一种含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂及其应用的制作方法

1.本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂及其应用。


背景技术：

2.甜菜灰霉病，病原为botrytis cinerea pers.fr.，属半知菌亚门葡萄孢属真菌。主要为害甜菜的叶片部位，病害部位呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉层，呈水腐状，叶片发病从叶尖开始，沿叶脉间成“v”形向内扩展，灰褐色，边有深浅相间的纹状线，病键交界分明。该病害是一种典型的气传病害，可随空气、水流以及农事作业传播。
3.氟唑环菌胺(sedaxane)吡唑酰胺类杀菌剂，作用于细菌体内连接氧化磷酸化与电子传递的枢纽之一——琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase，sdh)，导致三羧酸循环(tricarboxylic acid cycle)障碍，阻碍其能量的代谢，进而抑制病原菌的生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的，主要应用于谷物等土传病害。甲氧苯唳菌(flubendiamide)属于shid类杀菌剂，抑制病原菌附着孢的形成及随后菌丝体渗入植物细胞；病害出现后应用可抑制病原菌次生菌丝、菌丝体和孢子的形成。
4.现有技术中对于农作物的病害防治过程中必然会使用到化学试剂和生物试剂等药剂，或者采用其他物理防治手段，但是一般的物理防治手段过于繁琐，耗时耗力，且防治效果较差。大多数的防治方法还是采用药剂，但是不管是化学药剂还是生物药剂，单一的药剂的防治效果较差，且单一药剂长期使用后对土壤的循环使用或者植株的生长都会造成不利影响，继而影响药剂的使用。
5.因此，现有技术有将不同药剂进行组合，继而进行病害的防治，但是不同药剂的组合其效果并不确定，其可能产生增效作用，也可能产生拮抗作用。且不同药剂的组合对于不同病害的效果也是不确定地，在当前世界范围内主要对于防控禾本科布氏白粉菌引起的谷物灰霉病研究和防治方案较多，对甜菜灰霉菌尚缺乏相应的活性和防效研究。


