有机金属化合物、包括其的有机发光器件、和包括所述有机发光器件的电子设备的制作方法

有机金属化合物、包括其的有机发光器件、和包括所述有机发光器件的电子设备
1.对相关申请的交叉引用
2.本技术要求在韩国知识产权局于2020年5月14日提交的韩国专利申请no.10
‑
2020
‑
0057820和于2021年5月12日提交的韩国专利申请no.10
‑
2021
‑
0061455的权益，将其公开内容全部通过引用引入本文中。
技术领域
3.一种或多种实施方式涉及有机金属化合物、包括其的有机发光器件、和包括所述有机发光器件的电子设备。


背景技术：

4.有机发光器件是在视角、响应时间、亮度、驱动电压、和响应速度方面具有改善的特性并且产生全色图像的自发射器件。
5.在实例中，有机发光器件包括阳极、阴极、以及位于阳极和阴极之间的有机层，其中有机层包括发射层。空穴传输区域可在阳极和发射层之间，且电子传输区域可在发射层和阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动，且从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁到基态以由此产生光(例如可见光)。


技术实现要素：

6.一种或多种实施方式涉及有机金属化合物、包括其的有机发光器件、和包括所述有机发光器件的电子设备。
7.另外的方面将部分地在随后的描述中阐明，且部分地将由所述描述明晰，或者可通过本公开内容的所提供的实施方式的实践而获悉。
8.根据一个方面，提供由式1表示的有机金属化合物。
9.式1
[0010][0011]
关于式1，环cy1可为由式cy1
‑
1至cy1
‑
9之一表示的基团，
[0012][0013]
式cy1
‑
1至cy1
‑
9中的*表示与式1中的ir的结合位点，且*"表示与相邻碳原子的结合位点，
[0014]
式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
为其中两个或更多个环状基团彼此稠合的多环基团，
[0015]
所述环状基团和式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可各自为c5‑
c
30
碳环基团或c1‑
c
30
杂环基团，
[0016]
关于式cy1
‑
1至cy1
‑
9，x
11
可为c(r
11
)或n，x
12
可为c(r
12
)或n，x
13
可为c(r
13
)或n，x
14
可为c(r
14
)或n，x
15
可为c(r
15
)或n，x
16
可为c(r
16
)或n，且x
17
可为o、s、n(r
17
)、c(r
18
)(r
19
)、或si(r
18
)(r
19
)，
[0017]
r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
[0018]
r0、r
11
‑
r
19
、r
21
‑
r
26
、r
31
‑
r
33
、和r
30b
可各自独立地为氢、氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
sf5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c2‑
c
60
烯基、取代或未取代的c2‑
c
60
炔基、取代或未取代的c1‑
c
60
烷氧基、取代或未取代的c1‑
c
60
烷硫基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳氧基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳硫基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q1)(q2)、
‑
si(q3)(q4)(q5)、
‑
ge(q3)(q4)(q5)、
‑
b(q6)(q7)、
‑
p(＝o)(q8)(q9)、或
‑
p(q8)(q9)，且r
31
‑
r
33
各自可不为氢，
[0019]
r
37
可为氢、氘、取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
[0020]
a0可为0
‑
20的整数，
[0021]
多个r0的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，
[0022]
r
11
‑
r
19
的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，
[0023]
r
11
‑
r
19
的两个或更多个和r0任选地连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，
[0024]
r
21
‑
r
26
的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，
[0025]
r
30a
、r
30b
、和r
37
的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，
[0026]
r
10a
与关于r0所说明的相同，和
[0027]
取代的c1‑
c
60
烷基、取代的c2‑
c
60
烯基、取代的c2‑
c
60
炔基、取代的c1‑
c
60
烷氧基、取代的c1‑
c
60
烷硫基、取代的c3‑
c
10
环烷基、取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代的c3‑
c
10
环烯基、取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代的c6‑
c
60
芳基、取代的c6‑
c
60
芳氧基、取代的c6‑
c
60
芳硫基、取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的取代基可各自独立地为
[0028]
氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、或c1‑
c
60
烷氧基，
[0029]
各自被如下取代的c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、或c1‑
c
60
烷氧基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q
11
)(q
12
)、
‑
si(q
13
)(q
14
)(q
15
)、
‑
ge(q
13
)(q
14
)(q
15
)、
‑
b(q
16
