粘接剂层15与第1热塑性树脂膜10优选直接接触。
[0144]
偏振片30与第1粘接剂层15优选直接接触。
[0145]
另外，如图2所示，本发明的偏振板也可以包含偏振片30、在其一个面经由第1粘接剂层15层叠贴合的第1热塑性树脂膜10、和在偏振片30的另一个面经由第2粘接剂层25层叠贴合的第2热塑性树脂膜20。
[0146]
第1粘接剂层15与第1热塑性树脂膜10优选直接接触。
[0147]
偏振片30与第1粘接剂层15优选直接接触。
[0148]
第2粘接剂层25与第2热塑性树脂膜20优选直接接触。
[0149]
偏振片30与第2粘接剂层25优选直接接触。
[0150]
在偏振板具有第1粘接剂层15及第2粘接剂层25的情况下，可以任意一方由本发明的固化性组合物形成，也可以两个粘接剂层由本发明的固化性组合物形成。
[0151]
在两个粘接剂层由本发明的固化性组合物形成的情况下，这些固化性组合物可以是相同的组成，也可以是不同的组成。
[0152]
并不限于图1及图2的例子，本发明的偏振板可以包含上述以外的其他层(或膜)。作为其他层，例如可以举出层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的粘合剂层；层叠于该粘合剂层的外表面的隔离膜(也被称作“剥离膜”。)；层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的防护膜(也被称作“表面保护膜”。)；经由粘接剂层、粘合剂层层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的光学功能性膜(或层)等。
[0153]
〔2〕偏振片
[0154]
偏振片30是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光的功能的膜。作为偏振片30，例如可以举出使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的碘并使之发生了取向的碘系偏振片、使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的二色性染料并使之发生了取向的染料系偏振片等。这些偏振片由于从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、吸收另一方向的直线偏振光，因此被称作吸收型偏振片。
[0155]
偏振片30并不限定于吸收型偏振片，也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片，然而从将偏振板应用于图像显示装置等时的可视性优异的方面考虑，优选吸收型偏振片。
[0156]
偏振片30是由聚乙烯醇系树脂形成的聚乙烯醇系偏振片，优选为使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘、二色性染料等二色性色素并使之发生了取向的聚乙烯醇系偏振片，更优选为使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘并使之发生了取向的聚乙烯醇系偏振片。
[0157]
聚乙烯醇系偏振片可以使用聚乙烯醇系树脂膜(或层)利用以往公知的方法制造。
[0158]
偏振片30的厚度可以设为30μm以下，优选为25μm以下(例如20μm以下，进一步优选为15μm以下，更进一步优选为10μm以下，更进一步优选为8μm以下)。偏振片30的厚度通常为2μm以上。减小偏振片30的厚度有利于偏振板、进而是应用该偏振板的图像显示装置等的薄型化。
[0159]
〔3〕热塑性树脂膜
[0160]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20分别可以为具有透光性的(优选光学上透明的)包含热塑性树脂，例如包含链状聚烯烃系树脂(聚乙烯树脂、聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物等的膜。
[0161]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20分别可以为没有经过拉伸的膜、或者经过单轴或双轴拉伸的膜的任意者。双轴拉伸可以是沿2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在沿第1方向拉伸后沿与之不同的第2方向拉伸的逐次双轴拉伸。
[0162]
第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以是担负保护偏振片30的作用的保护膜，也可以是相位差膜等兼具光学功能的保护膜。
[0163]
例如，通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该热塑性树脂膜上形成液晶层等，可以制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
[0164]
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的(含有50质量％以上的)聚合物，优选为将甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚了的共聚物。
[0165]
在1个实施方式中(甲基)丙烯酸系树脂包含甲基丙烯酸甲酯作为共聚成分，或包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯作为共聚成分。
[0166]
作为丙烯酸甲酯以外的其他共聚成分，例如可以举出：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、异或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯、甲基丙烯酸2
‑
羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；
[0167]
丙烯酸乙酯、丙烯酸正、异或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸2
‑
羟基乙酯等丙烯酸酯类；
[0168]2‑
(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2
‑
(1
‑
羟基乙基)丙烯酸甲酯、2
‑
(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2
‑
(羟基甲基)丙烯酸正、异或叔丁酯等丙烯酸羟基烷基酯类；
[0169]
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类；
[0170]
