装饰片和装饰树脂成型品的制作方法

1.本发明涉及装饰片和装饰树脂成型品。


背景技术：

2.目前，车辆内外装饰部件、建材内部装饰材料、家电壳体等使用将装饰片叠层于树脂成型品的表面得到的装饰树脂成型品。在这样的装饰树脂成型品的制造中，应用了利用注射成型使预先赋予了设计的装饰片与树脂一体化的成型方法等。作为所涉及的成型方法的代表性例子，可以列举：利用真空成型模具将装饰片预先成型为立体形状后，将该装饰片插入注射成型模具内，将流动状态的树脂射入模具内，由此将树脂和装饰片一体化的嵌入成型法；使注射成型时插入模具内的装饰片与射出注入模腔内的熔融树脂一体化的注射成型同时装饰法。另外，除了利用注射成型的成型方法以外，在如真空压接法那样一边加热或加压一边贴合在预成型的成型体上的装饰方法，也使用装饰片。
3.作为对装饰树脂成型品赋予高的质感的方法，已知有在装饰片上设置含有消光剂的树脂层的方法、在装饰片的表面设置凹凸形状的方法等。例如，在专利文献1中记载了在基材层上依次具有含有消光剂的第一树脂层、部分设置于上述第一树脂层上的第二树脂层以及设置于上述第二树脂层上的含有树脂和有机颗粒的隆起层的装饰片。在专利文献1所记载的装饰片中，在含有消光剂的第一树脂层上部分叠层有第二树脂层，叠层有第二树脂层的区域与未叠层的区域之间产生光泽的差，表现高的设计性(亮光/亚光效果(gloss matt expression))。另外，通过在第二树脂层上叠层含有树脂和有机颗粒的隆起层，能够不损害亮光/亚光效果而表现优异的触感。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2017－65261号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的技术问题
8.专利文献1所记载的装饰片具有高的设计性，并且表现优异的触感。
9.另一方面，为了在装饰片的表面上设置凹凸而赋予触感，在赋予光泽差的层上部分设置隆起层时，也需要考虑隆起层对光泽的影响，为了使赋予光泽差的层与隆起层的光泽近似而对材料的选择施加限制(材料选择的自由度可能下降)，因此，要求装饰片兼具优异的触感和设计感的新的技术。
10.在这样的状况下，本发明的主要目的在于提供一种兼具优异的触感和设计性的装饰片。本发明的目的还在于提供一种装饰树脂成型品。
11.用于解决技术问题的技术方案
12.本发明提供如下所述的方式的发明。
13.项1.一种装饰片，其至少依次具有基材层、部分设置的隆起层和第一树脂层，上述
第一树脂层含有消光剂，上述隆起层含有颗粒。
14.项2.如项1所述的装饰片，其中，上述第一树脂层形成于上述装饰片的一侧的全部表面。
15.项3.如项1或2所述的装饰片，其中，在上述第一树脂层的与上述隆起层侧相反的一侧设置有第二树脂层。
16.项4.如项1～3中任一项所述的装饰片，其中，上述隆起层含有有机颗粒作为上述颗粒。
17.项5.如项4所述的装饰片，其中，上述有机颗粒为聚氨酯珠和丙烯酸珠中的至少一种。
18.项6.如项1～5中任一项所述的装饰片，其中，上述第一树脂层的厚度为2μm以上10μm以下。
19.项7.如项1～6中任一项所述的装饰片，其中，上述隆起层所含的上述颗粒的中心粒径为15μm以上60μm以下。
20.项8.如项1～7中任一项所述的装饰片，其中，在上述基材层与上述隆起层之间具有图案层。
21.项9.如项1～8中任一项所述的装饰片，其中，上述隆起层的平均厚度小于50μm。
22.项10.一种装饰树脂成型品，其至少依次具有成型树脂层、基材层、部分设置的隆起层和第一树脂层，上述第一树脂层含有消光剂，上述隆起层含有颗粒。
23.发明效果
24.利用本发明，能够提供一种兼具优异的触感和设计性的装饰片。利用本发明，还能够提供一种利用该装饰片的装饰树脂成型品。
附图说明
25.图1是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
26.图2是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
27.图3是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
28.图4是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
29.图5是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
30.图6是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
31.图7是本发明的装饰片的一个例子的截面示意图。
32.图8是利用本发明的装饰片的装饰树脂成型品的一个例子的截面示意图。
具体实施方式
33.1.装饰片
34.本发明的装饰片的特征在于：至少依次具有基材层、部分设置的隆起层和第一树脂层，第一树脂层含有消光剂，隆起层含有颗粒。本发明的装饰片通过具有这样的构成，能够兼具优异的触感和设计性。更具体而言，通过部分设置于基材层上的隆起层所产生的装饰片表面的凹凸形状，赋予了优异的触感，并且含有消光剂的第一树脂层形成于隆起层上，由此在俯视装饰片时，能够抑制基于第一树脂层的设计被隆起层损害，适合发挥所希望的
设计。
35.以下，对本发明的装饰片进行详细叙述。其中，在本说明书中，关于数值范围，除了明确记载“以上”、“以下”的地方，“～”所示的数值范围也是指“以上”、“以下”。例如，2～15mm的标记是指2mm以上15mm以下。另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”，其他的类似的记载的意义也相同。
36.装饰片的叠层结构
37.如图1至图6所示，本发明的装饰片10具有至少将基材层1、隆起层2、第一树脂层11依次叠层而成的叠层结构。隆起层2部分设置于基材层1上。另外，在基材层1上设置有多个隆起层2。在本发明的装饰片10中，多个隆起层2部分设置于基材层1上，由此，表面具有凹凸形状。
38.第一树脂层11设置于隆起层2的至少一部分上。第一树脂层11优选设置于隆起层2的全部表面上，进而更优选设置于装饰片10的一侧的全部表面上。图1至图6图示了第一树脂层11设置于装饰片10的一侧的全部表面上的方式。
39.如图2至图7所示，在本发明的装饰片10中，可以根据需要在第一树脂层11的与隆起层2侧相反的一侧设置第二树脂层12。第二树脂层12可以设置于第一树脂层11的与隆起层2侧相反的一侧的全部表面上(参照图4)，也可以部分设置(参照图2、图3、图5、图6和图7)。第二树脂层12设置于第一树脂层11的至少一部分上。图2、图3、图5、图6和图7图示了第二树脂层12设置于第一树脂层11的一部分上的方式，更具体而言，图2、图3和图7图示了在第一树脂层11的一部分上并且在隆起层2的全部表面上设置有第二树脂层12的方式，图5和图6图示了在第一树脂层11的一部分上并且在隆起层2的一部分上设置有第二树脂层12的方式。
40.如图7所示，在本发明的装饰片10中，可以根据需要在隆起层2的与第一树脂层11侧相反的一侧设置第三树脂层13。在本发明的装饰片中，第三树脂层13可以设置于隆起层2的与第一树脂层11侧相反的一侧的全部表面上(参照图7)，也可以部分设置。
41.在本发明的装饰片10中，可以根据需要在基材层1与隆起层2之间设置有图案层3。另外，虽然省略图示，装饰片10可以在隆起层2与图案层3之间设置有底涂层等，也可以在基材层1与图案层3之间设置有隐蔽层等，也可以在基材层的背面(与隆起层2侧相反的一侧)设置有背面粘接层等，还可以在任意的位置设置有其他的层。
42.作为本发明的装饰片的叠层结构，可以列举：基材层1/隆起层2/第一树脂层11依次叠层而成的叠层结构；基材层1/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的叠层结构；基材层1/图案层3/隆起层2/第一树脂层11依次叠层而成的叠层结构；基材层1/图案层3/第三树脂层13/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的叠层结构；和基材层1/图案层3/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的叠层结构等。图1中，作为本发明的装饰片的叠层结构的一个方式，图示了基材层1/隆起层2/第一树脂层11依次叠层而成的装饰片的一个例子的截面示意图。图2和图4中，作为本发明的装饰片的叠层结构的一个方式，图示了基材层1/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的装饰片的一个例子的截面示意图。图3、图5和图6中，作为本发明的装饰片的叠层结构的一个方式，图示了基材层1/图案层3/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的装饰片的一个例子的截面示意图。图7中，作为本发明的装饰片的叠层结构的一个方
式，图示了基材层1/图案层3/第三树脂层13/隆起层2/第一树脂层11/第二树脂层12依次叠层而成的装饰片的一个例子的截面示意图。其中，“/”是指层间的分隔。
43.形成装饰片的各层的组成
44.[基材层1]
[0045]
基材层1是在本发明的装饰片中发挥作为支撑体的作用的树脂片(树脂膜)。对于基材层1所使用的树脂成分，没有特别限制，根据成型性和与成型树脂的相容性等适当选定即可，优选可以列举由热塑性树脂形成的树脂膜。作为该热塑性树脂，具体可以列举丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂(以下，有时也标记为“abs树脂”)、丙烯腈－苯乙烯－丙烯酸酯树脂(以下，有时也标记为“asa树脂”)、丙烯酸树脂、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等。这些之中，从成型性的观点考虑，优选abs树脂和丙烯酸树脂。另外，基材层1可以由这些树脂的单层片形成，还可以由同种或异种树脂的多层片形成。