)(q
17
)、
‑
p(＝o)(q
18
)(q
19
)、
‑
p(q
18
)(q
19
)、或其任意组合，
[0030]
各自未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、或单价非芳族稠合杂多环基团：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、c1‑
c
60
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q
21
)(q
22
)、
‑
si(q
23
)(q
24
)(q
25
)、
‑
ge(q
23
)(q
24
)(q
25
)、
‑
b(q
26
)(q
27
)、
‑
p(＝o)(q
28
)(q
29
)、
‑
p(q
28
)(q
29
)、或其任意组合，
[0031]
‑
n(q
31
)(q
32
)、
‑
si(q
33
)(q
34
)(q
35
)、
‑
ge(q
33
)(q
34
)(q
35
)、
‑
b(q
36
)(q
37
)、
‑
p(＝o)(q
38
)(q
39
)、或
‑
p(q
38
)(q
39
)，或
[0032]
其任意组合，
[0033]
其中q1‑
q9、q
11
‑
q
19
、q
21
‑
q
29
、和q
31
‑
q
39
各自独立地为：氢；氘；
‑
f；
‑
cl；
‑
br；
‑
i；羟基；氰基；硝基；脒基；肼基；腙基；羧酸基团或其盐；磺酸基团或其盐；磷酸基团或其盐；未被取代或者被氘、c1‑
c
60
烷基、c6‑
c
60
芳基、或其任意组合取代的c1‑
c
60
烷基；c2‑
c
60
烯基；c2‑
c
60
炔基；c1‑
c
60
烷氧基；c3‑
c
10
环烷基；c1‑
c
10
杂环烷基；c3‑
c
10
环烯基；c1‑
c
10
杂环烯基；未被取代或者被氘、c1‑
c
60
烷基、c6‑
c
60
芳基、或其任意组合取代的c6‑
c
60
芳基；c6‑
c
60
芳氧基；c6‑
c
60
芳硫基；c1‑
c
60
杂芳基；单价非芳族稠合多环基团；或单价非芳族稠合杂多环基团。
[0034]
根据另一方面，提供有机发光器件，其包括第一电极、第二电极、以及位于所述第一电极和所述第二电极之间的包括发射层的有机层，其中所述有机层包括至少一种由式1表示的有机金属化合物。
[0035]
所述有机金属化合物可包括在所述有机层的发射层中，并且包括在所述发射层中的所述有机金属化合物可充当掺杂剂。
[0036]
本公开内容的另一方面提供包括所述有机发光器件的电子设备。
附图说明
[0037]
由结合附图考虑的以下描述，本公开内容的一些实施方式的以上和其它方面、特征和优势将更明晰，其中
[0038]
图1显示根据实施方式的有机发光器件的示意性横截面图。
具体实施方式
[0039]
本公开内容的一个方面提供由下式1表示的有机金属化合物：
[0040]
式1
[0041][0042]
式1中的环cy1可为由式cy1
‑
1至cy1
‑
9之一表示的基团：
[0043]
[0044][0045]
式cy1
‑
1至cy1
‑
9中的*表示与式1中的ir的结合位点，且*"表示与相邻碳原子的结合位点。
[0046]
式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
可为其中两个或更多个环状基团彼此稠合的多环基团，以及所述环状基团和式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可为c5‑
c
30
碳环基团或c1‑
c
30
杂环基团。
[0047]
在实施方式中，式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
可为a)其中两个或更多个第一环彼此稠合的稠环基团，b)其中两个或更多个第二环彼此稠合的稠环基团，或c)其中至少一个第一环与至少一个第二环稠合的稠环基团,
[0048]
式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可为i)第一环，ii)第二环，iii)其中两个或更多个第一环彼此稠合的稠环基团，iv)其中两个或更多个第二环彼此稠合的稠环基团，或v)其中至少一个第一环与至少一个第二环稠合的稠环基团,
[0049]
所述第一环可为环戊烷基团、环戊烯基团、呋喃基团、噻吩基团、吡咯基团、噻咯基团、锗杂环戊二烯基团、硼杂环戊二烯基团、硒吩基团、磷杂环戊二烯基团、唑基团、二唑基团、三唑基团、噻唑基团、噻二唑基团、噻三唑基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、氮杂噻咯基团、氮杂锗杂环戊二烯基团、氮杂硼杂环戊二烯基团、氮杂硒吩基团、或氮杂磷杂环戊二烯基团，和
[0050]
所述第二环可为金刚烷基团、降莰烷基团(或双环[2.2.1]庚烷基团)、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、或三嗪基团。
[0051]
在实施方式中，式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
可为萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4
‑
四氢萘基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、吲哚基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、氮杂
‑
9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉
基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8
‑
四氢异喹啉基团、或5,6,7,8
‑
四氢喹啉基团。
[0052]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
可为萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4
‑
四氢萘基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、5,6,7,8
‑
四氢异喹啉基团、或5,6,7,8
‑
四氢喹啉基团。
[0053]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
1至cy1
‑
3中的环cy
11
可为萘基团或菲基团。