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；
[0171]
乙烯基甲苯、α
‑
甲基苯乙烯等取代苯乙烯类；
[0172]
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；
[0173]
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类；
[0174]
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；等单官能单体。
[0175]
上述他的单官能单体可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0176]
作为上述其他共聚成分，也可以使用多官能单体。
[0177]
作为多官能单体，例如可以举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化了的化合物；
[0178]
将丙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化了的化合物；
[0179]
将新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化了的化合物；
[0180]
将双酚a、双酚a的环氧烷烃加成物、或它们的卤素取代物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化了的化合物；
[0181]
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸酯化了的化合物、以及在它们的末端羟基开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的化合物；
[0182]
丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、或在它们的环氧烷烃加成物等开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的化合物；
[0183]
(甲基)丙烯酸芳基酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物；等。
[0184]
其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
[0185]
(甲基)丙烯酸系树脂也可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而被改性了的树脂。作为该反应，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2
‑
(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2
‑
(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
[0186]
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以利用甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比的调整来控制。
[0187]
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法，向高分子的主链导入环结构也是有效的方法。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言，可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等环状酸酐结构；戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等环状酰亚胺结构；丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
[0188]
存在有越是增大主链中的环结构的含量则越可以提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的趋势。
[0189]
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以利用如下的方法等来导入，即，通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而导入的方法；利用聚合后脱水/脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法；使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法。
[0190]
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以利用如下的方法来获得，即，在制备出在高分子链具有羟基和酯基的聚合物后，利用加热、并根据需要在有机磷化合物等催化剂的存
在下，使所得的聚合物中的羟基与酯基环化缩合而形成内酯环结构。
[0191]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20根据需要可以含有添加剂。作为添加剂，例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、抗冲击性改良剂、表面活性剂等。
[0192]
从制成膜的制膜性、膜的抗冲击性等观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子，是以弹性聚合物作为必需成分的粒子，所述弹性聚合物以丙烯酸酯为主体，丙烯酸系橡胶粒子可以举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的粒子、以该弹性聚合物作为1层的多层结构的粒子。
[0193]
作为上述弹性聚合物的例子，可以举出以丙烯酸烷基酯作为主成分、并共聚能够与之共聚的其他乙烯基系单体及交联性单体而得的交联弹性共聚物。
[0194]
作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯等烷基的碳原子数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳原子数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
[0195]
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体，可以举出在分子内具有1个聚合性碳
