防污高光泽度亮面皮革及其制备方法和时尚女鞋与流程

1.本技术涉及皮革制造技术领域，更具体地说，它涉及一种防污高光泽度亮面皮革及其制备方法和时尚女鞋。


背景技术：

2.亮面皮革是一种表面具有较高光泽度的皮革材料，常用于时装鞋包等领域。亮面皮革表面为一层高反射率的漆膜，使得亮面皮革在宏观上具有镜面光泽视觉效果。
3.亮面皮革一般包括基底皮革层以及附着在基底皮革层上的漆膜层，基底皮革层的材质为聚氨酯皮革，而其漆膜层一般是由皮革表面处理剂固化而成，例如：申请号为cn201210593330.7的专利公开了一种耐黄变湿气固化聚氨酯镜面光油及其制备方法，其由24～45份聚醚多元醇、18～40份异氰酸酯、2.9～10份三羟基多元醇、3.3～5.5份醋酸丁酸纤维素、0.02～0.06份抗氧剂、0.02～0.2份催化剂、30～42份溶剂和0.001～0.01份终止剂制成，聚氨酯镜面光油固化成膜后具有较好的光泽度。
4.但上述相关技术中，聚氨酯镜面光油固化而成的漆膜的防污性能不佳，其含有大量的羟基，导致部分有机溶剂易渗入漆膜中，漆膜表面残留的污渍不易去除。


技术实现要素：

5.为了提高亮面皮革的防污性能，本技术提供一种防污高光泽度亮面皮革及其制备方法。
6.第一方面，本技术提供的一种防污高光泽度亮面皮革，采用如下的技术方案：一种防污高光泽度亮面皮革，包括基底皮革以及防污光固化亮面处理剂，所述防污光固化亮面处理剂由包括如下重量份的原料制得：聚氨酯丙烯酸分散液40～60份、烯丙基硅油20～30份、羟基丙烯酸酯单体15～30份、羟基含氟丙烯酸树脂10～20份、纳米级玻璃粉3～5份、流平剂3～5份、光引发剂0.1～0.5份、紫外吸收剂0.1～0.3份、颜料1～2份。
7.通过采用上述技术方案，聚氨酯丙烯酸分散液、烯丙基硅油、丙烯酸树脂、羟基含氟丙烯酸树脂在光引发剂的作用下进行固化交联，牢固附着在基底皮革(聚氨酯皮革)上，形成具有镜面光泽视觉效果的漆膜，漆膜光泽度高，具备较好的美学价值；同时漆膜的表面能低，硬度适中，具有较好的防污耐磨性能；聚氨酯丙烯酸分散液浸润基底皮革，提高烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体、羟基含氟丙烯酸树脂在基底皮革上的附着能力，同时烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体、羟基含氟丙烯酸树脂能够通过氢键作用，较好的相容在聚氨酯丙烯酸分散液中，从而牢固附着在基底皮革上，提高漆膜的附着耐久性；烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体和羟基含氟丙烯酸树脂中均含有双键，具有较好的折光指数，三者复配，在改善漆膜光泽度方面具有协同增效的效果；烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体和羟基含氟丙烯酸树脂带有c＝c双键的一端参与光交联反应，在聚氨酯丙烯酸分散液的作用下链接在基底皮革上，漆膜的交联密度高，表面水接触角较大，溶剂难以浸润漆膜表面；烯丙基硅油和羟基含氟丙烯酸树脂的另一端富集在涂层表面，为定向排列的聚
