含荧蒽衍生物的胺化合物和包含其的有机电致发光器件的制作方法

1.本发明属于有机电致发光材料领域，具体涉及含荧蒽衍生物的胺化合物和包含其的有机电致发光器件。


背景技术：

2.目前，有机电致发光器件(oled)从tft侧出光(简称底发光)开口率低、像素密度低。在高密度的oled器件中常常采用从tft对面的电极发光(简称顶发光)，顶发光遮挡小、开口率大，广泛用于高像素密度需求场合。一般顶发光器件发光侧的电极采用半透明的金属或者金属复合物，为了减少光在金属界面的全反射，提高发光效率，常常在远离tft的电极侧加上覆盖层，但是传统的覆盖层如alq3、联苯胺等在460nm的折射率为1.8
–
1.9，效果不够理想，本发明基于此提出一种含荧蒽衍生物的胺化合物，具体如下所述。


技术实现要素：

3.本发明提供一种含荧蒽衍生物的胺化合物，具有如化学式1所示的化学结构：
[0004][0005]
[化学式1]
[0006]
在化学式1中，ar1选自取代或未取代的碳原子数为6
–
30的芳基、取代或未取代的碳原子数为5
–
30的杂芳基、烷基芳基取代或未取代的碳原子数为6
–
30的胺基、取代或未取代的碳原子数为1
–
30的杂环基；
[0007]
l1和l2彼此相同或不同，各自独立地选自直接键、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚杂芳基；
[0008]
r1–
r
14
各自独立选自氢、氘、取代或未取代的碳原子数为1
–
20的烷基、取代或未取代的碳原子数为1
–
20的烷氧基、取代或未取代的成环碳原子数为5
–
60的芳基、取代或未取代的成环碳原子数为5
–
60的杂芳基、或者与相邻基团结合形成取代或未取代的环；
[0009]
x1为c、o、s或n，n为1或2。
[0010]
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明中含荧蒽衍生物的胺化合物具有高折射率和优秀的抗结晶性，作为覆盖层材料可以提升oled的发光效率和稳定性。
附图说明
[0011]
图1是实施例中有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
[0012]
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0013]
本发明提供的含荧蒽衍生物的胺化合物，具有如化学式1所示的化学结构：
[0014][0015]
[化学式1]
[0016]
在化学式1中，ar1选自取代或未取代的碳原子数为6
–
30的芳基、取代或未取代的碳原子数为5
–
30的杂芳基、烷基芳基取代或未取代的碳原子数为6
–
30的胺基、取代或未取代的碳原子数为1
–
30的杂环基；
[0017]
l1和l2彼此相同或不同，各自独立地选自直接键、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚杂芳基；
[0018]
r1–
r
14
各自独立选自氢、氘、取代或未取代的碳原子数为1
–
20的烷基、取代或未取代的碳原子数为1
–
20的烷氧基、取代或未取代的成环碳原子数为5
–
60的芳基、取代或未取代的成环碳原子数为5
–
60的杂芳基、或者与相邻基团结合形成取代或未取代的环；
[0019]
x1为c、o、s或n，n为1或2。
[0020]
化学式1中所示的含荧蒽衍生物的胺化合物中取代基的描述如下，当不限于此。
[0021]“取代或未取代的”指选自以下一个或多个取代基取代：氘、卤素基、腈基、硝基、羟基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、氧化膦基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、甲硅烷基、硼基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基和杂环基，或未取代；或者连接以上取代基中的两个或多个取代基的取代基取代，或未取代，如“连接两个或多个取代基的取代基”包括联苯基，即联苯基可为芳基或者为连接两个苯基的取代基。
[0022]“芳基”可为单环芳基或多环芳基，单环芳基包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基，多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基，以上对芳基的描述可用于亚芳基，不同之处在于亚芳基为二价。
[0023]“杂环基”包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻
喃基、吡嗪基、嗪基、噻嗪基、二氧杂环己烯基、三嗪基、四嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、呫吨基、菲啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、二氢吲哚基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、苯并噻唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、吩嗪基、咪唑并吡啶基、吩嗪基、菲啶基、菲咯啉基、吩噻嗪基、咪唑并吡啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并喹唑啉基、苯并咪唑并菲啶基；以上对杂环基的描述可用于杂芳基，不同之处在于杂芳基为芳香族，以上对杂环基的描述可用于亚杂芳基，不同之处在于亚杂芳基为二价。
[0024]
根据一些实施方式，在化学式1中，l1选自直接键、亚苯基、亚萘基、亚吡啶基或亚联苯基。
[0025]
根据一些实施方式，在化学式1中，l1为直接键，n为1。
[0026]
根据一些实施方式，在化学式1中，l2选自直接键、亚苯基或亚联苯基。
[0027]