[0046]
对于基材层1的弯曲弹性模量，没有特别限制。例如在利用嵌入成型法使本发明的装饰片与成型树脂一体化时，本发明的装饰片中的基材层1的25℃的弯曲弹性模量可以列举500～4,000mpa、优选750～3,000mpa。其中，25℃的弯曲弹性模量是依据jis k7171：2016测得的值。25℃的弯曲弹性模量为500mpa以上时，装饰片具有充分的刚性，即使供于嵌入成型法，表面特性和成型性也更良好。另外，25℃的弯曲弹性模量为4,000mpa以下时，利用辊对辊(roll to roll)进行制造时，能够施加充分的张力，不易发生松弛，因此图案能够不偏移地重复印刷，所谓的图案配准良好。
[0047]
关于基材层1，为了提高与设置于其上的层的密合性，可以对一个表面或两个表面实施表面处理。作为表面处理，可以列举氧化法等化学表面处理和凹凸化法等物理表面处理。作为氧化法，例如可以列举电晕放电处理、铬酸化处理、火焰处理、热风处理、臭氧紫外线处理法等。另外，作为凹凸化法，例如可以列举喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理可以根据构成基材层1的树脂成分的种类适当选择，从效果和操作性等的观点考虑，优选可以列举电晕放电处理法。
[0048]
另外，基材层1也可以施以形成公知的粘接层等处理。
[0049]
进一步而言，基材层1可以利用着色剂进行着色，也可以不进行着色。另外，基材层1可以是不透明、无色透明、着色透明和半透明中的任意种形态。作为用于基材层1的着色剂，没有特别限制，优选可以列举在150℃以上的温度条件下也不变色的着色剂，具体可以列举现有的干颜料、色浆、母料树脂组合物等。
[0050]
基材层1的厚度可以根据装饰片的用途、与成型树脂一体化的成型方法等适当设定，通常可以列举25～1000μm左右、50～700μm左右。更具体而言，将本发明的装饰片供于嵌入成型法时，作为基材层1的厚度，通常可以列举50～1000μm左右、优选100～700μm左右、更优选100～500μm左右。另外，将本发明的装饰片供于注射成型同时装饰法时，作为基材层1的厚度，通常可以列举25～200μm左右、优选50～200μm左右、更优选70～200μm左右。
[0051]
[隆起层2]
[0052]
在本发明的装饰片中，在基材层1上形成有含有颗粒的隆起层2。本发明的隆起层2作为所谓的隆起印刷层，优选以对装饰片的表面赋予基于凹凸形状的所希望的触感的方式，利用隆起印刷而形成。其中，在本发明中，隆起层2是在图1至图7所示那样的截面示意图
中由凸形状表示的形态，例如不仅是在装饰片表面形成有圆锥状或圆柱状的突起的形态，也包括导管花纹那样的突起线状伸长而形成的形态。
[0053]
在隆起层2上叠层第一树脂层11以及根据需要的第二树脂层12而成的装饰片中，从表现优异的触感的观点考虑，本发明的装饰片的隆起层2的平均厚度(高度)优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，特别优选为20μm以上。另外，关于隆起层2的平均厚度的优选的上限，优选为50μm以下，更优选小于50μm，进一步优选为40μm以下。通过将隆起层2的平均厚度设定为上述的范围，能够更合适地提高装饰片的触感和设计性。其中，在本说明书中，隆起层2的平均厚度是利用扫描型电子显微镜(sem)观察装饰片的截面并以10点测定值的平均值的方式算出的值。扫描型电子显微镜(sem)的观察在加速电压3.0kv、放大倍率50,000倍的条件下进行。
[0054]
从抑制隆起层2的变形、形成所希望的形状的观点考虑，形成隆起层2的树脂优选热固化性树脂、电离放射线固化性树脂(例如电子射线固化性树脂)等固化性树脂。从高的表面硬度、生产率等观点考虑，特别优选电离放射线固化性树脂。
[0055]
作为热固化性树脂，例如可以列举不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂(也包括双液固化性聚氨酯)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、三聚氰胺－尿素共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。
[0056]
上述树脂中可以添加交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂。例如作为固化剂，可以将异氰酸酯、有机磺酸盐等添加至不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂等中，将有机胺等添加至环氧树脂中。过氧化甲乙酮等过氧化物和偶氮二异丁腈等自由基引发剂可以添加至不饱和聚酯树脂中。
[0057]
作为由热固化性树脂形成隆起层2的方法，例如可以列举利用辊涂法、凹版涂布法、凹版印刷法、丝网印刷法等涂布方法涂布热固化性树脂的溶液并使其干燥和固化的方法。
[0058]
电离放射线固化性树脂是通过照射电离放射线而交联、固化的树脂，具体可以列举适当混合在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物和单体等中的至少1种而得到的树脂。其中，电离放射线是指电磁波或带电粒子射线中具有能够将分子聚合或交联的能量子的射线，通常使用紫外线(uv)或电子射线(eb)，此外，也包括x射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子射线。在电离放射线固化性树脂中，电子射线固化性树脂能够无溶剂化，不需要光聚合用引发剂而获得稳定的固化特性，因此适用于形成隆起层2。
[0059]
＜电离放射线固化性树脂＞
[0060]
作为用作电离放射线固化性树脂的上述单体，分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯单体是合适的，其中优选多官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，只要是分子内具有2个以上(2官能以上)、优选3个以上(3官能以上)聚合性不饱和键的(甲基)丙烯酸酯单体即可。作为多官能(甲基)丙烯酸酯，具体可以列举二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸－1,4－丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸－1,6－己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、
异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0061]
另外，作为用作电离放射线固化性树脂的上述低聚物，分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物是合适的，其中优选分子内具有2个以上(2官能以上)聚合性不饱和键的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，例如可以列举聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸有机硅(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物(例如酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等)等。其中，聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯只要聚合物主链具有碳酸酯键，并且末端或侧链具有(甲基)丙烯酸酯基，就没有特别限制，例如可以通过利用(甲基)丙烯酸将聚碳酸酯多元醇酯化而得到。聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以为具有聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。具有聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过使聚碳酸酯多元醇、多元异氰酸酯化合物和羟基(甲基)丙烯酸酯反应而得到。丙烯酸有机硅(甲基)丙烯酸酯可以通过使有机硅大分子单体与(甲基)丙烯酸酯单体进行自由基共聚而得到。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过利用(甲基)丙烯酸将利用聚醚多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯化合物反应得到的聚氨酯低聚物酯化而得到。环氧(甲基)丙烯酸酯例如可以通过使(甲基)丙烯酸与分子量比较低的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环反应并酯化而得到。另外，也可以使用利用二元羧酸酐将该环氧(甲基)丙烯酸酯部分改性而成的羧基改性型的环氧(甲基)丙烯酸酯。聚酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过利用(甲基)丙烯酸将利用多元羧酸与多元醇缩合得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化而得到，或者通过利用(甲基)丙烯酸将对多元羧酸加成环氧烷烃得到的低聚物的末端的羟基酯化而得到。聚醚(甲基)丙烯酸酯可以通过利用(甲基)丙烯酸将聚醚多元醇的羟基酯化而得到。聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯可以通过在聚丁二烯低聚物的侧链上加成(甲基)丙烯酸而得到。有机硅(甲基)丙烯酸酯可以通过在主链具有聚硅氧烷键的有机硅的末端或侧链上加成(甲基)丙烯酸而得到。这些之中，作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，特别优选聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。这些低聚物可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0062]
