一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液及其制备方法与流程

1.本发明涉及丙烯酸乳液领域，具体涉及一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液及其制备方法。


背景技术：

2.水性多彩涂料是近年来建筑内外墙装饰领域的主流产品，具有类似于天然花岗岩或大理石的装饰效果，主要应用于高档建筑物的外墙。而罩面清漆作为建筑外墙涂料的保护屏障，其主要功能在于能使外墙涂料长时间保持靓丽如新，阻挡水、灰、紫外线的侵扰，并且提供优异的耐水、耐沾污以及耐候性。目前市面的罩面清漆主要有高光和哑光罩面之分，因哑光罩面清漆可提高涂层光泽的均一性和避光性，给人以柔和的视觉效果而深受市场青睐。
3.现有的哑光罩面用乳液大部分是向乳液或涂料中添加消光粉，或者利用两种以及两种以上互不相溶的乳液体系共混来达到哑光的效果，虽然能够制备出不同哑光度的哑光清漆，但利用这两种方法制备得到的清漆容易分层，在使用过程会出现光泽度不一致的问题，耐水性能和储存性能较差，极大地限制了其在水性多彩涂料等领域的应用。
4.目前也有不添加消光粉的乳液或清漆就能达到哑光效果，中国专利cn106608943b公开了一种具有优异耐水白性能的单组份丙烯酸酯哑光核壳乳液及其制备方法与应用，通过核壳乳液聚合工艺，改变ph调节剂的加入量和加入时间，使羧基在聚合物内部包埋的程度不同，得到了不同哑光度的乳液，该乳液具有良好的耐水白性能，虽然乳液达到了哑光效果，但其光泽度测试结果仍不理想，未达到超哑光效果，在实际应用中可能存在光泽不够均一，漆膜光泽不够平整光滑等问题。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液及其制备方法，在无需添加消光粉的情况下即可提高乳液的哑光度，使乳液达到超哑光效果，并且哑光度可控。
6.根据本发明的一个方面，提供一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，该乳液由粗粒径乳液和细粒径乳液混合后添加增稠剂制备得到，粗粒径乳液的原料包括纤维素；粗粒径乳液的粒子直径在1
‑
3μm之间；细粒径乳液的粒子直径在70
‑
90nm之间。
7.本发明的丙烯酸乳液由粗粒径乳液和细粒径乳液混合后添加增稠剂而制备。粗粒径乳液含有纤维素，在乳液聚合反应过程中，粗粒径乳液通过纤维素与乳胶粒子接枝，从而使乳胶粒子间发生聚并形成微米级的大粒子结构。在乳液成膜过程中，含有纤维素的粗粒径乳液与细粒径乳液混合成膜后能够形成粗糙程度高的微相结构(由于粗粒径乳液具有较高的玻璃化转变温度(tg)，硬度高，成膜后不易软化，能够保持住膜表面粗糙的微相结构)，可使乳液达到超哑光效果，具体体现为该乳液在60
°
和85
°
入射角下的光泽度均小于10％。此外，该高粗糙程度的微相结构可以通过改变粗粒径乳液中的纤维素用量来改变乳胶粒子的聚并程度，进而控制乳液的哑光度。
8.优选地，粗粒径乳液的固含量为15
‑
20％，所述细粒径乳液的固含量为40
‑
45％；按质量份计，粗粒径乳液和细粒径乳液的混合比为0.55
‑
0.75:1。
9.优选地，增稠剂包括聚氨酯增稠剂rm
‑
8w、聚氨酯增稠剂rm
‑
12w、碱溶性增稠剂tt
‑
935中的至少一种。本发明在共混乳液中加入一定量的增稠剂，能够使乳液具备良好的储存稳定性。
10.优选地，粗粒径乳液的原料包括以下重量份的组分：纤维素0.8
‑
1.2份，乳化剂0.6
‑
0.9份。本发明利用纤维素与乳胶粒接枝聚并，通过聚合工艺调整，只需要单一改变纤维素用量和乳化剂的用量，即可改变乳胶粒子的聚并程度，在无需添加消光粉的情况下，得到不同哑光度的超哑光丙烯酸乳液。
11.优选地，纤维素为羟乙基纤维素。
12.优选地，羟乙基纤维素包括陶氏qp
‑
100、亚什兰250hbr、亚什兰250lr中的至少一种。
13.在本方案中，把纤维素应用到乳液聚合中，主要是基于纤维素的非离子本质，利用它所制得的粗粒径乳液可以和细粒径乳液实现很好的共溶，不存在乳液分层和互不相溶的情况，提高了乳液的储存稳定性。
14.优选地，粗粒径乳液中的乳化剂包括十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、日本艾迪科公司的反应型乳化剂sr
‑
10中的至少一种。本方案选用的乳化剂乳化能力较好，使得聚合反应更稳定，能够提高乳液聚合的效率。
15.优选地，粗粒径乳液的原料还包括以下重量份的组分：甲基丙烯酸酯15
‑
20份，ph缓冲剂0.08
‑
0.2份，引发剂0.08
‑
0.1份，氧化剂0.02
‑
0.04份，还原剂0.02
‑
0.04份。
16.优选地，粗粒径乳液中的甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异戊酯中的至少一种。本方案中使用的甲基丙烯酸酯单体硬度高，使得在乳液成膜过程中，粗粒径乳液具有较高的tg，作为微观分散相主要分布在涂膜表面，为涂膜提供优异的耐沾污性。
17.优选地，ph缓冲剂包括碳酸氢钠、碳酸钠中的至少一种。
18.优选地，粗粒径乳液中的引发剂为过硫酸盐。
19.优选地，粗粒径乳液中的过硫酸盐包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的至少一种。
20.优选地，粗粒径乳液中的氧化剂为叔丁基过氧化氢。
21.优选地，粗粒径乳液中的还原剂包括焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、l
‑
抗坏血酸中的至少一种。
22.优选地，细粒径乳液的原料包括以下重量份的组分：甲基丙烯酸酯25
‑
35份，丙烯酸酯11
‑
13，羧基单体0.8
‑
0.9份，功能单体0.2
‑
0.4份，乳化剂1
‑
2份，引发剂0.1
‑
0.3份，氧化剂0.06
‑
0.1份，还原剂0.06
‑
0.1份，ph调节剂0.4
‑
0.6份。
23.细粒径乳液作为微观连续相能够形成致密的乳液膜，为涂膜提供优异的耐水性。由于粗粒径乳液和细粒径乳液的特性不同，共混后能够保证较低的光泽度，同时兼具了超哑光乳液的耐水性和耐沾污性。
24.优选地，细粒径乳液中的甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯中的至少一种。
25.优选地，丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的至少一种。本方案中使用的丙烯酸酯单体硬度相对较低，使得乳液的成膜性能良好。