[0054]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可为环戊烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4
‑
四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、环戊二烯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、硒吩基团、锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、吲哚基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、氮杂
‑
9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、唑基团、异唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8
‑
四氢异喹啉基团、5,6,7,8
‑
四氢喹啉基团、金刚烷基团、降莰烷基团、或降冰片烯基团。
[0055]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可为苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4
‑
四氢萘基团、噻吩基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、氮杂
‑
9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、或菲咯啉基团。
[0056]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的环cy
12
可为苯基团、噻吩基团、或吡啶基团。
[0057]
在一种或多种实施方式中，式1中的环cy1可为苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、萘并喹啉基团、萘并异喹啉基团、吡啶并呋喃基团、或吡啶并噻吩基团。
[0058]
关于式cy1
‑
1至cy1
‑
9，x
11
可为c(r
11
)或n，x
12
可为c(r
12
)或n，x
13
可为c(r
13
)或n，x
14
可为c(r
14
)或n，x
15
可为c(r
15
)或n，x
16
可为c(r
16
)或n，且x
17
可为o、s、n(r
17
)、c(r
18
)(r
19
)或si(r
18
)(r
19
)。
[0059]
关于式cy1
‑
1至cy1
‑
9，x
11
可为c(r
11
)，x
12
可为c(r
12
)，x
13
可为c(r
13
)，x
14
可为c(r
14
)，x
15
可为c(r
15
)，x
16
可为c(r
16
)。在一种实施方式中，x
17
可为o或s。
[0060]
式1中的r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。r
31
‑
r
33
与本说明书中所描述的相同。
[0061]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团。
[0062]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可为各自未被取代或被如下取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基或氮杂二苯并噻吩基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
20
烷基、氘代c2‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(c1‑
c
20
烷基)环戊基、(c1‑
c
20
烷基)环己基、(c1‑
c
20
烷基)环庚基、(c1‑
c
20
烷基)环辛基、(c1‑
c
20
烷基)金刚烷基、(c1‑
c
20
烷基)降莰烷基、(c1‑
c
20
烷基)降冰片烯基、(c1‑
c
20
烷基)环戊烯基、(c1‑
c
20
烷基)环己烯基、(c1‑
c
20
烷基)环庚烯基、(c1‑
c
20
烷基)双环[1.1.1]戊基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.1.1]己基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑
基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、或其任意组合。
[0063]
上式中的r0、r
11
‑
r
19
、r
21
‑
r
26
、r
31
‑
r
33
、和r
30b
可各自独立地为氢、氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
sf5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c2‑
c
60
烯基、取代或未取代的c2‑
c
60
炔基、取代或未取代的c1‑
c
60
烷氧基、取代或未取代的c1‑
c
60
烷硫基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳氧基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳硫基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q1)(q2)、
‑
si(q3)(q4)(q5)、
‑
ge(q3)(q4)(q5)、
‑
b(q6)(q7)、
‑
p(＝o)(q8)(q9)、或
‑
p(q8)(q9)、和r
31
‑
r
33
各自可不为氢。q1‑
q9与本说明书中所描述的相同。
[0064]
在一种或多种实施方式中，r
31
‑
r
33
各自可不为氢和氘。
[0065]
例如，r0、r
11
‑
r
19
、r
21
‑
r
26
、r
31
‑
r
33
、和r
30b
可各自独立地为：
[0066]
氢、氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、
‑
sf5、c1‑
c
20
烷基、c2‑
c
20
烯基、c1‑
c
20
烷氧基、或c1‑
c
20
烷硫基；
[0067]
各自被如下取代的c1‑
c
20
烷基、c2‑
c
20
烯基、c1‑
c
20
烷氧基、或c1‑
c
