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基于甲基丙烯酸酯单体的组合物的制作方法

2021-11-22 12:43:00 来源:中国专利 TAG:

技术特征:
1.一种双组分组合物,包含:组合物a,包含:包含至少两个甲基丙烯酸酯端基官能团的至少一种聚氨酯p,相对于组合物a的总重量,所述聚氨酯p的含量为6重量%至10重量%,至少一种还原剂,和至少一种甲基丙烯酸酯单体;组合物b,包含:至少一种氧化剂,和任选的至少一种甲基丙烯酸酯单体;所述聚氨酯p通过包括以下步骤的方法获得:e1)制备包含至少两个nco端基的聚氨酯的步骤,包括以下成分之间的加聚反应:i)至少一种多元异氰酸酯,和ii)至少一种多元醇;e2)使步骤e1)结束时形成的产物与包含至少一个羟基官能团的至少一种(甲基)丙烯酸酯单体m反应。2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述多元异氰酸酯是二异氰酸酯,优选选自由下述成分组成的组中:异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯、十二烷二异氰酸酯、2,4'

亚甲基双(环己基异氰酸酯)(2,4'

h6mdi)、4,4'

亚甲基双(环己基异氰酸酯)(4,4'

h6mdi)、降冰片烷二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、1,4

环己烷二异氰酸酯(chdi)、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、1,5

二异氰酸根合
‑2‑
甲基戊烷(mpdi)、1,6

二异氰酸根合

2,4,4

三甲基己烷、1,6

二异氰酸根合

2,2,4

三甲基己烷(tmdi)、4

异氰酸根合甲基

1,8

辛烷二异氰酸酯(tin)、2,5

双(异氰酸根合甲基)双环[2.2.1]庚烷(2,5

nbdi)、2,6

双(异氰酸根合甲基)双环[2.2.1]庚烷(2,6

nbdi)、双(异氰酸根合甲基)环己烷(h6

xdi)(特别是1,3

双(异氰酸根合甲基)环己烷(1,3

h6

xdi))、二甲苯二异氰酸酯(xdi)(特别是间二甲苯二异氰酸酯(m

xdi))、甲苯二异氰酸酯(特别是甲苯

2,4

二异氰酸酯(2,4

tdi)和/或甲苯

2,6

二异氰酸酯(2,6

tdi))、二苯基甲烷二异氰酸酯(特别是二苯甲烷

4,4'

二异氰酸酯(4,4'

mdi)和/或二苯基甲烷

2,4'

二异氰酸酯(2,4'

mdi))、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(tmxdi)(特别是四甲基



二甲苯二异氰酸酯)、hdi脲基甲酸酯,及它们的混合物;所述hdi脲基甲酸酯具有例如以下式(y):[化学式15]
其中,p是1至2范围内的整数;q是0至9范围内且优选2至5范围内的整数;r
c
表示包含1至20个碳原子,优选6至14个碳原子的饱和或不饱和、环状或无环、直链或支链的烃基链;并且r
d
表示具有2至4个碳原子的直链或支链的二价亚烷基,优选二价亚丙基。3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物,其特征在于,所述多元异氰酸酯选自基于二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)的多元异氰酸酯,特别是选自单体的多元异氰酸酯和聚合的多元异氰酸酯。4.根据权利要求1

3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述多元醇选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(醚

碳酸酯)多元醇及它们的混合物。5.根据权利要求1

4中任一项所述的组合物,其特征在于,所述甲基丙烯酸酯单体m选自具有下式(i)的那些:[化学式16]ch2=c(r6)

c(=o)

o

r7‑
oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(i)其中,r6表示甲基或氢原子,优选为甲基;r7表示饱和或不饱和、脂族或环状、直链或支链的二价烃基,优选包含2至240个碳原子,并且任选地被一个或多个杂原子(例如,n、o或s,特别是o),和/或任选地被一个或多个芳族基团间断,和/或任选地包含一个或多个二价

n(r
a
)

基团,其中,r
a
表示包含1至22个碳原子的直链或支链烷基(叔胺)、

c(=o)o

(酯)、

c(=o)nh

(酰胺)、

nhc(=o)o

(氨基甲酸酯)、

nhc(=o)

nh

(脲)或

c(=o)

(羰基)基团,和/或任选地被取代。6.根据权利要求1

5中任一项所述的组合物,其特征在于,所述单体m选自甲基丙烯酸
‑2‑
羟乙酯、甲基丙烯酸
‑2‑
羟丙酯、甲基丙烯酸
‑4‑
羟丁酯、甲基丙烯酸
‑2‑
羟丁酯、丙烯酸
‑2‑
羟乙酯、丙烯酸
‑2‑
羟丙酯、丙烯酸
‑4‑
羟丁酯;优选地,所述单体m为甲基丙烯酸
‑2‑
羟乙酯。7.根据权利要求1

6中任一项所述的组合物,其特征在于,所述聚氨酯p的数均分子量(mn)大于或等于2000g/mol,优选大于或等于5000g/mol,优选大于或等于7000g/mol,更优选大于或等于10000g/mol。8.根据权利要求1