26.优选地，羧基单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的至少一种。本方案在细粒径乳液中加入特定的羧基单体，使乳液液滴带上负电荷，由于液滴间存在静电排斥作用，减少了液滴碰撞和互相合并的几率，进一步提高了乳液的稳定性。此外，羧基单体中的羧基之间能够自交联或与乳液聚合体系中存在的其他基团互相交联，对水的亲和力较大，在一定程度上起到辅助乳化剂的作用。
27.功能单体包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。本方案把功能单体与其他单体配合使用，使得制备的超哑光丙烯酸乳液成膜后的附着力、耐水性等在一定程度上有所增强。适量地加入功能单体可以使共聚物产生轻微的交联，形成一定的网络结构，把聚合物分子链间的分子作用力变为化学键，提高共聚物的刚性，而且这些功能单体带有的亲水性基团可以降低乳胶粒与水的界面能，使得聚合过程更加稳定，减少絮凝的生成。
28.优选地，细粒径乳液中的乳化剂包括十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、日本艾迪科公司的反应型乳化剂sr
‑
10中的至少一种。
29.优选地，细粒径乳液中的引发剂为过硫酸盐。
30.优选地，细粒径乳液中的过硫酸盐包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的至少一种。
31.优选地，细粒径乳液中的氧化剂为叔丁基过氧化氢。
32.优选地，细粒径乳液中的还原剂包括焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、l
‑
抗坏血酸中的至少一种。
33.优选地，ph调节剂为氨水。本方案选用氨水作为ph调节剂，能够使乳液的稳定性增加，并且在乳液成膜过程中氨水会挥发，不会残留在膜中，因此不会对其性能造成影响。
34.根据本发明的第二个方面，提供一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
35.(1)将乳化剂和聚合单体混合，制得预乳化液a；
36.(2)利用纤维素和乳化剂制备反应液b，升温至75
‑
85℃，向所述反应液b中加入预乳化液a总重量的1
‑
5％，然后加入引发剂，保温，向反应体系中滴加剩余的预乳化液a，滴加时间50
‑
70min，继续保温，得到反应液c；
37.(3)待所述反应液c降温至65
‑
75℃，向其中同时滴加氧化剂和还原剂，继续保温；
38.其中，通过调节步骤(2)中纤维素用量、乳化剂用量、预乳化液a的滴加速度，使得反应体系中的粒子直径在1
‑
3μm之间，反应结束后得到粗粒径乳液；
39.(4)将上述粗粒径乳液和细粒径乳液混合，所采用的细粒径乳液的粒子直径在70
‑
90nm之间，然后向其中添加增稠剂，混合均匀，得到所述超哑光丙烯酸乳液。
40.优选地，粗粒径乳液中的聚合单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异戊酯中的至少一种。
41.优选地，细粒径乳液由以下步骤制备得到：
42.(1)将乳化剂、聚合单体和引发剂混合，制备预乳化液d；
43.(2)利用乳化剂制备反应液e，升温至80
‑
90℃，向所述反应液e中加入预乳化液d总
重量的3
‑
5％，然后加入引发剂，保温，向反应体系中滴加剩余的预乳化液d，滴加时间为3
‑
4h，继续保温，得到反应液f；
44.(3)待所述反应液f降温至65
‑
75℃，向其中同时滴加氧化剂和还原剂，继续保温，反应结束后得到细粒径乳液。
45.优选地，细粒径乳液的原料包括聚合单体，细粒径乳液中的聚合单体包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、羧基单体和功能单体。
具体实施方式
46.下面结合具体实施方式对本发明提供的技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
47.对比实施例1
48.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
49.步骤一：粗粒径乳液的制备
50.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基苯磺酸钠和7份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入17.5份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30分钟，得到预乳化液备用；
51.(2)在反应釜釜底加入0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.14份碳酸钠和70份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.09份过硫酸钾和5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温10min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间60min，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
52.(3)降温至70℃，同时滴加用1.5份去离子水溶解的0.03份叔丁基过氧化氢和用1.5份去离子水溶解的0.03份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
53.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
54.步骤二：细粒径乳液的制备
55.(1)常温常压下，将1.1份十二烷基苯磺酸钠和16份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、7.5份丙烯酸异辛酯、0.85份甲基丙烯酸、0.3份乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、0.13份过硫酸钾，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