20
烷硫基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
10
烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(c1‑
c
20
烷基)环戊基、(c1‑
c
20
烷基)环己基、(c1‑
c
20
烷基)环庚基、(c1‑
c
20
烷基)环辛基、(c1‑
c
20
烷基)金刚烷基、(c1‑
c
20
烷基)降莰烷基、(c1‑
c
20
烷基)降冰片烯基、(c1‑
c
20
烷基)环戊烯基、(c1‑
c
20
烷基)环己烯基、(c1‑
c
20
烷基)环庚烯基、(c1‑
c
20
烷基)双环[1.1.1]戊基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.1.1]己基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、或其任意组合；
[0068]
各自未被取代或被如下取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基或氮杂二苯并噻吩基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
20
烷基、氘代c2‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(c1‑
c
20
烷基)环戊基、(c1‑
c
20
烷基)环己基、(c1‑
c
20
烷基)环庚基、(c1‑
c
20
烷基)环辛基、(c1‑
c
20
烷基)金刚烷基、(c1‑
c
20
烷基)
降莰烷基、(c1‑
c
20
烷基)降冰片烯基、(c1‑
c
20
烷基)环戊烯基、(c1‑
c
20
烷基)环己烯基、(c1‑
c
20
烷基)环庚烯基、(c1‑
c
20
烷基)双环[1.1.1]戊基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.1.1]己基、(c1‑
c
20
烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、或其任意组合；或
[0069]
‑
n(q1)(q2)、
‑
si(q3)(q4)(q5)、
‑
ge(q3)(q4)(q5)、
‑
b(q6)(q7)、
‑
p(＝o)(q8)(q9)、或
‑
p(q8)(q9)；
[0070]
其中r
31
‑
r
33
各自不为氢，
[0071]
其中q1‑
q9可各自独立地选自：
[0072]
氘、
‑
f、
‑
ch3、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
ch2ch3、
‑
ch2cd3、
‑
ch2cd2h、
‑
ch2cdh2、
‑
chdch3、
‑
chdcd2h、
‑
chdcdh2、
‑
chdcd3、
‑
cd2cd3、
‑
cd2cd2h、
‑
cd2cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、
‑
ch2cf3、
‑
ch2cf2h、
‑
ch2cfh2、
‑
chfch3、
‑
chfcf2h、
‑
chfcfh2、
‑
chfcf3、
‑
cf2cf3、
‑
cf2cf2h、或
‑
cf2cfh2；或
[0073]
各自未被取代或被如下取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3
‑
戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基：氘、
‑
f、c1‑
c
10
烷基、苯基、或其任意组合。
[0074]
在一种实施方式中，r0、r
11
‑
r
19
、r
21
‑
r
26
、r
31
‑
r
33
、和r
30b
可各自独立地为：
[0075]
氢、氘、
‑
f、或氰基；
[0076]
未被取代或被如下取代的c1‑
c
20
烷基：氘、
‑
f、氰基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；
[0077]
未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、
‑
f、氰基、c1‑
c
20
烷基、氘代c1‑
c
20
烷基、氟代c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、氘代c1‑
c
20
烷氧基、氟代c1‑
c
20
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；或者
[0078]
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)；
[0079]
其中r
31
‑
r
33
各自不为氢。
[0080]
式1中的r
37
可为氢、氘、取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、
取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
[0081]
在实施方式中，数量为a0的r0的至少一个、r
11
‑
r
14
的至少一个、r
21
‑
r
26
的至少一个、r
30a
、r
30b
、r
37
、或其任意组合可各自独立地为：
[0082]
氘、
‑
f、或氰基；
[0083]
未被取代或被如下取代的c1‑
c
20
烷基：氘、
‑
f、氰基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；
[0084]
未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、
‑
f、氰基、c1‑
c
20
烷基、氘代c1‑
c
20
烷基、氟代c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、氘代c1‑
c
20
烷氧基、氟代c1‑
c
20
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；或者
[0085]
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)。
[0086]
在一种或多种实施方式中，r
30a
可各自独立地为
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、c2‑
c
10
烯基、c1‑
c
10