在用于制造装饰树脂成型品的情况等对装饰片要求三维成型性的情况下，在上述的电离放射线固化性树脂中，从获得优异的三维成型性的观点考虑，优选使用多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，从兼具三维成型性和耐损伤性的观点考虑，更优选将多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯组合使用。另外，使用多官能(甲基)丙烯酸酯单体作为电离放射线固化性树脂时，从获得优异的三维成型性的观点考虑，优选与丙烯酸树脂等热塑性树脂组合使用；从兼具三维成型性和耐损伤性的观点考虑，更优选使电离放射线固化性树脂组合物中的多官能(甲基)丙烯酸酯单体与热塑性树脂的质量比为25︰75～75︰25。以下，对多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯进行详细叙
述。
[0063]
＜多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯＞
[0064]
多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯只要聚合物主链具有碳酸酯键，并且末端或侧链具有2个以上的(甲基)丙烯酸酯，就没有特别限制。另外，关于该(甲基)丙烯酸酯，从使交联、固化变得良好这样的观点考虑，作为每1分子的官能团的个数，优选可以列举2～6个。多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0065]
多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过将聚碳酸酯多元醇的羟基的一部分或全部转变成(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)而得到。该酯化反应可以利用通常的酯化反应进行。例如可以列举：1)使聚碳酸酯多元醇与丙烯酰卤或甲基丙烯酰卤在碱存在下缩合的方法；2)使聚碳酸酯多元醇与丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐在催化剂存在下缩合的方法；或者3)使聚碳酸酯多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸在酸催化剂存在下缩合的方法等。
[0066]
聚碳酸酯多元醇是在聚合物主链具有碳酸酯键、在末端或侧链具有2个以上、优选2～50个、更优选3～50个的羟基的聚合物。该聚碳酸酯多元醇的代表性制造方法可以列举利用二元醇化合物(a)、3价以上的多元醇(b)和作为羰基成分的化合物(c)的缩聚反应的方法。
[0067]
用作聚碳酸酯多元醇的原料的二元醇化合物(a)由通式ho－r1－oh表示。其中，r1为碳原子数2～20的2价烃基，基团中可以包含醚键。r1例如为直链或支链状的亚烷基、亚环己基、亚苯基。
[0068]
作为二元醇化合物的具体例，可以列举乙二醇、1,2－丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、新戊二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、1,3－双(2－羟基乙氧基)苯、1,4－双(2－羟基乙氧基)苯、新戊二醇、1,4－环己二醇、1,4－环己烷二甲醇等。这些二元醇可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0069]
另外，作为用作聚碳酸酯多元醇的原料的3价以上的多元醇(b)的例子，可以列举三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二－三羟甲基丙烷、二季戊四醇、甘油、山梨糖醇等醇类。另外，该3价以上的多元醇可以是相对于上述多元醇的羟基加成1～5当量的环氧乙烷、环氧丙烷或其他的环氧烷烃而得到的具有羟基的醇类。这些多元醇可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0070]
用作聚碳酸酯多元醇的原料的作为羰基成分的化合物(c)为选自碳酸二酯、碳酰氯或它们的等价物中的任意种化合物。作为该化合物，具体可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸二酯类；碳酰氯；氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸苯酯等卤化甲酸酯类等。这些化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0071]
聚碳酸酯多元醇可以通过使上述二元醇化合物(a)、3价以上的多元醇(b)和作为羰基成分的化合物(c)在通常的条件下发生缩聚反应而合成。二元醇化合物(a)与多元醇(b)的添加摩尔比例如为50︰50～99︰1的范围即可。另外，作为羰基成分的化合物(c)相对于二元醇化合物(a)和多元醇(b)的添加摩尔比例如相对于二元醇化合物和多元醇所具有的羟基设定为0.2～2当量的范围即可。
[0072]
作为以上述的添加比率进行缩聚反应后的存在于聚碳酸酯多元醇中的羟基的当量数(eq./mol)，例如可以列举1分子中平均3以上、优选3～50、更优选3～20。满足这样的当量数时，能够利用后述的酯化反应形成必要的量的(甲基)丙烯酸酯基，还能够对多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂赋予适度的可挠性。其中，该聚碳酸酯多元醇的末端官能团通常为oh基，其一部分也可以为碳酸酯基。
[0073]
以上说明的聚碳酸酯多元醇的制造方法例如在日本特开昭64－1726号公报有记载。另外，该聚碳酸酯多元醇也可以如日本特开平3－181517号公报所记载那样利用聚碳酸酯型二元醇与3价以上的多元醇的酯交换反应进行制造。
[0074]
对于多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量，没有特别限制，例如重均分子量可以列举5,000以上、优选10,000以上。多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量的上限没有特别限制，从粘度控制为不过高这样的观点考虑，例如可以列举100,000以下、优选50,000万以下。作为多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量，可以列举优选10,000～50,000、更优选10,000～20,000。
[0075]
其中，本说明书中的多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量是利用凝胶渗透色谱法并将聚苯乙烯作为标准物质而测得的值。
[0076]
作为用于形成隆起层2的电离放射线固化性树脂组合物中的多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量，只要能够实现本发明的效果，就没有特别限制，从即使由于注射成型时等的热和压力也能够保持由隆起层2形成的凹凸形状并且更有效地抑制装饰片所表现出的高的质感发生劣化的观点考虑，可以列举优选50质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选85质量％以上。
[0077]
＜多官能(甲基)丙烯酸酯＞
[0078]
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，优选多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯只要聚合物主链具有聚氨酯键并且末端或侧链具有2个以上的(甲基)丙烯酸酯，就没有特别限制。这样的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过利用(甲基)丙烯酸将由聚醚多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯反应得到的聚氨酯低聚物酯化而得到。另外，关于多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，从使交联、固化变得良好这样的观点考虑，作为每1分子的官能团的个数，优选可以列举2～12个。另外，多官能(甲基)丙烯酸酯也可以为有机硅改性得到的化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0079]
对于多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量，没有特别限制，例如重均分子量可以列举2,000以上、优选5,000以上。多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量的上限没有特别限制，从控制粘度不过高这样的观点考虑，例如可以列举30,000以下、优选10,000以下。