56.(2)在反应釜釜底加入0.4份十二烷基苯磺酸钠和32份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的4％作为种子乳液，再加入0.07份过硫酸钾和1.5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温25min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3.5h，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
57.(3)降温至70℃，同时滴加用2.5份去离子水溶解的0.08份叔丁基过氧化氢和用2.5份去离子水溶解的0.08份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
58.(4)降温至50℃，加入0.5份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
59.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.65:1混合后，添加0.9份聚氨酯增稠剂rm
‑
12w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
60.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
61.粗粒径乳液的粒子直径为400nm，固含量为18％；细粒径乳液的粒子直径为80nm，固含量为42％。
62.实施例1
63.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
64.步骤一：粗粒径乳液的制备
65.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基苯磺酸钠和7份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入17.5份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
66.(2)在反应釜釜底加入1.0份羟乙基纤维素亚什兰250hbr、0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.14份碳酸钠和70份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.09份过硫酸钾和5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温10min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间60min，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
67.(3)降温至70℃，同时滴加用1.5份去离子水溶解的0.03份叔丁基过氧化氢和用1.5份去离子水溶解的0.03份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
68.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
69.步骤二：细粒径乳液的制备
70.(1)常温常压下，将1.1份十二烷基苯磺酸钠和16份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、7.5份丙烯酸异辛酯、0.85份甲基丙烯酸、0.3份乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、0.13份过硫酸钾，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
71.(2)在反应釜釜底加入0.4份十二烷基苯磺酸钠和32份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的4％作为种子乳液，再加入0.07份过硫酸钾和1.5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温25min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3.5h，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
72.(3)降温至70℃，同时滴加用2.5份去离子水溶解的0.08份叔丁基过氧化氢和用2.5份去离子水溶解的0.08份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
73.(4)降温至50℃，加入0.5份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
74.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.65:1混合后，添加0.9份聚氨酯增稠剂rm
‑
12w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
75.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
76.粗粒径乳液的粒子直径为2μm，固含量为18％；细粒径乳液的粒子直径为80nm，固含量为42％。
77.实施例2
78.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
79.步骤一：粗粒径乳液的制备
80.(1)常温常压下，将0.6份十二烷基二苯醚二磺酸钠和6份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入15份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
81.(2)在反应釜釜底加入0.8份羟乙基纤维素陶氏qp
‑
100、0.08份碳酸氢钠和75份去
离子水，边搅拌边升温至75℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的1％作为种子乳液，再加入0.08份过硫酸铵和4份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温5min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间50min，反应温度75℃，滴加结束75℃保温1h；