烷氧基、c1‑
c
10
烷硫基、由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、或其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团。
[0087]
在一种或多种实施方式中，r0、r
11
‑
r
19
、r
21
‑
r
26
、r
31
‑
r
33
、和r
30b
可各自独立地为氢、氘、
‑
f、
‑
ch3、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、c2‑
c
10
烯基、c1‑
c
10
烷氧基、c1‑
c
10
烷硫基、由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)(q3‑
q5与本说明书中所描述的相同)。
[0088]
在一种或多种实施方式中，r
37
可为氢、氘、
‑
ch3、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团、由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团、由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、或其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团。
[0089]
在一种或多种实施方式中，式cy1
‑
4至cy1
‑
9中的由表示的基团可为由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团、由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团、或其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团。
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097][0098]
式9
‑
1至9
‑
39、9
‑
201至9
‑
237、10
‑
1至10
‑
129和10
‑
201至10
‑
350中的*表示与相邻原子的结合位点，ph为苯基，tms为三甲基甲硅烷基，且tmg为三甲基甲锗烷基。
[0099]“其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团”可为，例如，由式9
‑
501至9
‑
514和9
‑
601至9
‑
636之一表示的基团：
[0100]
[0101][0102]“其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
1至9
‑
39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被
‑
f代替的由式9
‑
201至9
‑
237之一表示的基团”可为，例如，由式9
‑
701至9
‑
710之一表示的基团：
[0103][0104]“其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团”可为，例如，由式10
‑
501至10
‑
553之一表示的基团：
[0105]
[0106][0107]“其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
1至10
‑
129之一表示的基团”和“其中至少一个氢被
‑
f代替的由式10
‑
201至10
‑
350之一表示的基团”可为，例如，由式10
‑
601至10
‑
617之一表示的基团：
[0108][0109]
a0表示式cy1
‑
1至cy1
‑
9中的r0的数量，并且可为0
‑
20的整数。当a0为2或更大时，两个或更多个r0可彼此相同或不同。例如，a0可为0
‑
8的整数。
[0110]
在实施方式中，式1的r
21
‑
r
26
的至少一个可不为氢。
[0111]
在实施方式中，式1的r
23
‑
r
26
的至少一个可不为氢。
[0112]
在实施方式中，式1的r
21
‑
r
26
的至少一个可各自独立地为：
[0113]
氘、
‑
f、或氰基；
[0114]
未被取代或被如下取代的c1‑
c
20
烷基：氘、
‑
f、氰基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟
代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；
[0115]
未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、
‑
f、氰基、c1‑
c
20
烷基、氘代c1‑
c
20
烷基、氟代c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、氘代c1‑
c
20
烷氧基、氟代c1‑
c
20
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；或者
[0116]
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)。
[0117]
在实施方式中，式1的r
23
‑
r
26
的至少一个可各自独立地为
‑
si(q3)(q4)(q5)或
‑
ge(q3)(q4)(q5)。
[0118]
在一种或多种实施方式中，式1中的环cy1可为由式cy1
‑
1至cy1
‑
3之一表示的基团，式cy1
‑
1至cy1
‑
3的数量为a0的r0的至少一个可各自独立地为氘、
‑
f、取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
[0119]
在一种或多种实施方式中，式1中的环cy1可为由式cy1
‑
1至cy1
‑
3之一表示的基团，且r
23
‑
r
26
的至少一个可不为氢。
[0120]
在一种或多种实施方式中，式1中的环cy1可为由式cy1
‑
4、cy1
‑
5或cy1
‑
7表示的基团。例如，式cy1
‑
4、cy1
‑
5和cy1
‑
7中的x
17
可为o、s、或se。
[0121]
在一种或多种实施方式中，式1中的环cy1可为由式cy1
‑
4或cy1
‑
5表示的基团。例如，式cy1
‑
4和cy1
‑
5中的x
17
可为o或s。在实施方式中，关于式cy1
‑
4和cy1
‑
5，x
11
可为c(r
11
)，且x
12
可为c(r
12
)。
[0122]
在一种或多种实施方式中，由式cy1
‑