[0080]
其中，本说明书中的多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量是利用凝胶渗透色谱法并将聚苯乙烯作为标准物质而测得的值。
[0081]
作为用于形成隆起层2的电离放射线固化性树脂组合物中的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量，只要能够实现本发明的效果，就没有特别限制，从即使由于注射成型时等的热和压力也能够保持由隆起层2形成的凹凸形状并且更有效地抑制装饰片所表现出的高的质感发生劣化的观点考虑，可以列举优选50质量％以下、更优选20质量％以下、进一步优选15质量％以下。
[0082]
在用于形成隆起层2的电离放射线固化性树脂组合物中，并用多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯时，作为它们的质量比(多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯:多官能(甲基)丙烯酸酯)，可以列举优选50︰50～99︰1左右、更优选80︰20～99︰1左右、进一步优选85︰15～99︰1左右。
[0083]
隆起层2的形成例如可以通过在配制上述的电离放射线固化性树脂组合物后将其涂布、交联固化来进行。另外，电离放射线固化性树脂组合物的粘度只要是能够利用后述的涂布方式在与隆起层2邻接的层上形成未固化树脂层的粘度即可。在本发明中，利用凹版涂布、棒涂、辊涂、逆辊涂布、逗涂等公知的方式、优选凹版涂布，以上述厚度在与隆起层2邻接的层上涂布所配制的涂布液，形成未固化树脂层。对如此形成的未固化树脂层照射电子射线、紫外线等电离放射线，使该未固化树脂层固化，从而形成隆起层2。其中，使用电子射线作为电离放射线时，对于其加速电压，可以根据所使用的树脂和层的厚度适当选定，通常可以列举加速电压70～300kv左右。
[0084]
其中，在电子射线的照射中，加速电压越高，透过能力越增加，因此在隆起层2下使用容易因照射电子射线而劣化的树脂时，选定加速电压，使得电子射线的透过深度与隆起层2的厚度实质上相等。由此，能够抑制向位于隆起层2下的层照射多余的电子射线，并能够将过剩电子射线所产生的各层的劣化控制在最小限度。另外，照射线量优选为隆起层2的交联密度饱和的量，通常在5～300kgy(0.5～30mrad)、优选10～50kgy(1～5mrad)的范围内选定。另外，作为电子射线源，没有特别限制，例如可以使用科克罗夫特－华尔顿型、范得格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、地那米型、高频型等各种电子射线加速器。使用紫外线作为电离放射线时，照射包含波长190～380nm的紫外线的光线即可。作为紫外线源，没有特别限制，例如可以列举高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯等。
[0085]
隆起层2含有颗粒。通过使隆起层2含有颗粒，即使不较厚地形成隆起层2，隆起层2也能够合适地有助于兼具优异的触感和设计性。隆起层2的平均厚度和颗粒的平均粒径可以是相同的值。即，在本发明的装饰片中，从表现优异的触感的观点考虑，颗粒的平均粒径优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。另外，关于该平均粒径的优选的上限，优选为60μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选小于50μm，进一步优选为40μm以下，特别优选为35μm以下。通过将隆起层2所含的颗粒的平均粒径设定为上述的范围，能够更合适地提高装饰片的触感和设计性。
[0086]
作为隆起层2所含的颗粒，没有特别限制，有机颗粒、无机颗粒均可，从兼具优异的触感和设计性的观点考虑，特别优选有机颗粒。
[0087]
作为有机颗粒，没有特别限定，通常使用树脂珠。作为树脂珠，例如可以列举丙烯酸珠、聚氨酯珠、尼龙珠、苯乙烯珠等。这些之中，从抑制隆起层2的白化、赋予优异的触感以及提高装饰片的耐伤性的观点考虑，优选使用丙烯酸珠或聚氨酯珠。特别是从抑制隆起层2的白化的观点考虑，优选使用丙烯酸珠或聚氨酯珠，从提高耐伤性的观点考虑，优选使用聚氨酯珠。另外，从赋予优异的触感、提高隆起层2的耐伤性的观点考虑，优选使用交联型的树脂珠。作为交联型的树脂珠，具体可以列举交联型丙烯酸珠、交联型聚氨酯珠等。
[0088]
隆起层2所含有的上述有机颗粒的平均粒径优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。另外，关于该平均粒径的优选的上限，优选为60μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选小于50μm，进一步优选为40μm以下，特别优选为35μm以下。有机颗粒的粒径的优选的范围
为5～60μm、4～50μm、5μm以上且小于60μm、3～40μm、10～80μm等。从合适地实现本发明的效果的观点考虑，优选在隆起层2所含有的上述有机颗粒中以个数基准计至少90％以上满足这些粒径。有机颗粒的平均粒径小于15μm时，可能无法获得优异的触感。另外，有机颗粒的平均粒径超过60μm时，生产稳定性下降，可能不易再现性良好地形成所希望的形状的隆起层2。在本发明中，有机树脂均匀分布，因此隆起层2的平均厚度与上述有机颗粒的平均粒径近似。另外，关于隆起层2，在利用隆起印刷形成隆起层2时，从油墨的转移稳定性的观点考虑，上述有机颗粒的平均粒径优选为版深的1/2以下。其中，在本发明中，平均粒径是指在加速电压3.0kv、放大倍率50,000倍的条件下利用扫描型电子显微镜(sem)观察层的厚度方向的截面并对随机选择的100个颗粒的非凝集体进行测定而得到的粒径的平均值(算术平均粒径)。
[0089]
在本发明的装饰片中，优选以形成隆起层2的树脂组合物的固体成分中50质量％以下的比率含有有机颗粒，更优选以40质量％以下的比率含有。上述有机颗粒的含量为50质量％以下时，有机颗粒均匀分布于涂膜(隆起层2)，因此触感稳定。上述有机颗粒的含量超过50质量％时，有机颗粒凝集，隆起层的平均厚度可能不稳定，损害隆起层2的透明感，因此设计性可能下降。上述有机颗粒的含量优选为2质量％，更优选为10质量％以上。上述有机颗粒的含量小于2质量％时，除了触感不充分以外，形成隆起层的树脂组合物的触变性也不充分，可能难以利用隆起印刷形成隆起层2。
[0090]
作为无机颗粒，只要是由无机化合物形成的颗粒，就没有特别限制，例如可以列举二氧化硅颗粒、碳酸钙颗粒、硫酸钡颗粒、氧化铝颗粒、玻璃球颗粒，这些之中优选可以列举二氧化硅颗粒。无机颗粒可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。作为无机颗粒的平均粒径，例如可以列举0.5～20μm左右、优选1～10μm左右。如上所述，无机颗粒的平均粒径是指在加速电压3.0kv、放大倍率50,000倍的条件下利用扫描型电子显微镜(sem)观察层的厚度方向的截面并对随机选择的100个颗粒的非凝集体进行测定而得到的粒径的平均值(算术平均粒径)。
[0091]
隆起层2含有无机颗粒时，作为无机颗粒的含量，没有特别限制，相对于隆起层2所含的树脂100质量份，可以列举优选1～60质量份左右、更优选1～40质量份左右。无机颗粒可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0092]
在隆起层2中，根据隆起层2所具有的所希望的物性，可以配合各种添加剂。作为该添加剂，例如可以列举紫外线吸收剂和光稳定剂等耐候性改善剂、耐磨损性提高剂、聚合抑制剂、交联剂、红外吸收剂、抗静电剂、粘接性提高剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、溶剂、着色剂等。这些添加剂可以从常用的添加剂中适当选择使用。另外，作为紫外线吸收剂和光稳定剂，可以使用分子内具有(甲基)丙烯酰基等聚合性基团的反应性的紫外线吸收剂和光稳定剂。
[0093]
在本发明的装饰片10中，将基材层1的一侧的表面的面积设为100％时，设置有隆起层2的面积的比率优选为3～80％，更优选为3～50％，进一步优选为5～50％，进一步优选为5～40％，进一步优选为6～30％。通过以上述范围设置隆起层2，能够得到触感更优异的装饰片。其中，隆起层2的截面如台形或圆锥状等那样，隆起层2的上侧的表面和下侧的表面的面积不同时，设置有隆起层2的面积为隆起层2的基材层1侧的表面的面积。
[0094]
如上所述，在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片时，从抑制隆起层2
的变形、形成所希望的形状并且使三维成型性变得良好的观点考虑，作为构成隆起层2的电离放射线固化性树脂，优选使用聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0095]
另外，在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片时，从提高装饰片的耐伤性并且使三维成型性变得良好的观点考虑，也优选由电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的混合物构成隆起层2。作为热塑性树脂的种类以及电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的优选的混合比，可以与后述的对第一树脂层11进行说明的内容同样。
[0096]
[第一树脂层11]
[0097]