‑
碳双键的化合物，更具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
[0196]
作为上述交联性单体，可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳
‑
碳双键的交联性的化合物，更具体而言，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯；二乙烯基苯等。
[0197]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的至少任意一方优选为包含(甲基)丙烯酸系树脂的膜((甲基)丙烯酸系树脂膜)，该(甲基)丙烯酸系树脂膜优选经由由本发明的固化性组合物形成的粘接剂层层叠贴合于偏振片30。
[0198]
本发明的固化性组合物在热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜的情况下可以显示出特别良好的密合性。因而，本发明的固化性组合物可以合适地用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。
[0199]
(甲基)丙烯酸系树脂膜优选其树脂成分包含(甲基)丙烯酸系树脂。
[0200]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20可以是由相同的热塑性树脂形成的膜，也可以是由彼此不同的热塑性树脂形成的膜。第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20在厚度、添加剂的有无、其种类、相位差特性等方面可以相同，也可以不同。
[0201]
在1个实施方式中，第1热塑性树脂膜10为(甲基)丙烯酸系树脂膜，第2热塑性树脂膜20为聚烯烃系树脂膜(优选为环状聚烯烃系树脂膜)、纤维素酯系树脂或聚酯系树脂膜。
[0202]
在另一实施方式中，第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
[0203]
第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以在其外表面(与偏振片30相反的一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层等表面处理层(涂覆层)。
[0204]
第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度各自通常为5μm以上且200μm以下，优选为10μm以上且120μm以下，更优选为10μm以上且85μm以下，进一步优选为15μm以上且65μm以下。第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度各自可以为50μm以下，也可
以为40μm以下。减小第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的厚度有利于偏振板、进而是应用该偏振板的图像显示装置等的薄型化。
[0205]
对于第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20的涂布固化性组合物的面，从提高密合性的观点出发，可以进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底漆处理等表面改性处理。
[0206]
〔4〕偏振板的制造、以及粘接剂层
[0207]
通过在偏振片30的一个面经由第1粘接剂层15层叠粘接第1热塑性树脂膜10，可以得到图1所示的构成的偏振板，通过再在偏振片30的另一个面经由第2粘接剂层25层叠粘接第2热塑性树脂膜20，可以得到图2所示的构成的偏振板。
[0208]
在制造具有第1热塑性树脂膜10及第2热塑性树脂膜20(以下也将它们简单地总称为“热塑性树脂膜”。)的双方的偏振板的情况下，这些热塑性树脂膜可以分阶段地逐面进行层叠粘接，也可以同时层叠粘接两面的热塑性树脂膜。
[0209]
在图1所示的构成的偏振板中，第1粘接剂层15由本发明的固化性组合物形成。第1粘接剂层15是本发明的固化性组合物的固化物层。
[0210]
在图2所示的构成的偏振板中，第1粘接剂层15及第2粘接剂层25的至少任意一方由本发明的固化性组合物形成。第1粘接剂层15和/或第2粘接剂层25是本发明的固化性组合物的固化物层。
[0211]
在图2所示的构成的偏振板中，也可以第1粘接剂层15及第2粘接剂层25的任意一方由本发明的固化性组合物形成，另一方由与本发明的固化性组合物不同的其他粘接剂组合物形成。
[0212]
作为其他粘接剂组合物，可以举出以往公知的水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。
[0213]
作为水系粘接剂，例如可以举出使用聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂作为主成分的以往公知的粘接剂组合物。
[0214]
活性能量射线固化性粘接剂是因紫外线、可见光、电子束、x射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，偏振板所具有的粘接剂层是该粘接剂的固化物层。
[0215]
活性能量射线固化性粘接剂可以是含有因阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂，优选为含有该环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。所谓环氧系化合物，是指在分子内平均具有1个以上、优选具有2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0216]
作为环氧系化合物，可以举出通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇反应得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚)；脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物；作为在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物等。
[0217]
活性能量射线固化性粘接剂中，可以取代上述环氧系化合物、或者与之一起地含有属于自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物作为固化性成分。作为(甲基)丙烯酸系化合物，可以举出在分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以