1至cy1
‑
3之一表示的基团可为由式cy1(1)至cy1(15)之一表示的基团：
[0123]
[0124][0125]
其中，在式cy1(1)至cy1(15)中,
[0126]
x
11
‑
x
14
和r0与以上描述的相同,
[0127]
x1‑
x8可各自独立地为c或n，式cy1(1)至cy1(9)的x1‑
x6的至少一个可为c，且式cy1(10)至cy1(15)的x1‑
x8的至少一个可为c，
[0128]
a16可为0
‑
6的整数，
[0129]
a18可为0
‑
8的整数，
[0130]
*为与式1中的ir的结合位点，和
[0131]
*"为与式1中的相邻碳原子的结合位点。
[0132]
例如，式cy1(1)至cy1(9)的x1‑
x6可为c，且式cy1(10)至cy1(15)的x1‑
x8可为c。
[0133]
在一种或多种实施方式中，由式cy1
‑
1至cy1
‑
3之一表示的基团可为由式3
‑
1至3
‑
210之一表示的基团：
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]
[0142][0143]
其中，在式3
‑
1至3
‑
210中，
[0144]
r
11
‑
r
14
与以上描述的相同，且r1‑
r8与关于r0所描述的相同，其中r
11
‑
r
14
和r1‑
r8各自不为氢，
[0145]
*为与式1中的ir的结合位点，和
[0146]
*"为与式1中的相邻碳原子的结合位点。
[0147]
例如，式3
‑
1至3
‑
210中的r
11
‑
r
14
和r1‑
r8可各自独立地为：
[0148]
氘、
‑
f、或氰基；
[0149]
未被取代或被如下取代的c1‑
c
20
烷基：氘、
‑
f、氰基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；
[0150]
未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶
基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、
‑
f、氰基、c1‑
c
20
烷基、氘代c1‑
c
20
烷基、氟代c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、氘代c1‑
c
20
烷氧基、氟代c1‑
c
20
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；或者
[0151]
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)。
[0152]
在一种或多种实施方式中，式1中的由表示的基团可为由式cy2
‑
1至cy2
‑
59之一表示的基团：
[0153]
[0154]
[0155][0156]
其中，在式cy2
‑
1至cy2
‑
59中,
[0157]
r
21
‑
r
26
与以上描述的相同，且r
21
‑
r
26
各自可不为氢，
[0158]
*为与式1中的ir的结合位点，和
[0159]
*"为与式1中的相邻原子的结合位点。
[0160]
例如，cy2
‑
1至cy2
‑
59中的r
21
‑
r
26
可各自独立地为：
[0161]
氘、
‑
f、或氰基；
[0162]
未被取代或被如下取代的c1‑
c
20
烷基：氘、
‑
f、氰基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；
[0163]
未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、
‑
f、氰基、c1‑
c
20
烷基、氘代c1‑
c
20
烷基、氟代c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、氘代c1‑
c
20
烷氧基、氟代c1‑
c
20
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、氘代c3‑
c
10
环烷基、氟代c3‑
c
10
环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、氘代c1‑
c
10
杂环烷基、氟代c1‑
c
10
杂环烷基、(c1‑
c
20
烷基)c1‑
c
10
杂环烷基、苯基、氘代苯基、氟代苯基、(c1‑
c
20
烷基)苯基、联苯基、氘代联苯基、氟代联苯基、(c1‑
c
20
烷基)联苯基、二苯并呋喃基、氘代二苯并呋喃基、氟代二苯并呋喃基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氘代二苯并噻吩基、氟代二苯并噻吩基、(c1‑
c
20
烷基)二苯并噻吩基、或其任意组合；或者
[0164]
‑
si(q3)(q4)(q5)、或
‑
ge(q3)(q4)(q5)。
[0165]
在一种或多种实施方式中，式1中的由表示的基团可为由式4
‑
1至4
‑
3之一表示的基团：
[0166][0167]
其中，在式4
‑
1至4
‑
3中，
[0168]
r
21
‑
r
26
和r
10a
与以上描述的相同，
[0169]
环cy
21
可为c5‑
c
30
碳环基团或c1‑
c
30
杂环基团，
[0170]
a2可为0
‑
20的整数,
[0171]
*为与式1中的ir的结合位点，和
[0172]
*"为与式1中的相邻原子的结合位点。
[0173]
例如，式4
‑
1至4
‑
3中的r
21
和r
22
的至少一个可不为氢。
[0174]
例如，式4
‑
1至4
‑
3中的环cy
21
可为苯基团、萘基团、吡啶基团、嘧啶基团、喹啉基团、或异喹啉基团。
[0175]
同时，式1中的r
30a
和r
30b
中包括的碳的数量可各自独立地为4或更大、5或更大、或者6或更大。
[0176]
在实施方式中，式1中的r
30b
可不为甲基。
[0177]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可不为叔丁基。
[0178]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30b
可不为叔丁基。
[0179]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
和r
30b
各自可不同时为叔丁基。
[0180]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团。r
34
‑
r
36
与关于r
31
所描述的相同。
[0181]