关于第一树脂层11，以装饰片10的光泽调整等为目的，具有含有消光剂的第一树脂层11。在本发明的装饰片10中，第一树脂层11设置于隆起层2的至少一部分上。第一树脂层11优选设置于隆起层2的全部表面上，进而更优选设置于装饰片10的一侧的全部表面(即为整面涂满层)。图1至图7图示了第一树脂层11设置于装饰片10的一侧的全部表面上的方式。第一树脂层11优选与隆起层2接触。另外，装饰片10具有第二树脂层12时，第一树脂层11优选与第二树脂层12接触。
[0098]
作为构成第一树脂层11的树脂，例如可以列举酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺－尿素共缩合物、硅树脂、聚硅氧烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物、离聚物、聚甲基戊烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、三乙酸纤维素等。
[0099]
另外，也可以使用电离放射线固化性树脂形成第一树脂层11。关于电离放射线固化性树脂的详细内容，可以例示与[隆起层2]一项中所详述的树脂相同的树脂。
[0100]
第一树脂层11含有消光剂。作为消光剂，没有特别限定，可以广泛使用公知的消光剂。作为消光剂，例如可以列举：二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、铝硅酸盐、硫酸钡等无机物颗粒；丙烯酸珠、聚乙烯、聚氨酯树脂、聚碳酸酯、聚酰胺(尼龙)等树脂(有机物)颗粒等。颗粒的平均粒径优选为0.5～20μm，更优选为0.5～10μm。消光剂的添加量以形成第一树脂层11的树脂组合物基准(溶剂除外)计优选为2～40质量％，更优选为5～30质量％。其中，颗粒的形状为多面体、球形、鳞片状等。在上述的无机颗粒和有机颗粒中，优选二氧化硅。
[0101]
关于第一树脂层11的厚度，优选考虑隆起层2的平均厚度等来调整基于凹凸形状的触感。从这样的观点考虑，第一树脂层11的厚度可以列举优选2～10μm左右、更优选0.1～20μm左右、进一步优选0.3～10μm左右、进一步优选0.5～5μm左右。其中，第一树脂层11的厚度是指不在隆起层2上的第一树脂层11的厚度。
[0102]
在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片时，从提高装饰片的耐伤性并且使三维成型性变得良好的观点考虑，作为构成第一树脂层11的电离放射线固化性树脂，优选使用前述的聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0103]
另外，在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片时，从提高装饰片的耐伤性并且使三维成型性变得良好的观点考虑，也优选由电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的混合物构成第一树脂层11。作为热塑性树脂，可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、烯烃树脂等，特别优选丙烯酸树脂。作为电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的混合比，以质量比计优选为10︰90～75︰25左右，更优选25︰75～50︰50左右。
[0104]
[第二树脂层12]
[0105]
关于本发明的装饰片10，以光泽调整等为目的，根据需要，可以部分表面具有或全部表面具有第二树脂层12。第二树脂层12设置于第一树脂层11的与隆起层2侧相反的一侧。第二树脂层12设置于第一树脂层11的一部分上即可，还优选设置于隆起层的至少一部分上。图2、图3、图5、图6和图7图示了第二树脂层12设置于第一树脂层11的一部分上的方式。更具体而言，图2、图3和图7图示了在第一树脂层11的一部分上并且在隆起层2的全部表面上设置有第二树脂层12的方式，图5和图6图示了在第一树脂层11的一部分上并且在隆起层2的一部分上设置有第二树脂层12的方式。另外，图4图示了在第一树脂层11的与隆起层2侧相反的一侧的全部表面设置有第二树脂层12的方式。
[0106]
在第一树脂层11上设置第二树脂层12，形成含有消光剂的第一树脂层11露出的区域和未露出的区域，在各区域之间产生光泽差，由此能够对本发明的装饰片赋予高的设计性。从获得更优异的设计性的观点考虑，第二树脂层12优选具有比第一树脂层11高的光泽。即，优选第一树脂层11因含有消光剂而具有相对低的光泽，第二树脂层12具有相对高的光泽，从而在第一树脂层11与第二树脂层12之间设计光泽差。
[0107]
另外，在本发明的装饰片10中，形成隆起层2的位置和形成第二树脂层12的位置优选形成为相同风格。其中，相同风格是指，形成隆起层2的位置和形成第二树脂层12的位置存在于俯视时彼此具有关联性的位置。具体包含：俯视时，(a)在与隆起层2相同的位置存在第二树脂层12的情况；(b)在与隆起层2不同的位置存在第二树脂层12的情况；(c)在离开隆起层2的位置保持一定的距离、方向而存在第二树脂层12的情况等。更具体而言，如图3所示，形成隆起层2的位置成为装饰片10的表面的凸部，在该隆起层2上形成第二树脂层12，在隆起层2之间的凹部的位置露出第一树脂层11，由此能够利用第一树脂层11(低光泽)与第二树脂层12(高光泽)的光泽差，进一步提高视觉设计感和触感的组合所产生的立体感。另外，虽然省略图示，形成隆起层2的位置也可以在隆起层2之间的凹部形成第二树脂层12。另外，在这种情况下，在隆起层2之间的凹部的位置也具有露出第一树脂层11的部分。
[0108]
第二树脂层12优选为具有透明性的树脂层。其中，透明包括无色透明、着色透明、半透明等的任意种。
[0109]
作为构成第二树脂层12的树脂，例如可以列举酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺－尿素共缩合物、硅树脂、聚硅氧烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物、离聚物、聚甲基戊烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、三乙酸纤维素等。另外，也可以使用上述的电离放射线固化性树脂。这些树脂可以单独使用，或者将2种以上组合使用。
[0110]
另外，为了调整光泽，第二树脂层12可以含有消光剂。第二树脂层12含有消光剂时，优选第二树脂层12的消光剂的含量少于第一树脂层11的消光剂的含量。通过使第二树脂层12的消光剂的含量少于第一树脂层11的消光剂的含量，容易使第二树脂层12的光泽高于第一树脂层11的光泽，获得优异的设计性。
[0111]
作为用于第二树脂层12的消光剂，可以例示与第一树脂层11中所列举的消光剂相同的消光剂。消光剂的添加量以形成第二树脂层12的树脂组合物基准(溶剂除外)计优选为0.5～20质量％、更优选为1～15质量％。其中，第二树脂层12的消光剂的含量少于第一树脂
层11的消光剂的含量是指，形成第二树脂层12的树脂组合物的固体成分的每单位质量所含的消光剂的质量小于形成第一树脂层11的树脂组合物的固体成分的每单位质量所含的消光剂的质量。
[0112]
本发明的装饰片10中存在后述的图案层3时，优选相对于图案层3的花纹，第二树脂层12设置为形成相同风格。通过成为图案层3的花纹与第二树脂层12的花纹形成相同风格的构成，能够制成设计性更优异的装饰片。其中，在本发明中，图案层3的花纹与第二树脂层12的相同风格例如可以列举：俯视观察装饰片时，图案层3的花纹的位置与形成第二树脂层12的位置相对应的方式(所谓的正)；图案层3的花纹的位置与未形成第二树脂层12的位置相对应的方式(所谓的负)。作为图案层3的花纹与第二树脂层12的相同风格的例子，在图3中例示了负的方式。另外，在图6中例示了图案层3的花纹与第二树脂层12形成相同风格并且隆起层2与图案层3不是相同风格的方式。
[0113]
在本发明的装饰片10中，图案层3为木纹图案，优选在木纹的冬纹花纹和导管花纹中的至少一方以外的部分上设置有具有比第一树脂层11高的光泽的第二树脂层12。由此，木纹的冬纹花纹和/或导管花纹部分的光泽变低，因此能够获得与天然木材近似的优异的设计性。形成上述那样的第二树脂层时，优选使用使与图案层3相同的木纹的冬纹花纹和/或导管花纹反转的状态(即负状态)的版，利用公知的印刷方法进行印刷。作为印刷方法，优选凹版印刷法、丝网印刷法等。
[0114]
其中，第二树脂层12也可以被着色，特别希望不配合着色剂。
[0115]
从兼具优异的触感和设计性的观点考虑，第二树脂层的厚度优选为0.1～20μm左右，更优选为0.5～10μm左右，进一步优选为1～5μm左右。
[0116]
其中，在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片10时，从提高装饰片10的耐伤性并且使三维成型性变得良好的观点考虑，作为构成第二树脂层12的电离放射线固化性树脂，优选使用聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可以使用[隆起层2]一项中所例示的化合物相同的物质。
[0117]
另外，在注射成型或真空成型用途中使用本发明的装饰片10时，从提高装饰片10的耐伤性并且使三维成型性变得良好的观点考虑，也优选由电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的混合物构成第二树脂层12。作为热塑性树脂的种类以及电离放射线固化性树脂与热塑性树脂的优选的混合比，可以与[第一树脂层11]一项中的说明相同。
[0118]
[第三树脂层13]
[0119]