合物刷，降低溶剂在漆膜表面的相互作用力，漆膜具备防污性能；羟基含氟丙烯酸树脂的氟原子能够对硅氧烷链段起到空间屏蔽作用，使得漆膜的结构稳定性良好；纳米级玻璃粉的粒度小，能够充分分散在防污光固化亮面处理剂中，一方面纳米级玻璃粉对基底皮革表面的孔隙具有一定的填充效果，降低基底皮革的表面粗糙度，提高亮面皮革的光泽度，另一方面，纳米级玻璃粉具备较好的耐磨特性和较高的硬度，使得漆膜的硬度适中，耐磨性能优良，即使是在外力冲击下，也能够长久地附着在基底皮革表面；羟基丙烯酸酯单体和流平剂能够改善防污光固化亮面处理剂的施工性能，使得防污光固化亮面处理剂流动性能较好，漆膜厚度均匀，表面光滑；紫外吸收剂吸收紫外线，保护防污光固化亮面处理剂中的c＝c双键，使得亮面皮革在户外长时间暴晒后不易黄变，光泽度高；除此之外，可根据实际加工需要选择对应的颜料对基底皮革的底色进行遮盖。
8.除此之外，光引发剂包括但不限于2
‑
羟基
‑
甲基苯基丙烷
‑1‑
酮、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷、2
‑
异丙基硫杂蒽酮、4
‑
异丙基硫杂蒽酮，具有较好的光引发作用。
9.优选的，所述烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体、羟基含氟丙烯酸树脂的重量比为25:(20～25):(15～20)。
10.通过采用上述技术方案，在此重量比范围内，亮面皮革的光泽度和防污性能较好。
11.优选的，所述烯丙基硅油的分子量为550。
12.通过采用上述技术方案，在保证亮面皮革的防污性能不下降的前提下，羟丙基硅油分子量越低，c＝c双键含量越高，漆膜的表面能越低，光泽度越高。
13.优选的，所述羟基含氟丙烯酸树脂的氟含量为14％。
14.优选的，所述流平剂为聚二甲基硅氧烷和/或聚丙烯酸酯溶液。
15.通过采用上述技术方案，流平剂使得纳米玻璃粉充分分散在防污光固化亮面处理剂中，流平剂能够促进防污光固化亮面处理剂在基底皮革表面形成均匀且光滑的漆膜，提高亮面皮革的光泽度；同时流平剂进一步降低防污光固化亮面处理剂的表面能，使得防污光固化亮面处理剂的防污性能提高。
16.优选的，所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。
17.通过采用上述技术方案，聚二甲基硅氧烷的玻璃化转变温度低，因此在室温下聚二甲基硅氧烷链段能够灵活移动，聚二甲基硅氧烷在漆膜表面形成可蠕动聚合物刷，漆膜受到外界的冲击时，聚二甲基硅氧烷蠕动，受损处自行愈合，进一步提高漆膜的耐磨性能。
18.优选的，所述紫外吸收剂为2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、三(1,2,2,6,6
‑
五甲哌啶基)亚磷酸酯、2
‑
(2
′‑
羟基
‑5′‑
甲基苯基)苯并三氮唑中的一种或多种。
19.通过采用上述技术方案，紫外吸收剂与防污光固化亮面处理剂之间的相容性好，光透过率高，对漆膜表面光泽度几乎无影响。
20.优选的，所述原料中还包括抗氧化剂，所述抗氧化剂的重量份数为1～5。
21.通过采用上述技术方案，抗氧化剂包括但不限于抗氧化剂3032，抗氧化剂3032与紫外吸收剂在抗黄变方面起到协同增效的作用。
22.第二方面，本技术提供一种防污高光泽度亮面皮革的制备方法，采用如下的技术方案：一种防污高光泽度亮面皮革的制备方法，包括如下步骤：
s1、称取配方量的聚氨酯丙烯酸分散液、烯丙基硅油、羟基丙烯酸酯单体、羟基含氟丙烯酸树脂、纳米级玻璃粉、流平剂、光引发剂、紫外吸收剂、颜料，均质乳化，制得防污光固化亮面处理剂；s2、成型：取上述防污光固化亮面处理剂涂敷于基底皮革上，紫外辐照固化，得到防污高光泽度亮面皮革。
23.通过采用上述技术方案制得的防污光固化亮面处理剂在基底皮革上快速固化形成漆膜，漆膜表面能低，接触角大，溶剂不易粘附，并且其表面富集有聚合物刷，具有较好的防污耐磨性能，除此之外视觉带来镜面的光泽度，具备较高美学价值。