82.(3)降温至65℃，同时滴加用1份去离子水溶解的0.02份叔丁基过氧化氢和用1份去离子水溶解的0.02份焦亚硫酸钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
83.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
84.步骤二：细粒径乳液的制备
85.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基二苯醚二磺酸钠和17份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入25份甲基丙烯酸甲酯、4份丙烯酸丁酯、7份丙烯酸异辛酯、0.8份丙烯酸、0.2份乙烯基三甲氧基硅烷、0.06份过硫酸铵，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
86.(2)在反应釜釜底加入0.3份十二烷基二苯醚二磺酸钠和36份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.04份过硫酸铵和1份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温20min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3h，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
87.(3)降温至65℃，同时滴加用2份去离子水溶解的0.06份叔丁基过氧化氢和用2份去离子水溶解的0.06份焦亚硫酸钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
88.(4)降温至50℃，加入0.4份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
89.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.75:1混合后，添加1.0份聚氨酯增稠剂rm
‑
8w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
90.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
91.粗粒径乳液的粒子直径为1μm，固含量为15％；细粒径乳液的粒子直径为70nm，固含量为40％。
92.实施例3
93.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
94.步骤一：粗粒径乳液的制备
95.(1)常温常压下，将0.8份烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和8份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入20份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
96.(2)在反应釜釜底加入1.2份羟乙基纤维素亚什兰250lr、0.1份烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、0.2份碳酸钠和65份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的5％作为种子乳液，再加入0.1份过硫酸钠和6份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温15min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间70min，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
97.(3)降温至75℃，同时滴加用2份去离子水溶解的0.04份叔丁基过氧化氢和用2份去离子水溶解的0.04份l
‑
抗坏血酸，滴加时间为30min，滴完保温20min；
98.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
99.步骤二：细粒径乳液的制备
100.(1)常温常压下，将1.5份烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和15份去离子水在乳化缸中混
合，充分搅拌溶解，然后依次加入35份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸丁酯、8份丙烯酸异辛酯、0.9份衣康酸、0.4份γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.2份过硫酸钠，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
101.(2)在反应釜釜底加入0.5份烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和28份去离子水，边搅拌边升温至90℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的5％作为种子乳液，再加入0.1份过硫酸钠和2份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温30min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间4h，反应温度90℃，滴加结束90℃保温1h；
102.(3)降温至75℃，同时滴加用3份去离子水溶解的0.1份叔丁基过氧化氢和用3份去离子水溶解的0.1份l
‑
抗坏血酸，滴加时间为30min，滴完保温20min；
103.(4)降温至50℃，加入0.6份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
104.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.55:1混合后，添加0.8份聚氨酯增稠剂tt