第三树脂层13是以提高装饰片的耐药品性等为目的而根据需要设置于隆起层2的与第一树脂层11侧相反的一侧(隆起层2的下侧)的层。具体而言，含有颗粒的隆起层2由于颗粒的存在，有时药品容易经由隆起层2浸透。这样，例如在隆起层2的下侧设置有后述的图案层3等时，有时药品浸透至图案层3等，装饰片的耐药品性下降。通过在隆起层2与图案层3之间设置第三树脂层13，能够抑制药品浸透至图案层3。
[0120]
第三树脂层13设置于隆起层2的至少一部分的下侧。第三树脂层13优选设置于隆起层2的全部表面的下侧，优选设置于装饰片的一个表面侧的全部表面(即为整面涂满层)。在图7中，图示了第三树脂层13设置于装饰片的一个表面侧的全部表面的方式。第三树脂层13优选与隆起层2接触。另外，装饰片10具有图案层3时，第三树脂层13优选与隆起层2和图案层3接触。
[0121]
作为构成第三树脂层13的树脂，例如可以列举酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺－尿素共缩合物、硅树脂、聚硅氧烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物、离聚物、聚甲基戊烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、三乙酸纤维素等。
[0122]
另外，也可以使用电离放射线固化性树脂形成第三树脂层13。关于电离放射线固化性树脂的详细内容，可以例示与[隆起层2]一项中所详述的树脂相同的树脂。
[0123]
考虑耐药品性等，第三树脂层13的厚度例如可以列举优选2～10μm左右、更优选0.1～20μm左右、进一步优选0.3～10μm左右、进一步优选0.5～5μm左右。
[0124]
[图案层3]
[0125]
图案层3是出于对装饰片赋予装饰性的目的而根据需要设置于隆起层2下的层。隆起层2与图案层3可以接触，也可以隔着后述的底涂层等而叠层。
[0126]
图案层3例如可以是使用油墨组合物形成所希望的图案的层。作为用于形成图案层3的油墨组合物，可以使用在粘合剂中适当混合颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等而得到的组合物。
[0127]
作为油墨组合物所使用的粘合剂，没有特别限制，例如可以列举聚氨酯树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯－乙酸乙烯酯－丙烯酸共聚物、氯化聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、硝酸纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等。这些粘合剂可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0128]
作为油墨组合物所使用的着色剂，没有特别限制，例如可以列举：炭黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料；喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或染料；包含铝、黄铜等鳞片状箔片的金属颜料；二氧化钛覆盖云母、包含碱性碳酸铅等鳞片状箔片的珠光(珍珠)颜料等。
[0129]
对于由图案层3形成的图案，也没有特别限制，例如可以列举木纹花纹、大理石花纹(例如石灰华大理石花纹)等模仿岩石表面的石纹花纹、布纹和模仿布状花纹的布料花纹、贴砖花纹、砌砖花纹等，可以为将这些复合而成的镶嵌木、拼缝物等花纹，或者也可以是单色无花纹(所谓的整面涂满)。这些图案通过利用通常的黄色、红色、青色和黑色的套印色的多色印刷而形成，也可以通过准备构成花纹的各种颜色的版来进行的特色的多色印刷等而形成。
[0130]
图案层3的厚度没有特别限制，例如可以列举1～30μm、优选1～20μm。
[0131]
另外，图案层3也可以为金属薄膜层。作为形成金属薄膜层的金属，例如可以列举锡、铟、铬、铝、镍、铜、银、金、铂、锌和含有这些之中的至少1种的合金等。金属薄膜层的形成方法没有特别限制，例如可以列举使用上述的金属的真空蒸镀法等蒸镀法、溅射法、离子镀法等。金属薄膜层可以设置于全部表面，也可以部分设置。另外，为了提高与邻接的层的密合性，还可以在金属薄膜层的表面或背面设置使用公知的树脂的底涂层。
[0132]
[底涂层]
[0133]
以提高隆起层2的密合性等为目的，底涂层根据需要设置于隆起层2下。
[0134]
从提高隆起层2与位于其下的层的密合性的观点考虑，优选在隆起层2的下方直接设置底涂层。底涂层例如设置于隆起层2与图案层3之间。
[0135]
作为构成底涂层的底漆组合物，优选使用将聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、丁醛树脂、氯化聚丙烯、氯化聚乙烯等作为粘合剂树脂的组合物，这些树脂可以使用一种，或者将两种以上混合使用。这些之中，优选聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂和(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物。
[0136]
作为聚氨酯树脂，可以使用以多元醇(polyol)为主剂并且以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的聚氨酯。作为多元醇，是分子中具有2个以上的羟基的化合物，例如可以使用聚酯多元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇等。作为上述异氰酸酯，可以使用分子中具有2个以上的异氰酸酯基的多元异氰酸酯、4,4－二苯甲烷二异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯、或六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等的脂肪族(或脂环族)异氰酸酯。另外，也可以将聚氨酯树脂和丁醛树脂混合而构成。
[0137]
从与隆起层2的密合性、将隆起层2叠层后发生相互作用的难度、物性、成型性的方面考虑，优选组合作为多元醇的丙烯酸多元醇或聚酯多元醇和作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯、4,4－二苯甲烷二异氰酸酯，特别优选将丙烯酸多元醇和六亚甲基二异氰酸酯组合使用。
[0138]
作为(甲基)丙烯酸树脂，可以列举(甲基)丙烯酸酯的均聚物、2种以上的不同的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯与其他的单体的共聚物，具体可以合适地使用由聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯－(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等包含(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物构成的(甲基)丙烯酸树脂。
[0139]
作为(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物，优选例如丙烯酸－聚氨酯(聚酯聚氨酯)嵌段共聚物。作为固化剂，可以使用上述的各种异氰酸酯。关于丙烯酸－聚氨酯(聚酯聚氨酯)嵌段共聚物，根据期望，优选将丙烯酸/聚氨酯比(质量比)在优选9/1～1/9、更优选8/2～2/8的范围内调整。
[0140]
对于底涂层的厚度，没有特别限制，例如为0.5～20μm左右，优选可以列举1～5μm。
[0141]
使用底漆组合物，利用凹版涂布、反向凹版涂布、凹版胶版涂布、旋涂、辊涂、逆辊涂布、接触涂布、滚涂(
ホイラーコート
)、浸涂、利用丝网的全涂、线棒涂布、流涂、逗涂、灌涂、毛刷涂布、喷涂等通常的涂布方法和转印涂布法，形成底涂层。其中，转印涂布法是在薄片(膜基材)上形成底涂层或粘接层的涂膜，之后覆盖于装饰片中的成为对象的层表面的方法。
[0142]
[隐蔽层]
[0143]
隐蔽层是出于抑制基材层1的颜色的变化或偏差的目的而在基材层1与隆起层2之间、在设置图案层3时在基材层1与图案层3之间根据需要设置的层。
[0144]
为了抑制基材层1对装饰片的色调和图案产生不良影响，隐蔽层通常形成为不透明色的层。
[0145]
隐蔽层使用在粘合剂中适当混合颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等得到的油墨组合物而形成。形成隐蔽层的油墨组合物可以使用适当地从前述的图案层3所使用的组合物中选择的组合物。
[0146]
关于隐蔽层，通常厚度设定为1～20μm左右，希望形成为所谓的全涂印刷层。
[0147]
隐蔽层可以利用凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、利用从转印片转印的印刷、喷墨印刷等通常的印刷方法；凹版涂布、反向凹版涂布、凹版胶版涂布、旋涂、辊涂、逆辊涂布等通常的涂布方法等形成。
[0148]
[背面粘接层]
[0149]
背面粘接层是在成型装饰树脂成型品时以提高与成型树脂的密合性为目的而根据需要设置于装饰片的与外侧表面相反的一侧的层。
[0150]
根据装饰树脂成型品所使用的成型树脂，背面粘接层可以使用热塑性树脂或固化性树脂。
[0151]
作为用于形成背面粘接层的热塑性树脂，例如可以列举丙烯酸树脂、丙烯酸改性聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、热塑性聚氨酯树脂、热塑性聚酯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂等。这些热塑性树脂可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0152]