24.第三方面，本技术提供一种时尚女鞋，采用如下的技术方案：一种时尚女鞋，包括鞋底、与鞋底固定连接的鞋面，所述鞋面由前述一种防污高光泽度亮面皮革制备而成。
25.通过采用上述技术方案，制得的女鞋鞋面光泽度高，美观。
26.综上所述，本技术具有以下有益效果：1、本技术中聚氨酯丙烯酸分散液、烯丙基硅油、丙烯酸树脂、羟基含氟丙烯酸树脂在光引发剂的作用下进行固化交联，牢固附着在基底皮革上，形成具有镜面光泽视觉效果的漆膜，漆膜光泽度高，具备较好的美学价值；同时漆膜的表面能低，硬度适中，具有较好的防污耐磨性能。
27.2、本技术中流平剂为聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷的玻璃化转变温度低，在室温下聚二甲基硅氧烷链段能够灵活移动，聚二甲基硅氧烷在漆膜表面形成可蠕动聚合物刷，漆膜受到外界的冲击时，聚二甲基硅氧烷蠕动，受损处自行愈合，进一步提高漆膜的耐磨性能。
28.3、本技术中还包括抗氧化剂，抗氧化剂3032与紫外吸收剂在抗黄变方面起到协同增效的作用，使得防污高光泽度亮面皮革光泽度持久。
具体实施方式
29.本技术中实施例和对比例的原料来源均如下所示：聚氨酯丙烯酸分散液：牌号为neopac e
‑
106，购买自广州市代迅商贸有限公司；烯丙基硅油：型号为nj
‑
y1155，分子量为550，购买自句容宁武新材料股份有限公司；型号为nj
‑
f6，分子量为1200，购买自句容宁武新材料股份有限公司；羟基含氟丙烯酸树脂：型号为hd
‑
827，氟含量9％，购买自上海训达新材料科技有限公司；型号为hd
‑
8666，氟含量14％，购买自上海训达新材料科技有限公司；羟基丙烯酸酯单体：型号hea，购买自常州海克莱化学有限公司；纳米级玻璃粉，货号t801，购买自广东启辰新材料科技有限公司；聚二甲基硅氧烷：粘度10cs，购买自杭州卓立化工；聚丙烯酸酯溶液：牌号为byk
‑
390，购买自太原市耐特伟业科贸有限公司；2
‑
异丙基硫杂蒽酮：购买自广东翁江化学试剂有限公司；2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮：购买自上海谱振生物有限公司；
颜料：牌号为k3540，购买自巴斯夫；抗氧化剂3032：购买自广州志一化工有限公司。实施例
30.实施例1一种防污高光泽度亮面皮革，按照如下步骤制得：s1、防污光固化亮面处理剂的配置：称取4kg聚氨酯丙烯酸分散液neopac e
‑
106、2kg烯丙基硅油nj
‑
f6、1.5kg羟基丙烯酸酯单体、1kg羟基含氟丙烯酸树脂hd
‑
827、0.3kg纳米级玻璃粉t801、0.3kg聚丙烯酸酯溶液byk
‑
390、0.01kg2
‑
异丙基硫杂蒽酮、0.01kg 2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮和0.1kg颜料k3540，将上述原料投入至均质机中，以40m/s的线速度高速剪切20min，得到防污光固化亮面处理剂；s2、成型：在聚氨酯皮革上涂敷防污光固化亮面处理剂，防污光固化亮面处理剂的涂敷厚度控制在30
±
10μm，涂敷结束后紫外光灯照灯固化，得到防污高光泽度亮面皮革。
31.实施例2
‑
8一种防污高光泽度亮面皮革，与实施例1的区别点在于防污光固化亮面处理剂的组成不同，具体组成如下表1所示。
32.表1.防污光固化亮面处理剂的组成表1.防污光固化亮面处理剂的组成注释：抗氧化剂3032在步骤s1中随聚氨酯丙烯酸分散液等一同投入均质机中，进行乳化分散。