例如，式1中的r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团，且r
34
‑
r
36
的至少一个(例如，r
34
‑
r
36
全部)可不为氢。
[0182]
在一种或多种实施方式中，r
34
‑
r
36
的至少一个(例如，r
34
‑
r
36
全部)可不为氢和氘。
[0183]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团，且r
31
‑
r
33
的至少一个可不为甲基。
[0184]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团，r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团，r
34
‑
r
36
各自可不为氢，且r
31
‑
r
36
的至少一个可不为甲基。
[0185]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团，r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团，r
34
‑
r
36
各自可不为氢和氘，且r
31
‑
r
36
的至少一个可不为甲基。
[0186]
在一种或多种实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可满足<条件a1>至<条件a3>的至少一个、或者<条件a1>和<条件a2>的每一个：
[0187]
<条件a1>
[0188]
r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团，和
[0189]
r
31
‑
r
33
可各自独立地为取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团,
[0190]
<条件a2>
[0191]
r
30a
可为由*
‑
c(r
31
)(r
32
)(r
33
)表示的基团，和
[0192]
r
31
‑
r
33
的至少一个可各自独立地为取代或未取代的c2‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
[0193]
<条件a3>
[0194]
r
30a
可为取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
[0195]
在一种或多种实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可满足<条件b1>至<条件b3>的至少一个、或者<条件b1>和<条件b2>的每一个：
[0196]
<条件b1>
[0197]
r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团，和
[0198]
r
34
‑
r
36
可各自独立地为取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团,
[0199]
<条件b2>
[0200]
r
30b
可为由*
‑
c(r
34
)(r
35
)(r
36
)表示的基团，和
[0201]
r
34
‑
r
36
的至少一个可各自独立地为取代或未取代的c2‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
[0202]
<条件b3>
[0203]
r
30b
可为取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烯基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
[0204]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
37
可为氢或氘。
[0205]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
和r
30b
可彼此相同。
[0206]
在一种或多种实施方式中，式1中的r
30a
和r
30b
可彼此不同。
[0207]
在一种或多种实施方式中，式1可包括至少一个氘。
[0208]
在一种或多种实施方式中，式1可包括至少一个氟基团(
‑
f)。
[0209]
在一种或多种实施方式中，式1中的r0和r
11
‑
r
14
的至少一个可包括氟基团(
‑
f)。
[0210]
在一种或多种实施方式中，式1中的r0和r
11
‑
r
14
可不包括氟基团(
‑
f)。
[0211]
在一种或多种实施方式中，由式1表示的有机金属化合物中的r
37
可为取代或未取代的c1‑
c
60
烷基、取代或未取代的c3‑
c
10
环烷基、取代或未取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、或者取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
[0212]
在上式中，i)多个r0的两个或更多个任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，ii)r
11
‑
r
19
的两个或更多个任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，iii)r
11
‑
r
19
的两个或更多个和r0任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，iv)r
21
‑
r
26
的两个或更多个任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团，和v)r
30a
、r
30b
和r
37
的两个或更多个任选地彼此连接以形成未被取代或被至少一个r
10a
取代的c5‑
c
30
碳环基团或者未被取代或被至少一个r
10a
取代的c1‑
c
30
杂环基团。r
10a
与关于r0所描述的相同。
[0213]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可发射红色或绿色光，例如，具有500nm或更大的最大发射波长/例如在500nm至650nm的范围内的最大发射波长的红色或绿色光。
[0214]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可发射具有在525nm至650nm、550nm至650nm、575nm至650nm、600nm至650nm、610nm至645nm、或620nm至645nm的范围内的最大发射波长的光。