另外，作为用于形成背面粘接层的热固化性树脂，例如可以列举聚氨酯树脂、环氧树脂等。这些热固化性树脂可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0153]
2.装饰片的制造方法
[0154]
前述的本发明的装饰片10可以利用包括以下工序的方法进行制造，该工序以得到在基材层1的一个表面上至少依次叠层有基材层1、隆起层2、第一树脂层11的叠层体的方式叠层各层。关于用于形成各层的成分、厚度、各层的形成方法的具体条件等，如上述各层的组成一项中所述。如上所述，根据需要，装饰片10上还可以叠层第二树脂层12、图案层3、底涂层、隐蔽层、背面粘接层等。
[0155]
3.装饰树脂成型品
[0156]
本发明的装饰树脂成型品20是通过使成型树脂与本发明的装饰片一体化而成型得到的。即，本发明的装饰树脂成型品20的特征在于：如图8的示意图所示，至少依次具有成型树脂层4、基材层1、隆起层2和第一树脂层11，第一树脂层11含有消光剂，隆起层2含有颗粒。本发明的装饰树脂成型品20的一侧的表面具有凹凸形状。在本发明的装饰树脂成型品20中，根据需要还可以设置有前述的第二树脂层12、图案层3、底涂层、隐蔽层、背面粘接层等中的至少1层。
[0157]
本发明的装饰树脂成型品例如可以使用本发明的装饰片并利用嵌入成型法、注射成型同时装饰法、吹塑成型法、气体注射成型法等各种注射成型法进行制作。在本发明中，将本发明的装饰片供于各种注射成型法，制作装饰树脂成型品，由此装饰片与成型树脂层能够发挥优异的密合性。在这些注射成型法中，优选可以列举嵌入成型法和注射成型同时装饰法。
[0158]
在嵌入成型法中，首先在真空成型工序中，利用真空成型模具将本发明的装饰片预先真空成型为成型品表面形状(离线预成型)，接着，根据需要修整多余部分后，得到成型片。将该成型片插入注射成型模具中，闭合注射成型模具，将流动状态的树脂注射入模具内，使其固化，与注射成型同时使装饰片与树脂成型物的外表面一体化，由此制造装饰树脂成型品。
[0159]
更具体而言，可以利用包括下述的工序的嵌入成型法，制造本发明的装饰树脂成
型品。
[0160]
利用真空成型模具将本发明的装饰片预先成型为立体形状的真空成型工序；
[0161]
对真空成型后的装饰片的多余部分进行修整而得到成型片的修整工序；和
[0162]
将成型片插入注射成型模具中，闭合注射成型模具，将流动状态的树脂注射入注射成型模具内，使树脂与成型片一体化的一体化工序。
[0163]
在嵌入成型法的真空成型工序中，也可以将装饰片加热而成型。此时的加热温度没有特别限定，根据构成装饰片的树脂的种类和装饰片的厚度等适当选择即可，例如使用abs树脂膜作为基材层1时，通常可以为120～200℃左右。另外，在一体化工序中，流动状态的树脂的温度没有特别限定，通常可以为180～320℃左右。
[0164]
另外，在注射成型同时装饰法中，将本发明的装饰片配置在与设置有注射成型的吸引孔的真空成型模具兼用的阴模中，利用该阴模进行预成型(离线预成型)后，闭合注射成型模具，将流动状态的树脂注射填充至模具内，使其固化，与注射成型同时使本发明的装饰片与树脂成型物的外表面一体化，由此制造装饰树脂成型品。
[0165]
更具体而言，可以利用包括下述的工序的注射成型同时装饰法，制造本发明的装饰树脂成型品。
[0166]
预成型工序，其针对本发明的装饰片，使装饰片的基材层1侧与具有规定形状的成型面的可动模具的该成型面相对而设置后，加热该装饰片使其软化，并且从可动模具侧进行真空吸引，使软化了的装饰片沿着该可动模具的成型面密合，由此对装饰片进行预成型；
[0167]
一体化工序，其将具有沿着成型面密合后的装饰片的可动模具和固定模具闭合后，向利用两模具形成的模腔内注射、充填流动状态的树脂，并使其固化，由此形成树脂成型体，并使树脂成型体与装饰片叠层一体化；和
[0168]
取出工序，其使可动模具与固定模具脱离，取出叠层装饰片全部层而成的树脂成型体。
[0169]
在注射成型同时装饰法的预成型工序中，装饰片的加热温度没有特别限定，根据构成装饰片的树脂的种类和装饰片的厚度等适当选择即可，使用聚酯树脂膜或丙烯酸树脂膜作为基材层1时，通常可以为70～130℃左右。另外，在注射成型工序中，流动状态的树脂的温度没有特别限定，通常可以为180～320℃左右。
[0170]
另外，本发明的装饰树脂成型品也可以利用真空压接法等的、将本发明的装饰片贴合在预先准备的立体树脂成型体(成型树脂层4)上的装饰方法进行制作。在真空压接法中，首先在包含位于上侧的第一真空室和位于下侧的第二真空室的真空压接机内，以装饰片成为第一真空室侧、树脂成型体成为第二真空室侧的方式，并且以装饰片的基材层1侧朝向树脂成型体侧的方式，将本发明的装饰片和树脂成型体设置于真空压接机内，再使2个真空室成为真空状态。树脂成型体设置于第二真空室侧所具有的能够上下升降的升降台上。接着，对第一真空室进行加压，并使用升降台将成型体按压在装饰片上，利用2个真空室间的压力差，一边对装饰片进行拉伸一边与树脂成型体的表面贴合。最后，打开2个真空室至大气压，根据需要修整装饰片的多余部分，由此能够得到本发明的装饰树脂成型品。
[0171]
在真空压接法中，在将上述的成型体按压在装饰片上的工序之前，为了使装饰片软化而提高成型性，优选包括加热装饰片的工序。包括该工序的真空压接法有时被特别称为真空加热压接法。该工序的加热温度根据构成装饰片的树脂的种类和装饰片的厚度等适
当选择即可，使用聚酯树脂膜或丙烯酸树脂膜作为基材层1时，通常可以为60～200℃左右。
[0172]
在本发明的装饰树脂成型品中，选择与用途相对应的树脂形成成型树脂层4即可。作为形成成型树脂层4的成型树脂，可以为热塑性树脂，还可以为热固化性树脂。
[0173]
作为热塑性树脂，例如可以列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、abs树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯系树脂等，由于与基材层1的密合性特别优异，这些之中优选abs树脂。这些热塑性树脂可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0174]
另外，作为热固化性树脂，例如可以列举聚氨酯树脂、环氧树脂等。这些热固化性树脂可以单独使用1种，还可以将2种以上组合使用。
[0175]
本发明的装饰树脂成型品例如能够用作汽车等车辆的内部装饰材料或外部装饰材料；窗框、门框等门窗隔扇；墙壁、地板、天花板等建筑物的内部装饰材料；电视接收器、空调机等家电制品的壳体；容器等。
[0176]
实施例
[0177]
以下，例示实施例和比较例对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限定于实施例。
[0178]
(装饰片的制作)
[0179]
[实施例1]
[0180]
作为基材层，准备黑色abs坯料卷，使用在氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物中配合着色剂而成的油墨，利用凹版印刷，依次涂布厚度1μm的整面着色层(隐蔽层)、厚度4μm的木纹图案的图案层。其中，木纹图案以冬木纹部分成为深色的方式形成图案。
[0181]
接着，使用含有树脂组合物a“具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为有机颗粒的聚氨酯珠(平均粒径20μm、粒径5～60μm(全部有机颗粒的粒径中，90％在粒径5～60μm的范围内。))30质量％”的油墨，利用使用版深90μm的图案版的隆起印刷进行涂布，从而在图案层上部分形成隆起层(厚度20μm)。隆起图案为木纹图案，并且以相对于基材层的一个表面的面积比成为25％的方式形成。
[0182]
接着，使用含有具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为消光剂的二氧化硅颗粒(平均粒径2μm)30质量％的油墨，从隆起层上对全部表面进行凹版印刷(整面涂满印刷)，形成厚度5μm的第一树脂层。其中，第一树脂层设定成光泽为1.0(60
°
光泽)。
[0183]
接着，使用含有作为消光剂的二氧化硅颗粒(平均粒径2μm)6质量％、具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)94质量％的油墨，对图案层的不包括木纹图案的冬纹部分的图案进行凹版印刷，使其与木纹图案形成相同风格，从而形成厚度2μm的第二树脂层。其中，第二树脂层设定成光泽为10.0(60
°
光泽)。
[0184]
最后，对表面照射加速电压165kv、照射线量50kgy(5mrad)的电子射线，使电离放射线固化性树脂固化，得到装饰片。
[0185]
[实施例2]
[0186]
在实施例1的隆起层的形成中，使用含有树脂组合物b“具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为有机颗粒的聚氨酯珠(平均粒径15μm、粒径4～50μm)30质量％”的油墨来代替树脂组合物a，利用使用版深70μm的图案版的隆起印刷进行涂布，在图案层上部分形成隆起层(厚度15μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得
到装饰片。
[0187]
[实施例3]
[0188]
在实施例1的隆起层的形成中，以相对于基材层的一个表面的面积比成为15％的方式形成隆起层，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0189]