33.实施例9一种防污高光泽度亮面皮革，与实施例8的区别点在于烯丙基硅油的分子量不同，实施例9中使用的烯丙基硅油型号为nj
‑
y1155，分子量为550。
34.实施例10一种防污高光泽度亮面皮革，与实施例9的区别点在于羟基含氟丙烯酸树脂的氟含量不同，实施例9中使用的羟基含氟丙烯酸树脂型号为hd
‑
8666，氟含量14％。
35.实施例11一种防污高光泽度亮面皮革，与实施例10的区别点在于流平剂的种类不同，使用聚二甲基硅氧烷等质量替换聚丙烯酸酯溶液byk
‑
390。
36.对比例对比例1
‑
5一种防污高光泽度亮面皮革，与实施例1的区别点在于防污光固化亮面处理剂组成不同，具体组成如下表2所示。
37.表2.防污光固化亮面处理剂的组成表2.防污光固化亮面处理剂的组成性能检测试验检测方法性能检测：1、光泽度：使用光泽度仪对实施例1
‑
11以及对比例1
‑
5中制得亮面皮革进行检测，入射角为60
°
，单位为gu；2、防污性能：在实施例1
‑
11以及对比例1
‑
5制得的亮面皮革上分别使用黑色水性笔和黑色油性笔进行涂敷，涂敷面积为1cm
×
1cm
×
1cm，观察立即擦拭以及干燥后擦拭是否能够完全去除污渍。
38.3、耐溶剂擦拭性能：使用沾有丙酮的棉布在亮面皮革上反复擦拭，记录露出基底皮革的擦拭次数；4、耐磨性能：使用砂纸(模拟亮面皮革所受的外力磨损)在亮面皮革上擦拭1次，并观察是否留有印记；使用砂纸在亮面皮革上反复使用砂纸在亮面皮革上并记录露出基底皮革的擦拭次数；5、抗黄变性能：紫外光灯持续照射2000h以及3600h后观察是否发生黄变。
39.检测结果表3.光泽度、防污性能的检测结果表3.光泽度、防污性能的检测结果表4.耐溶剂擦拭性能、耐磨性能以及抗黄变性能检测结果
注释：耐溶剂擦拭次数以及耐砂纸擦拭次数越少表示漆膜的表面附着能力越差，附着时间短。
40.数据分析结合实施例1和对比例1
‑
3并结合表3
‑
4可以看出，对比例1中不掺加烯丙基硅油，对比例2中不掺加羟基丙烯酸酯单体，对比例3中不掺加羟基含氟丙烯酸树脂；对比例1
‑
3的光泽度均小于实施例1的光泽度，证明三者复配能够在改善漆膜光泽度方面起到协同增效的作用；同时，对比例1
‑
3对油性笔以及水性笔干燥后形成的污渍的去除效果不佳，均残留有印记，而实施例1中对油性笔以及水性笔干燥后形成的污渍均可完全去除，不残留印记，证明三者复配能够在改善防污性能方面也起到协同增效的作用。
41.结合实施例1和对比例4并结合表3
‑
4可以看出，对比例4中不掺加流平剂，对比例4的光泽度与实施例1相比有所降低，证明流平剂对亮面皮革的光泽度提高具有促进作用。
42.结合实施例1和对比例5并结合表3
‑
4可以看出，对比例5中不掺加纳米级玻璃粉，对比例5的光泽度与实施例1相比有所降低，证明纳米级玻璃粉能够提高亮面皮革的光泽度，同时使用砂纸对其进行耐磨性检测，擦拭一次后刮痕明显，证明纳米级玻璃粉对亮面皮革的硬度改善作用显著，导致其耐磨砂纸次数以及耐溶剂摩擦次数显著提高。
43.结合实施例1
‑
8并结合表3
‑
4可以看出，不掺加抗氧化剂的亮面皮革在紫外光灯辐照3600h后变黄，而掺加抗氧化剂3032的亮面皮革在紫外光灯辐照3600h后仍然保持原有的色泽，证明抗氧化剂和紫外吸收剂在抗黄变方面具有协同增效的作用。
44.结合实施例10
‑
11并结合表3
‑
4可以看出，实施例11使用聚二甲基硅氧烷作为流平剂，砂纸对实施例11进行刮擦，实施例11上无痕迹残留，证明聚二甲基硅氧烷链段能够灵活移动，使得漆膜受损后进行自愈合。
45.本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。