上的含有官能团的化合物反应而得、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
[0218]
在活性能量射线固化性粘接剂含有因阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的情况下，优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂，例如可以举出芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；铁
‑
芳烃络合物等。
[0219]
在活性能量射线固化性粘接剂包含(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下，优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，例如可以举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
[0220]
偏振片30与热塑性树脂膜的粘接可以包括如下的工序，即，向偏振片30的贴合面和/或热塑性树脂膜的贴合面涂布固化性组合物，或者向偏振片30与热塑性树脂膜之间注入固化性组合物，经由固化性组合物的层将两者的膜重叠，使用例如贴合辊等从上下按压而进行贴合。
[0221]
在固化性组合物层的形成时，例如可以利用刮板、绕线棒、模涂机、逗点型刮刀涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外，也可以是在将偏振片30及热塑性树脂膜以使两者的贴合面为内侧的方式连续供给的同时、在其间流延固化性组合物的方式。
[0222]
在应用固化性组合物前，可以对偏振片30及热塑性树脂膜的贴合面的一方或双方实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底漆处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活化处理)。
[0223]
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，照射活性能量射线而使固化性组合物层固化。
[0224]
用于照射活性能量射线的光源只要是能够产生紫外线、电子束、x射线等的光源即可。特别可以合适地使用在波长400nm以下具有发光分布的光源，例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
[0225]
由本发明的固化性组合物形成的粘接剂层的厚度在偏振板中，例如为0.1μm以上且100μm以下，优选为0.5μm以上且80μm以下，更优选为1μm以上且60μm以下，进一步优选为2μm以上且50μm以下。从偏振板的薄型化的观点出发，也优选将该粘接剂层的厚度设为30μm以下，进一步优选设为20μm以下。
[0226]
第1粘接剂层15与第2粘接剂层25的厚度可以相同，也可以不同。
[0227]
〔5〕偏振板的其他构成要素
[0228]
〔5
‑
1〕光学功能性膜
[0229]
偏振板可以具备用于赋予所期望的光学功能的、偏振片30以外的其他光学功能性膜，其合适的一例为相位差膜。
[0230]
如上所述，第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20也可以兼作相位差膜，然而也可以在热塑性树脂膜以外另行层叠相位差膜。在后者的情况下，相位差膜可以经由粘合剂层、粘接剂层层叠于第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20的外表面。另外，也可以取代第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20而层叠相位差膜。若举出其具体例，例如为如下的构成，即，在图1所示的偏振片30的一个面贴合有第1热塑性树脂膜10的单面保护偏振板的偏振片30的另一个面贴合有相位差膜。该情况下，相位差膜可以经由粘合剂层
或粘接剂层层叠于偏振片30的表面。
[0231]
作为相位差膜，可以举出由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜形成的双折射性膜；将盘状液晶或向列型液晶取向固定了的膜；在基材膜上形成有上述的液晶层的膜等。
[0232]
基材膜通常为包含热塑性树脂的膜，热塑性树脂的一例为三乙酰纤维素等的纤维素酯系树脂。
[0233]
作为形成双折射性膜的热塑性树脂，可以使用针对第1及第2热塑性树脂膜10、20记述的热塑性树脂。
[0234]
偏振板中能够含有的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们一般在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光侧)的偏振板的情况下设置。
[0235]
〔5
‑
2〕粘合剂层
[0236]
本发明的偏振板可以包含用于将它与液晶单元、有机el元件等图像显示元件、或其他光学构件贴合的粘合剂层。粘合剂层在图1所示的构成的偏振板中可以层叠于偏振片30的外表面，在图2所示的构成的偏振板中可以层叠于第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20的外表面。
[0237]
作为粘合剂层中使用的粘合剂，可以使用以(甲基)丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等作为基础聚合物的粘合剂。其中，从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、再加工性等观点出发，优选(甲基)丙烯酸系粘合剂。
[0238]
粘合剂层的厚度根据其粘接力等来确定，然而适合为1μm以上且50μm以下的范围，优选为2μm以上且40μm以下。
[0239]
偏振板可以包含层叠于粘合剂层的外表面的隔离膜。隔离膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
[0240]
粘合剂层根据需要可以包含由玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉、其他无机粉末形成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂等。
[0241]
〔5
‑
3〕防护膜
[0242]
偏振板可以包含用于保护其表面(热塑性树脂膜表面、偏振片表面等)的防护膜。防护膜在向例如图像显示元件、其他光学构件贴合偏振板后，与其所具有的粘合剂层一起剥离除去。
[0243]