‑
935搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
105.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
106.粗粒径乳液的粒子直径为3μm，固含量为20％；细粒径乳液的粒子直径为90nm，固含量为45％。
107.实施例4
108.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
109.步骤一：粗粒径乳液的制备
110.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基苯磺酸钠和7份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入17.5份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
111.(2)在反应釜釜底加入0.9份羟乙基纤维素亚什兰250hbr、0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.14份碳酸钠和70份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.09份过硫酸钾和5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温10min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间60min，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
112.(3)降温至70℃，同时滴加用1.5份去离子水溶解的0.03份叔丁基过氧化氢和用1.5份去离子水溶解的0.03份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
113.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
114.步骤二：细粒径乳液的制备
115.(1)常温常压下，将1.1份十二烷基苯磺酸钠和16份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、7.5份丙烯酸异辛酯、0.85份甲基丙烯酸、0.3份乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、0.13份过硫酸钾，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
116.(2)在反应釜釜底加入0.4份十二烷基苯磺酸钠和32份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的4％作为种子乳液，再加入0.07份过硫酸钾和1.5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温25min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3.5h，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
117.(3)降温至70℃，同时滴加用2.5份去离子水溶解的0.08份叔丁基过氧化氢和用2.5份去离子水溶解的0.08份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
118.(4)降温至50℃，加入0.5份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
119.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.65:1混合后，添加0.9份聚氨酯增稠剂rm
‑
12w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
120.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
121.粗粒径乳液的粒子直径为2μm，固含量为18％；细粒径乳液的粒子直径为80nm，固含量为42％。
122.实施例5
123.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
124.步骤一：粗粒径乳液的制备
125.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基苯磺酸钠和7份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入17.5份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
126.(2)在反应釜釜底加入1.0份羟乙基纤维素亚什兰250hbr、0.1份十二烷基苯磺酸钠、0.14份碳酸钠和70份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.09份过硫酸钾和5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温10min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间60min，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
127.(3)降温至70℃，同时滴加用1.5份去离子水溶解的0.03份叔丁基过氧化氢和用1.5份去离子水溶解的0.03份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
128.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
129.步骤二：细粒径乳液的制备
130.(1)常温常压下，将1.1份十二烷基苯磺酸钠和16份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、7.5份丙烯酸异辛酯、0.85份甲基丙烯酸、0.3份乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、0.13份过硫酸钾，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