[实施例4]
[0190]
在实施例1的隆起层的形成中，以相对于基材层的一个表面的面积比成为5％的方式形成隆起层，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0191]
[实施例5]
[0192]
在实施例1的隆起层的形成中，以相对于基材层的一个表面的面积比成为3％的方式形成隆起层，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0193]
[实施例6]
[0194]
在实施例1的隆起层的形成中，以相对于基材层的一个表面的面积比成为35％的方式形成隆起层，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0195]
[实施例7]
[0196]
在实施例1的隆起层的形成中，使用含有树脂组合物c“包含季戊四醇三丙烯酸酯和热塑性树脂(甲基丙烯酸甲基的均聚物、重均分子量100,000)的电离放射线固化性树脂(季戊四醇三丙烯酸酯︰热塑性树脂＝30︰70(质量比))70质量％和作为有机颗粒的聚氨酯珠(平均粒径20μm、粒径5～60μm)30质量％”的油墨来代替树脂组合物a，利用使用版深90μm的图案版的隆起印刷进行涂布，在图案层上部分形成隆起层(厚度20μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0197]
[实施例8]
[0198]
在实施例1的隆起层的形成中，使用含有树脂组合物d“具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为有机颗粒的聚氨酯珠(平均粒径10μm、粒径3～40μm)30质量％”的油墨来代替树脂组合物a，利用使用版深50μm的图案版的隆起印刷进行涂布，在图案层上部分形成隆起层(厚度10μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0199]
[实施例9]
[0200]
在实施例1的隆起层的形成中，使用含有树脂组合物e“具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为有机颗粒的聚氨酯珠(平均粒径50μm、粒径10～80μm)30质量％”的油墨来代替树脂组合物a，利用使用版深90μm的图案版的隆起印刷进行涂布，在图案层上部分形成隆起层(厚度50μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0201]
[实施例10]
[0202]
在实施例1的装饰片的制造中，在图案层上叠层第三树脂层，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。关于第三树脂层的形成，使用含有具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量30,000)70质量％和作为消光剂的二氧化硅颗粒(平均粒径2μm)30质量％的油墨，从图案层上对全部表面进行凹版印刷(整面涂满印刷)，形成厚度5μm的第三树脂层，与实施例1同样操作，在第三树脂层上形成隆起层、第一树脂层和第二树脂层。
[0203]
[参考例1]
[0204]
除了不在图案层上而在第二树脂层上设置隆起层以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0205]
[比较例1]
[0206]
在实施例1的隆起层的形成中，使用含有不含颗粒的树脂组合物f“具有聚碳酸酯骨架的2官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量10,000)”的油墨来代替树脂组合物a，利用使用版深90μm的图案版的隆起丝网印刷进行涂布，在图案层上部分形成隆起层(厚度20μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到装饰片。
[0207]
[比较例2]
[0208]
利用使用版深90μm的图案版的隆起印刷，使隆起层的厚度为50μm，除此以外，与比较例1同样操作，得到装饰片。
[0209]
＜装饰片的设计性的评价＞
[0210]
从装饰片所希望的设计的偏离的观点和木纹的设计感的观点考虑，分别如下所述地评价设计性。对于上述所得到的各装饰片，从第二树脂层侧(与基材层相反的一侧)的表面通过目测进行观察，按照以下的基准评价设计性。将结果示于表1。
[0211]
a：能够实现所希望的设计，作为木纹的设计感优异；
[0212]
b：由于隆起层的影响，稍微偏离了所希望的设计，但作为木纹的设计感良好；
[0213]
c：由于隆起层的影响，存在偏离了所希望的设计的部分，作为木纹的设计感一般，是实用上没有问题的程度；
[0214]
d：由于隆起层的影响，大大偏离了所希望的设计，木纹的设计感差。
[0215]
＜装饰片的触感的评价＞
[0216]
对于上述所得到的各装饰片的成型前后的触感的评价，如下所述地进行评价。
[0217]
(成型前的触感)
[0218]
对于上述所得到的各装饰片，用手指触摸第二树脂层侧(与基材层相反的一侧)的表面，按照以下的基准评价触感。将结果示于表1。
[0219]
a：明确感到了凹凸；
[0220]
b：感到了凹凸；
[0221]
c：感到的凹凸弱，是可以称为赋予了触感的装饰片的程度；
[0222]
d：几乎感受不到凹凸，不能称为赋予了触感的装饰片。
[0223]
(成型后的触感)
[0224]
利用红外加热器对上述所得到的各装饰片进行加热，直至片温度达到160℃，使其软化。接着，使用真空成型用模具进行真空成型(最大拉伸倍率100％)，成型为模具的内部形状。将成型后的装饰片冷却后，从模具中脱离。之后，将注射树脂注射入模具的模腔内，将该装饰片和注射树脂一体化成型，从模具中取出，同时得到装饰树脂成型品(成型后的装饰片)。对于成型后的装饰片，用手指触摸第二树脂层侧(与基材层相反的一侧)的表面，按照以下的基准评价触感。将结果示于表1。
[0225]
a：明确感到了凹凸；
[0226]
b：感到了凹凸；
[0227]
c：感到的凹凸弱，是可以称为赋予了触感的装饰片的程度；
[0228]
d：几乎感受不到凹凸，不能称为赋予了触感的装饰片。
[0229]
＜磨损试验后的触感＞
[0230]
对于上述所得到的装饰树脂成型品，利用基于jis k7204的规定的方法，对第二树脂层侧(与基材层相反的一侧)的表面实施耐磨损性试验。关于试验条件，使2个磨损轮(cs－10f)的负荷分别为500g，使转速为100转。对于磨损试验后的装饰树脂成型品，用手指触摸磨损试验部的表面，按照以下的基准评价触感。耐磨损性的评价基准如下所述。将结果示于表1。
[0231]
a：明确感到了凹凸；
[0232]
b：感到了凹凸；
[0233]
c：感到的凹凸弱，是可以称为赋予了触感的装饰片的程度；
[0234]
d：几乎感受不到凹凸，不能称为赋予了触感的装饰片。
[0235]
＜耐防晒化妆品＞
[0236]
对于上述所得到的各装饰片的表面(第二树脂层侧(与基材层相反的一侧))，在纵50mm
×
横50mm的部分均匀涂布市售的防晒化妆品0.1g。将其在55℃的烘箱内放置4小时。取出装饰片，利用洗涤液冲洗表面后，通过目测观察涂布了防晒化妆品的部分(试验表面)的状态，对于防晒化妆品，按照以下的基准评价耐药品性。防晒化妆品是市售的spf50，作为成分，含有1－(4－甲氧基苯基)－3－(4－叔丁基苯基)－1,3－丙二酮3％、水杨酸－3,3,5－三甲基环己酯10％、水杨酸－2－乙基己酯5％、2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸－2－乙基己酯10％。将结果示于表1。
[0237]
a：试验表面未看到涂膜的裂纹或白化、膨润、光泽下降、剥离等异常，外观良好；
[0238]
b：在试验表面的一部分确认了轻微的白化，但实用上没有问题；
[0239]
c：在试验表面的一部分确认了白化或光泽变化，但实用上能够接受；
[0240]
d：在试验表面的全部表面确认了显著的白化或光泽变化，实用上有问题。
[0241]
＜耐除虫剂＞
[0242]
对于上述所得到的各装饰片的表面(第二树脂层侧(与基材层相反的一侧))，在纵50mm
×
横50mm的部分均匀涂布市售的除虫剂0.05g。将其在55℃的烘箱内放置4小时。取出装饰片，利用洗涤液冲洗表面后，通过目测观察涂布了除虫剂的部分(试验表面)的状态，对于除虫剂，按照以下的基准评价耐药品性。除虫剂是市售的商品，作为成分，含有避蚊胺(n,n－二乙基－间甲苯甲酰胺)25％、其他75％。将结果示于表1。
[0243]
a：试验表面未看到涂膜的裂纹或白化、膨润、光泽下降、剥离等异常，外观良好；
[0244]
b：在试验表面的一部分确认了轻微的光泽变化，但实用上没有问题；
[0245]
c：在试验表面的一部分确认了白化或光泽变化，但实用上能够接受；
[0246]
d：在试验表面的全部表面确认了显著的涂膜裂纹或白化、光泽变化，实用上有问题。
[0247][0248]
实施例1－10的装饰片分别至少依次具有基材层、部分设置的隆起层和第一树脂层，上述第一树脂层含有消光剂，上述隆起层含有颗粒。实施例1－10的装饰片是兼具优异
的触感和设计性的装饰片。
[0249]
符号说明
[0250]1…
基材层
[0251]2…
隆起层
[0252]
11
…
第一树脂层
[0253]
12
…
第二树脂层
[0254]
13
…
第三树脂层
[0255]3…
图案层
[0256]4…
成型树脂层
[0257]
10
…
装饰片
[0258]
20
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装饰树脂成型品。