根据一些实施方式，化学式1中所示的含荧蒽衍生物的胺化合物选自以下任一个化学结构：
[0028]
[0029][0030]
以下合成实施例1至5详细描述了含荧蒽衍生物的胺化合物a3、a16、a20、a24和a47的制备方法，未注明制备方法的原料均为市售商品，本发明中其他化合物的合成与合成实施例1至5类似。
[0031]
合成实施例1
[0032]
本合成实施例中合成含荧蒽衍生物的胺化合物a3，技术路线如下所示：
[0033][0034]
化合物a3
‑
3的合成:在三口烧瓶，加入a3
‑
1(15g，65.5mmol)、a3
‑
2(13.7g，65.5mmol)、pd2(dba)3(0.15g，1％a3
‑
1)、t
‑
bu3p(1.5g，10％a3
‑
1)和naobu
‑
t(9.9g，98.2mmol)，再加入甲苯(150ml)，体系氮气置换，反应液升温至回流，搅拌反应120min，反应液降至80℃，趁热过热硅胶柱，母液浓缩至90ml，加入60ml乙醇，室温搅拌2h，过滤，固体中加入100ml甲苯，回流溶清，加入100ml石油醚，室温搅拌2h，过滤，旋干得到a3
‑
3固体19g，收率71.2％。
[0035]
化合物a3的合成：在三口烧瓶，加入a3
‑
3(15g，37.1mmol)、a3
‑
4(8.8g，37.1mmol)、pd2(dba)3(0.15g，1％a3
‑
3)、t
‑
bu3p(1.5g，10％a3
‑
3)和naobu
‑
t(5.6g，56.6mmol)，再加入甲苯(150ml)，体系氮气置换，反应液升温至回流，搅拌反应120min。反应液降至80℃，趁热过热硅胶柱，母液浓缩至90ml，加入60ml乙醇，室温搅拌2h，过滤，固体中加入100ml甲苯，回
(20.2g，82.2mmol)、四(三苯基膦)钯(pd(pph3)4)(1.2g，0.82mmol)和碳酸铯(32.7g，102.7mmol)，加入溶剂甲苯200ml，乙醇20ml，纯净水20ml，抽真空，氮气保护以及置换3次，反应置于外温为100℃的油浴锅中，反应4小时。冷却后，硅藻土过滤，滤液在旋转蒸发仪上旋干，得到固体粗品，粗品加入200ml二氯甲烷：乙醇＝1：4的混合溶液，室温搅拌过夜，过滤固体，往固体中加入200ml四氢呋喃：乙醇＝1：4混合溶液，室温搅拌过夜，过滤固体后干燥，得到类白色固体，粗品用150ml甲苯加热重结晶，过滤，得到a24
‑
3化合物16g，收率为75.9％。
[0049]
化合物a24的合成：反应投料比例、处理方法与合成实施例1中化合物a3的合成相同，不同之处为将原料a24
‑
3替换合成实施例1中a3
‑
4。
[0050]
合成实施例5
[0051]
本合成实施例中合成含荧蒽衍生物的胺化合物a47，技术路线如下所示：
[0052][0053]
a47
‑
3的合成：反应投料比例、处理方法与合成实施例1中a3
‑
3的合成相同，不同之处为将原料a47
‑
1替换合成实施例1中的a3
‑
1，将原料a47
‑
2替换合成实施例1中的a3
‑
2。
[0054]
a47的合成：反应投料比例、处理方法与合成实施例1中a3的合成相同，不同之处为将原料a47
‑
3替换合成实施例1中的a3
‑
3，a47
‑
4替换合成实施例1中的a3
‑
4。
[0055]
本发明还提供上述含荧蒽衍生物的胺化合物在有机电致发光器件中的应用，具体是该化合物作为有机电致发光器件中覆盖层的材料。以下器件实施例制备的有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极、以及设置在第一电极和第二电极之间的一个或多个有机材料层，为顶部发光器件结构(如图1所示)，其有机材料层可为单层结构，也可为层合有两个或多个有机材料层的多层结构，如具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构，可使用制备有机电致发光器件的常见方法和材料来制备。本发明的上述含荧蒽衍生物的胺化合物可以在红光、绿光、蓝光等各种光色中使用，以下器件实施例采用如图1所示的顶部发光器件结构制备单色底部发光器件，分别采用上述含荧蒽衍生物的胺化合物a3、a15、a16、a20、a23、a24、a36和a47作为覆盖层材料。
[0056]
器件实施例1
[0057]
按照如图1所示的结构制作单色蓝光顶部发光的有机电致发光器件，制备工艺为：在玻璃材质的基底101上，形成透明阳极ito膜层，膜厚150nm，得到第一电极102作为阳极，之后蒸镀与化合物的混合材料作为空穴注入层
103，混合比例为3:97(质量比)，之后蒸镀100nm厚度的化合物得到第一层空穴传输层104，然后蒸镀20nm厚度化合物得到第二层空穴传输层105，然后以95:5的蒸镀速率蒸镀与30nm，制作蓝光发光单元106，然后蒸镀10nm形成电子阻挡层107，然后与混合比例为4:6(质量比)形成厚度30nm的电子传输层108，之后形成厚度15nm的镁银(质量比1：9)，作为第二电极109，然后上面蒸镀60nm的本发明中含荧蒽衍生物的胺化合物a3作为覆盖层材料110。
[0058]
器件实施例2至8中分别采用上述含荧蒽衍生物的胺化合物a15、a16、a20、a23、a24、a36和a47、以及对比例1至4中分别采用化合物
替代器件实施例1中含荧蒽衍生物的胺化合物a3作为覆盖层110来制作蓝光顶部发光有机电致发光器件，得到的器件进行发光效率性能测试，如表1所示。
[0059]
表1
[0060] 覆盖层材料发光效率(cd/a@10ma/cm2)实施例1化合物a36.3实施例2化合物a156.7实施例3化合物a166.5实施例4化合物a206.4实施例5化合物a236.5实施例6化合物a246.4实施例7化合物a366.4实施例8化合物a476.5对比例1d16.3对比例2d26.1对比例3d35.7对比例4d45.5
[0061]
从表1可以看出，采用本发明中含荧蒽衍生物的胺化合物作为蓝光顶部发光的有机电致发光器件的覆盖层材料，得到的器件发光效率高。
[0062]
另外，本发明还提供包含上述任一有机电致发光器件的显示装置。