技术实现要素：

6.为解决背景技术中存在的技术问题，本技术提出一种含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂及其应用。
7.本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
8.一种含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂，该农药杀菌剂的活性成分为氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌，所述氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的质量比为0.5
‑
5:0.5
‑
5。进一步优选的，所述氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的质量比为1.5:1.5。
9.作为优选的技术方案，所述农药杀菌剂还包括辅料，所述辅料包括分散剂、润湿剂、增稠剂、成膜剂、防腐剂、抗冻剂、着色剂。进一步的，所述农药杀菌剂中各组分含量的质量百分比为：氟唑环菌胺0.5
‑
5％、甲氧苯唳菌0.5
‑
5％、分散剂3
‑
6％、湿润剂3
‑
4.2％、增稠剂0.1
‑
0.2％、成膜剂1
‑
2％、防腐剂1
‑
1.5％、抗冻剂2
‑
4％、着色剂1
‑
3％，其余量为水；更进
一步的，所述辅料中各组分含量的质量百分比为：分散剂5％、湿润剂4％、增稠剂0.15％、成膜剂1.5％、防腐剂1.5％、抗冻剂2.5％和着色剂2％，其余量为水。
10.本发明的另一个目的是提供上述所述的含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂的用途，所述农药杀菌剂用于防治农作物的病害。进一步优选的，所述农药杀菌剂用于防治甜菜灰霉病。
11.作为优选的技术方案，所述农药杀菌剂为悬浮的液体制剂。进一步的，所述农药杀菌剂为种子包衣剂。进一步的，每100千克农作物的种子对应使用250
‑
1000毫升的所述农药杀菌剂。
12.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
13.1.本发明通过将氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌进行复配，二者能够产生增效作用，继而使得形成的农药杀菌剂具有良好抑菌和杀菌效果，且有较大的防治谱，尤其对甜菜灰霉菌具有良好的抑制效果。
14.2.本发明通过含有氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的农药杀菌剂对甜菜种子进行包衣处理，其对甜菜病害具有良好的防治效果，尤其对灰霉病具有良好的防治效果。
15.3.本发明的农药杀菌剂副作用低，不会对种子的发苗率、植株的叶片颜色和形态等造成影响；因此，将该农药杀菌剂用作种子的包衣剂，对植株的生长安全且可以进行有利的病害防治。
具体实施方式
16.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
17.本发明实施例提供一种农药杀菌剂，该农药杀菌剂的活性成分的原料由氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌组成。本发明实施例特定地选择氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌进行复配，二者能够产生增效作用，继而使得形成的农药杀菌剂具有良好的抑菌和杀菌效果，且有较大的防治谱，特别地对于甜菜灰霉病菌有良好的防治效果。
18.本发明实施例提供的分散剂包括但不限于木质素磺酸钠等现有的分散剂，润湿剂包括但不限于十二烷基硫酸钠等现有的表面活性剂，增稠剂包括但不限于黄原胶等现有的增稠剂，成膜剂包括但不限于聚乙烯醇等聚合物，防腐剂包括但不限于苯甲酸钠等现有的防腐剂，防冻剂包括但不限于乙二醇等现有的防冻剂，着色剂包括但不限于颜料红22等现有的色素。
19.本发明提供的农药杀菌剂用于防治农作物的病害，包括将所述农药杀菌剂作用于种子，并在所述种子表面形成包衣；而后按照正常的种植过程对种子进行播种、育苗等操作，最终形成的植株发生灰霉病等病害的机率大幅度降低。
20.需要说明的是，本发明提供的农药杀菌剂用于防治农作物的病害包括但不限于灰霉病等，只是该农药杀菌剂对灰霉病的防治效果更佳。同理，该农药杀菌剂针对的农作物包括但不限于甜菜，还包括各种田间农作物。另外，该农药杀菌剂的副作用低，不会对种子的发苗率、植株的叶片颜色和形态等造成影响。
21.需要说明的是，虽然本发明实施例将该农药杀菌剂作为种子包衣剂，即将该农药杀菌剂与种子作用，继而在种子表面形成包衣，而后能够对植株的病害进行有利的防治，特别是甜菜灰霉病的防治。但是并不意味着其用于病害防治时仅仅能作为种子包衣剂，其可以直接施加于土壤内，只是将其与种子作用形成包衣，后能够有利于其发挥其功效，且副作用更低。另外，该农药杀菌剂为液体制剂，优选为悬浮剂，需要说明的是，本发明实施例仅列举了悬浮剂，但是可以理解的是，其他能够在种子表面形成的包衣的其他液体制剂也在本发明实施例的保护范围内。
22.以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
23.实施例1～5、对比例1～2
24.实施例1～5、对比例1～2提供了不同质量比例氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌混配得到的农药杀菌剂，各实施例和对比例的农药杀菌剂中氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌的质量比见表1。
25.表1农药杀菌剂中氟唑环菌胺和甲氧苯唳菌的质量比
[0026][0027]
实施例6～10、对比例3～4
[0028]
实施例6～10、对比例3～4提供了由不同含量的氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌、分散剂、润湿剂、增稠剂、成膜剂、防腐剂、抗冻剂和着色剂制备而成的农药杀菌剂，各实施例和对比例中农药杀菌剂各组分的含量见表2。
[0029]
表2杀菌剂中各组分的含量(质量百分比)
[0030]
[0031][0032]
实验例1：生物活性测试试验
[0033]
根据中华人民共和国农业行业标准的《农药室内生物测定试验准则》(ny/t 1156.2
‑
2006)，利用平皿法测定杀菌剂抑制病原真菌菌丝生长试验。通过氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌及其不同质量比例混配对甜菜灰霉菌的抑制效果，筛选这两种活性成分的最优混合质量比。
[0034]
试验靶标选择甜菜灰霉菌botrytis cinerea pers.fr.；试验药剂采用氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌，氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌的混合比例采用对比例1～2、实施例1～5，分别为：1:0；0:1；0.5:5；1:3；1.5:1.5；3:1；5:0.5。配制浓度见表3。