131.(2)在反应釜釜底加入0.4份十二烷基苯磺酸钠和32份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的4％作为种子乳液，再加入0.07份过硫酸钾和1.5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温25min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3.5h，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
132.(3)降温至70℃，同时滴加用2.5份去离子水溶解的0.08份叔丁基过氧化氢和用2.5份去离子水溶解的0.08份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
133.(4)降温至50℃，加入0.5份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
134.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.65:1混合后，添加0.9份聚氨酯增稠剂rm
‑
12w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
135.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
136.粗粒径乳液的粒子直径为2μm，固含量为18％；细粒径乳液的粒子直径为80nm，固含量为42％。
137.实施例6
138.一种哑光度可控的超哑光丙烯酸乳液，制备方法具体包括以下步骤：
139.步骤一：粗粒径乳液的制备
140.(1)常温常压下，将0.7份十二烷基苯磺酸钠和7份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后加入17.5份甲基丙烯酸甲酯，使其高速搅拌30分钟，得到预乳化液备用；
141.(2)在反应釜釜底加入1.0份羟乙基纤维素亚什兰250hbr、0.05份十二烷基苯磺酸钠、0.14份碳酸钠和70份去离子水，边搅拌边升温至80℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的3％作为种子乳液，再加入0.09份过硫酸钾和5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温10min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间65min，反应温度80℃，滴加结束80℃保温1h；
142.(3)降温至70℃，同时滴加用1.5份去离子水溶解的0.03份叔丁基过氧化氢和用1.5份去离子水溶解的0.03份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
143.(4)降温至50℃，过滤出料，得到粗粒径乳液；
144.步骤二：细粒径乳液的制备
145.(1)常温常压下，将1.1份十二烷基苯磺酸钠和16份去离子水在乳化缸中混合，充分搅拌溶解，然后依次加入30份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、7.5份丙烯酸异辛酯、0.85份甲基丙烯酸、0.3份乙烯基三(β
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、0.13份过硫酸钾，使其高速搅拌30min，得到预乳化液备用；
146.(2)在反应釜釜底加入0.4份十二烷基苯磺酸钠和32份去离子水，边搅拌边升温至85℃，加入步骤(1)得到的预乳化液总重量的4％作为种子乳液，再加入0.07份过硫酸钾和1.5份去离子水配成的初加引发剂水溶液，保温25min后开始滴加步骤(1)剩余的预乳化液，滴加时间3.5h，反应温度85℃，滴加结束85℃保温1h；
147.(3)降温至70℃，同时滴加用2.5份去离子水溶解的0.08份叔丁基过氧化氢和用2.5份去离子水溶解的0.08份亚硫酸氢钠，滴加时间为30min，滴完保温20min；
148.(4)降温至50℃，加入0.5份氨水，搅拌10min后过滤出料，得到细粒径乳液；
149.步骤三：将粗粒径乳液与细粒径乳液按照质量比0.65:1混合后，添加0.9份聚氨酯增稠剂rm
‑
12w搅拌15min，得到丙烯酸乳液；
150.以上各组分的份数均按照重量份数计算；
151.粗粒径乳液的粒子直径为2μm，固含量为18％；细粒径乳液的粒子直径为80nm，固含量为42％。
152.测试例
153.1.实验构建方式
154.本测试例所采用的参试对象为实施例1
‑
7所制得的超哑光丙烯酸乳液，同时利用上述所得的超哑光丙烯酸乳液制备哑光罩面清漆，其配方如表1所示。随后进行相关参数的检测。
155.表1哑光罩面清漆的配方
[0156][0157]
本测试例所涉及的检测方法如下：
[0158]
(1)光泽度：将本发明所得乳液用100μm的线棒在黑白卡纸上制膜后在50℃烘箱养护20min后，用标格达型号为bgd515的光泽计测量并记录数据。
[0159]
(2)耐沾污性：按hb/t 5065
‑
2016建筑涂料用罩光清漆标准执行，耐沾污性采用烘箱快速法循环两次实验(下降率系数越低说明性能越好)。
[0160]
(3)耐水性：在150*70*5mm的无石棉纤维水泥加压板上喷涂一层多彩漆，恒温恒湿养护3天后，刷涂上述罩面清漆，再在恒温恒湿环境下养护1天，然后在其漆膜表面滴去离子水，观察并记录其起泡情况和变色所需时间。
[0161]
2.实验结果
[0162]
表2光泽度、耐沾污性和耐水性测试结果
[0163][0164]
对表2的测试结果进行分析可以看出，本发明利用纤维素制得的粗粒径乳液和粗粒径乳液进行共混后得到的超哑光丙烯酸乳液，光泽度较低，在60
°
和85
°
入射角的光泽度均小于10％，同时兼具优异的的耐水性和耐沾污性。同时，通过单一改变粗粒径乳液中的纤
维素用量、釜底乳化剂的用量和预乳化液的滴加速度能够得到不同哑光度的超哑光丙烯酸乳液。
[0165]
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，但这些修改或替换均在本发明的保护范围之内。