防护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层形成。关于粘合剂层可以引用上述的记述。
[0244]
形成基材膜的树脂例如可以是聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
[0245]
实施例
[0246]
以下，给出实施例而对本发明进一步具体说明，然而本发明不受这些例子限定。例中，表示含量或使用量的％及份只要没有特别指出，就是质量基准。
[0247]
准备以下的成分。
[0248]
(a
‑
1)：c9系石油树脂(a
‑
1)、荒川化学工业株式会社制的商品名“arkon p
‑
100”、
软化点：100.5℃、mw：1600、溴值0.1g/100g、碘值2.36g/100g
[0249]
(a
‑
2)：c9系石油树脂(a
‑
2)、荒川化学工业株式会社制的商品名“arkon m
‑
100”、软化点：101℃、mw：1400、溴值0.8g/100g、碘值8.75g/100g
[0250]
(b
‑
1)：丙烯酸二环戊基酯、日立化成株式会社制的商品名“fa
‑
513as”[0251]
(c
‑
1)：丙氧基化双酚a二丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制的“a
‑
bpp
‑
3”。下述式所示的化合物：
[0252]
[化5]
[0253][0254]
(式中，x表示亚乙氧基，m与n的合计的平均为3。)
[0255]
(d)：马来酸改性聚丁二烯、synthomer公司制的“n4
‑
b
‑
10ma”[0256]
(e)：光聚合引发剂、igm公司制的“omnirad 184”[0257]
需要说明的是，依照jis k0070
‑
1992利用下述的方法测定“arkon p
‑
100”、“arkon m
‑
100”、实施例1
‑
3的c9系石油树脂(a)的碘值。
[0258]
将“arkon p
‑
100”3g溶解于环己烷20ml中，得到环己烷溶液。向所得的环己烷溶液中，添加韦氏试剂(富士胶片和光纯药株式会社制；0.1mol/l的一氯化碘
·
乙酸溶液)25ml，得到混合物。将所得的混合物在暗处静置30分钟。其后，向混合物中添加1％的碘化钾试剂20ml及水100ml并搅拌后，得到混合溶液。对所得的混合溶液用指示0.1mol/l的硫代硫酸钠溶液进行滴定，在混合溶液的颜色变为浅黄色时，添加1％淀粉溶液。混合溶液呈现出蓝色。继而，用0.1mol/l的硫代硫酸钠溶液进行滴定，将混合溶液中的蓝色消失、变为无色的时刻作为终点。
[0259]
除了将“arkon p
‑
100”变更为“arkon m
‑
100”以外，同样地求出“arkon m
‑
100”的碘值。另外，除了将“arkon p
‑
100”变更为实施例1
‑
3的c9系石油树脂[c9系石油树脂(a
‑
1)与c9系石油树脂(a
‑
2)的混合物]以外，也同样地测定出实施例1
‑
3的c9系石油树脂的碘值。
[0260]
＜实施例1～3、比较例1＞
[0261]
添加表1所示的配合量的成分，进行搅拌混合，制备出固化性组合物。表1所示的各成分的配合量的单位为质量份。
[0262]
(1)贮藏稳定性
[0263]
在25℃相对湿度50％的环境下静置24小时，目视确认所制备的固化性组合物的外观。将结果表示于表1中。
[0264]
a：良好
[0265]
b：白浊
[0266]
(2)透湿度评价
[0267]
(2
‑
1)透湿度用样品制作
[0268]
将所制备的固化性组合物使用粘接剂涂布装置涂布于厚度60μm的实施了电晕处理的聚甲基丙烯酸甲酯膜(pmma)。需要说明的是，所述60μm的聚甲基丙烯酸甲酯膜的温度40℃相对湿度90％条件下的透湿度为70〔g/(m2·
24hr)〕。
[0269]
在该固化性组合物的涂布层上层叠未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺株式
会社制的商品名“softshine”)，使用夹持辊贴合(按压压：4.0mpa)。然后，照射总累积光量(波长320～400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)约为200mj/cm2(利用测定器：fusionuv公司制uv power puckii得到的测定值)的紫外线(uvb)，由此使固化性组合物的涂布层固化，得到pmma/固化性组合物的固化物层(以下也称作粘接剂层)/pet构成的层叠体。其后，剥离pet膜，作为透湿度测定用样品使用。粘接剂层的厚度以固化后的厚度计，在实施例1中为10.6μm，在实施例2中为10μm，在实施例3中为9.6μm，在比较例1中为10.6μm。
[0270]
(2
‑
2)透湿度测定方法
[0271]
利用jis z 0208中规定的杯法，测定出温度40℃、相对湿度90％条件下的透湿度〔g/(m2·
24hr)〕。将结果表示于表1中。
[0272]
(3)密合性评价
[0273]
(3
‑
1)密合性评价用样品制作
[0274]
将厚度25μm的聚乙烯醇
‑
碘系偏振片(pva)与厚度50μm的环烯烃系膜用丙烯酸系粘合剂组合物贴合，制作出2个单面带有保护膜的偏振片。
[0275]
在一方的单面带有保护膜的偏振片的偏振片的一面使用粘接剂涂布装置涂布固化性粘接剂组合物。
[0276]
将固化性粘接剂组合物的涂布层与另一方的单面带有保护膜的偏振片的偏振片面使用夹持辊层叠。然后，照射总累积光量(波长320～400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)约为200mj/cm2(利用测定器：fusionuv公司制uv power puckii得到的测定值)的紫外线(uvb)，由此使粘接剂层固化，得到具有环烯烃系膜/粘合剂层/偏振片/固化了的粘接剂层(固化膜)/偏振片/粘合剂层/环烯烃系膜的层构成的测定用样品。需要说明的是，固化性粘接剂组合物的固化膜的厚度为10μm。
[0277]
(3
‑
2)tpeel剥离试验方法
[0278]
将所制作的样品裁割为长200mm
×
宽25mm的大小，作为用于测定膜间的剥离强度的试验片。向偏振片与偏振片之间插入切刀的刀片，沿长度方向从端部起剥离30mm，将该剥离的部分用试验机的夹持部夹持。对该状态的试验片，在温度23℃及相对湿度55％的气氛中，依照jis k 6854
‑
3：1999“粘接剂
‑
剥离粘接强度试验方法
‑
第3部：t型剥离”，以夹持移动速度300mm/分钟进行剥离试验，求出除去夹持部的30mm以外的170mm的长度的平均剥离力(单位：n/25mm)，将其设为pva膜间的剥离强度。需要说明的是，测定时间为自制作出层叠体后的24小时后。将结果表示于表1中。表1中，所谓“材料破坏”，是指剥离强度非常大、在试验中膜被剥离前膜就发生断裂。
[0279]
[表1]
[0280]