7中任一项所述的组合物,其特征在于,相对于组合物a的总重量,组合物a中聚氨酯p的含量为6重量%至9重量%,优选6重量%至8重量%,更优选6重量%至7重量%。9.根据权利要求1

8中任一项所述的组合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组分组成的组:具有下式(ii)的化合物:
[化学式16]ch2=c(r
10
)

coor
11
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)其中:r
10
表示氢原子或包含1至4个碳原子的烷基;r
11
选自由烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基和芳基组成的组,所述烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基能被至少一个硅烷、至少一个硅酮、至少一个氧、至少一个卤素、至少一个羰基、至少一个羟基、至少一个酯、至少一个脲、至少一个氨基甲酸酯、至少一个碳酸酯、至少一个胺、至少一个酰胺、至少一个硫、至少一个磺酸酯或至少一个砜任选地取代和/或间断;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸羟丙酯;己二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二(戊二醇)二(甲基)丙烯酸酯;四(甲基)丙烯酸二甘油酯;四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸亚乙酯;双酚a单(甲基)丙烯酸酯和双酚a二(甲基)丙烯酸酯;双酚f单(甲基)丙烯酸酯和双酚f二(甲基)丙烯酸酯;和它们的混合物。10.根据权利要求1

9中任一项所述的组合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸
‑3‑
异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、十一烷基(甲基)丙烯酸酯、5

甲基十一烷基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、2

甲基十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、5

甲基十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十四烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、2

甲基十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十七烷基(甲基)丙烯酸酯、5

异丙基十七烷基(甲基)丙烯酸酯、4

叔丁基十八烷基(甲基)丙烯酸酯、5

乙基十八烷基(甲基)丙烯酸酯、3

异丙基十八烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、十九烷基(甲基)丙烯酸酯、二十烷基(甲基)丙烯酸酯、3

乙烯基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、2,4,5



叔丁基
‑3‑
乙烯基环己基

(甲基)丙烯酸酯、2,3,4,5



叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、2

(2

乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
苯氧基乙酯以及它们的混合物。11.根据权利要求1

10中任一项所述的组合物,其特征在于,相对于部分a的总重量,组
合物a包含含量范围为20重量%至80重量%,优选40重量%至70重量%,有利地50重量%至65重量%的(甲基)丙烯酸酯单体。12.根据权利要求1

11中任一项所述的组合物,其特征在于,所述还原剂选自叔胺、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、过渡金属、偶氮化合物、α

氨基砜及它们的混合物。13.根据权利要求1

12中任一项所述的组合物,其特征在于,所述氧化剂选自过氧化物、过渡金属的有机盐、含有不稳定氯的化合物及它们的混合物。14.根据权利要求1

13中任一项所述的组合物,其特征在于,在组合物a和/或组合物b中包含选自由以下组分组成的组中的至少一种添加剂:催化剂、填料、抗氧化剂、光稳定剂/uv吸收剂、金属减活剂、抗静电剂、防雾剂、发泡剂、杀生物剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、染料、颜料、流变剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、光学增亮剂、阻燃剂、防汗剂、成核剂、溶剂及它们的混合物。15.根据权利要求1

14中任一项所述的组合物,其特征在于,本发明组合物中,组合物a/组合物b的体积比范围为100/5至1/1,优选20/1至1/1,优选10/1至1/1。16.根据权利要求1

15中任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物a包含至少一种丙烯酸类嵌段共聚物,相对于组合物a的总重量,所述至少一种丙烯酸类嵌段共聚物的含量优选为2重量%至40重量%,甚至更优选5重量%至20重量%。17.一种即用型试剂盒,一方面包含根据权利要求1至16中任一项所限定的组合物a,另一方面包含根据权利要求1至16中任一项所限定的组合物b,所述组合物a和所述组合物b包装在两个独立的隔室中。18.根据权利要求1

16中任一项所限定的组合物作为粘合剂、胶粘剂或涂料,优选作为粘合剂的应用。19.根据权利要求18所述的应用,用于运输领域、乘用车(轿车、大巴或卡车)领域、船舶领域、装配领域或建筑领域中材料的修复,和/或结构性或半结构性粘合剂粘合。

技术总结
本申请涉及双组分组合物,包含:组合物A,包含:具有至少两个封端甲基丙烯酸酯官能团的至少一种聚氨酯P,相对于组合物A的总重量,所述聚氨酯P的含量为至少6重量%,至少一种还原剂,和至少一种甲基丙烯酸酯单体;组合物B,包含:至少一种氧化剂,和任选的至少一种甲基丙烯酸酯单体;所述聚氨酯P通过包括以下步骤的方法获得:E1)制备NCO封端的聚氨酯的步骤,包括以下成分之间的加聚反应:i)至少一种多元异氰酸酯,和ii)至少一种多元醇;E2)使在步骤E1)结束时形成的产物与具有至少一个羟基官能团的至少一种甲基丙烯酸酯单体M反应。的至少一种甲基丙烯酸酯单体M反应。


技术研发人员:G
受保护的技术使用者:博斯蒂克股份公司
技术研发日:2020.03.25
技术公布日:2021/11/21
再多了解一些

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