[0035]
表3农药杀菌剂各物质用量配比
[0036][0037]
在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。
[0038]
将培养好的甜菜灰霉菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置于25℃的培养箱中培养。
[0039]
试验设含有等量丙酮溶液的0.1％的吐温80水溶液的处理作为空白对照，每处理4次重复根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查甜菜灰霉菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。
[0040]
根据调查结果，计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度的对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的ec
50
、ec
90
及95％置信限。具体地，根据wadley法计算混剂的增效系数(sr)，评价混剂的联合作用类型。根据增效系数(sr)来评价药剂混用的增效作用，即sr＜0.5为拮抗作用，0.5≤sr≤1.5为相加作用，sr＞1.5为增效作用。增效系数(sr)按式(1)和式(2)计算:
[0041]
[0042]
式中：x1—混剂ec50理论值，单位为毫克每升(mg/l)；
[0043]
p
a
—混剂中a的百分含量，单位为百分率(％)；
[0044]
p
b
—混剂中b的百分含量，单位为百分率(％)；
[0045]
a—混剂中a的ec
50
值，单位为毫克每升(mg/l)；
[0046]
b—混剂中b的ec
50
值，单位为毫克每升(mg/l)。
[0047][0048]
式中：sr—混剂的增效系数；
[0049]
x1—混剂ec
50
理论值，单位为毫克每升(mg/l)；
[0050]
x2—混剂ec
50
实测值，单位为毫克每升(mg/l)。
[0051]
数据统计和分析结果如表4所示。
[0052]
表4各组抑菌组合物对甜菜灰霉菌的联合作用统计表
[0053][0054][0055]
根据上述结果可知，1.氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌单剂及其各混合比例对甜菜灰霉病原菌的ec
50
均低于6mg/l，表明个试验组的抑菌组合物起到抑菌和杀菌的作用。
[0056]
2.氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌混配后，在试验配比下的sr在1.90～5.04之间，二者的联合作用表现为增效作用，表明将二者复配后用于甜菜灰霉病的防治具有合理性。
[0057]
3.第5组试验的氟唑环菌胺：甲氧苯唳菌的配比为1.5:1.5，其sr值最大，为5.04，且ec
50
为0.8018mg/l、ec
90
为4.3633mg/l，表明该配比的增效作用最为明显，有利于提升甜菜灰霉病的防治效果，为最佳配比。
[0058]
实验例2：田间药效试验(一)
[0059]
甜菜灰霉病防效试验：参照《农药田间药效试验准则》，应用实施例6～10制备得到的农药杀菌剂，进行甜菜灰霉病的田间防效试验，并选用对比例3为对照组、对比例4为空白组进行试验。不同药剂中制剂用量及有效成分量见表5。
[0060]
表5各药剂制剂用量及有效成分量表
[0061][0062]
试验方法：2020年4月15日开始播种，并于播种当天进行种子包衣1次。
[0063]
出苗率调查：查数各小区的全部出苗数。
[0064]
防效调查：每小区对角线5点取样，每点调查0.1m2，记载病株数。试验共调查2次，5月24日进行出苗率和第一次防效调查，6月10日进行第二次防效调查。
[0065]
计算方法：
[0066]
出苗率(％)＝(出苗数/播种数)
×
100
[0067]
病苗率(％)＝(调查病株数/调查总株数)
×
100
[0068]
防治效果(％)＝(空白对照区病苗率
‑
防治区病苗率)/空白对照区病苗率
×
100分析方法：采用dps软件对试验结果进行duncan’s新复极差法方差分析。
[0069]
不同药剂处理对甜菜灰霉病的防治效果参见表6。
[0070]
表6甜菜灰霉病防效试验结果
[0071][0072]
以上试验结果表明：
[0073]
出苗率：参照第5组的空白对照，各试验组甜菜的出苗率无明显差异，均在90％以上，表明各药剂处理对甜菜的出苗均无不良影响。
[0074]
防治效果：1.根据两次调查的防效结果，第1～3组试验采用实施例8制备的农药杀菌剂，其氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌的质量百分比分别为1.5％、1.5％，这三组试验对甜菜病害的防治效果均既优于第4组的对照药剂防治效果，又优于第5组的空白对照防治效果。表明使用含有氟唑环菌胺、甲氧苯唳菌的农药杀菌剂对甜菜种子进行处理时，其在种子上形成包衣并与种子作用，对甜菜的病害具有良好的防治效果。
[0075]
2.对比第1～3组试验，第3组试验的第一次防效为58.99％、第二次防效为92.33％，两次调查的防效结果均优于相应调查时间的其他两组。表明每100千克种子对应使用1000毫升的农药杀菌剂时，对甜菜病害的防治效果最好。
[0076]
实验例3：田间药效试验(二)
[0077]
田间安全性试验：使用实施例8制备得到的农药杀菌剂，以不同的制剂量的药剂对甜菜种子进行处理，并以清水设置空白对照，对种子的发芽率、出苗率和鲜重进行评价。每
100千克种子中杀菌剂的制剂含量参见表7。
[0078]
表7药剂中制剂含量表
[0079][0080][0081]
试验方法：每个试验组处理400粒种子，在50ml三角瓶，按照无药对照和从低剂量至高剂量的顺序，将药剂和种子搅拌均匀，晾干。
[0082]
每个试验组的200粒种子用于发芽试验，设四次重复，置于培养皿内保持湿润的滤纸上，25℃培养，逐日观察发芽情况。
[0083]
每个试验组的另外200粒种子用于出苗试验，设四次重复，于可控日光温室内培养记录作物的生长状况，包括出苗势、出苗率和鲜重。
[0084]
田间安全性试验结果参见表8、表9。
[0085]
表8种子发芽试验结果
[0086][0087]
表9甜菜出苗试验结果
[0088][0089]
注：出苗势为出苗后三天记载，苗齐而壮者为1，中等为2，差者为3。
[0090]
根据表8的种子发芽试验结果，各试验组药剂与清水组对照，甜菜种子的发芽率无明显差异，表明各试验药剂对甜菜的最终发芽率均无影响。
[0091]
根据表9的甜菜出苗试验结果，各试验组的甜菜未出现叶片变色、坏死，植株形态正常，无萎蔫、畸形等症状，表明各试验组药剂对甜菜的叶片和植株无不良影响。且各试验组与清水对照组相比，两者的出苗率、植株生长量相当，无差异显著性。因此，按照推荐用药量范围使用农药杀菌剂，最高处理剂量为2500毫升/100千克种子使用，对甜菜的生长安全。
[0092]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。