[0215]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可发射具有在25nm至50nm、30nm至45nm、或30nm至43nm的范围内的半宽度(fwhm)的光。
[0216]
由式1表示的有机金属化合物可为化合物1至46之一：
[0217]
[0218]
09程序评价由式1表示的有机金属化合物的一些化合物的最高占据分子轨道(homo)能级、最低未占分子轨道(lumo)能级、和t1能级，且其结果示于表1中。
[0223]
表1
[0224]
化合物编号homo(ev)lumo(ev)t1(ev)1
‑
4.455
‑
1.6591.9692
‑
4.492
‑
1.6761.9834
‑
4.469
‑
1.6382.0306
‑
4.543
‑
1.6982.0178
‑
4.500
‑
1.8301.9079
‑
4.470
‑
1.8451.96410
‑
4.625
‑
1.7591.94514
‑
4.479
‑
1.6821.95516
‑
4.790
‑
1.9311.98618
‑
4.538
‑
1.6192.00023
‑
4.508
‑
1.6311.93526
‑
4.603
‑
1.7491.94527
‑
4.600
‑
1.7501.93229
‑
4.536
‑
1.9771.84132
‑
4.633
‑
1.8621.94934
‑
4.717
‑
1.9761.95835
‑
4.509
‑
1.9351.86638
‑
4.492
‑
1.8921.86942
‑
4.438
‑
1.6251.975
[0225]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物的homo能级的绝对值可在4.4ev
‑
4.8ev、例如4.438ev
‑
4.790ev的范围内。
[0226]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物的homo能级的绝对值可在4.4ev
‑
4.8ev、例如4.438ev
‑
4.790ev的范围内。
[0227]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物的lumo能级的绝对值可在1.6ev
‑
2.0ev、例如1.619ev
‑
1.977ev的范围内。
[0228]
在实施方式中，由式1表示的有机金属化合物的t1能级的绝对值可在1.8ev
‑
2.1ev、例如1.841ev
‑
2.030ev的范围内。
[0229]
由式1表示的有机金属化合物的homo能级、lumo能级和t1能级可通过dft、例如使用gaussian 09程序的dft评价。
[0230]
由表1，证实由式1表示的有机金属化合物具有适于用作用于电子器件、例如有机发光器件的掺杂剂的这样的电特性。
[0231]
由式1表示的有机金属化合物的合成方法可为由本领域普通技术人员通过参考下面提供的合成实施例可认识到的。
[0232]
因此，由式1表示的有机金属化合物适于用作用于有机发光器件的有机层的材料、例如所述有机层的发射层中的掺杂剂。因此，另一方面提供有机发光器件，其包括：第一电
极；第二电极；以及位于所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层，并且所述有机层包括至少一种由式1表示的有机金属化合物。
[0233]
由于所述有机发光器件具有包括如上所述的由式1表示的有机金属化合物的有机层，因此对于驱动电压、外量子效率、和寿命可获得优异的特性，并且el光谱的发射峰的fwhm是相对窄的。
[0234]
式1的有机金属化合物可用在有机发光器件的电极对之间。例如，由式1表示的有机金属化合物可包括在所述发射层中。在这点上，所述有机金属化合物可充当掺杂剂，并且所述发射层可进一步包括主体(即，所述发射层中的由式1表示的有机金属化合物的量(例如重量)小于所述主体的量(例如重量))。包括由式1表示的有机金属化合物的发射层(或包括所述发射层的有机发光器件)可发射红色或绿色光，例如，具有500nm或更大的最大发射波长、例如在500nm至650nm的范围内的最大发射波长的红色或绿色光。
[0235]
在实施方式中，包括由式1表示的有机金属化合物的发射层(或包括所述发射层的有机发光器件)可发射具有在525nm至650nm、550nm至650nm、575nm至650nm、600nm至650nm、610nm至645nm、或620nm至645nm的范围内的最大发射波长的光。
[0236]
在实施方式中，包括由式1表示的有机金属化合物的发射层(或包括所述发射层的有机发光器件)可发射具有在25nm至50nm、30nm至45nm、或30nm至43nm的范围内的fwhm的光。
[0237]
最大发射波长和fwhm可由有机发光器件的el光谱评价。
[0238]
在一种实施方式中，包括由式1表示的有机金属化合物的发射层(或包括所述发射层的有机发光器件)可发射红色光。
[0239]
本文中使用的表述“(有机层)包括有机金属化合物的至少一种”可包括其中“(有机层)包括相同的由式1表示的有机金属化合物”的情况和其中“(有机层)包括两种或更多种不同的由式1表示的有机金属化合物”的情况。
[0240]
例如，所述有机层可包括仅化合物1作为所述有机金属化合物。在该实施方式中，化合物1可包括在所述有机发光器件的发射层中。在一种或多种实施方式中，所述有机层可包括化合物1和化合物2作为所述有机金属化合物。在这点上，化合物1和化合物2可存在于相同的层中(例如，化合物1和化合物2全部可存在于发射层中)。
[0241]
所述第一电极可为作为空穴注入电极的阳极，且所述第二电极可为作为电子注入电极的阴极；或者所述第一电极可为作为电子注入电极的阴极，且所述第二电极可为作为空穴注入电极的阳极。
[0242]
在一种实施方式中，在所述有机发光器件中，所述第一电极为阳极，且所述第二电极为阴极，且所述有机层可进一步包括在所述第一电极和所述发射层之间的空穴传输区域以及在所述发射层和所述第二电极之间的电子传输区域，且所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合，且所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
[0243]
本文中使用的术语“有机层”指的是在有机发光器件的第一电极和第二电极之间的单个层或多个层。除了有机化合物之外，“有机层”可包括包含金属的有机金属络合物。
[0244]
图1为根据实施方式的有机发光器件10的示意性横截面图。下文中，将关于图1描述根据本公开内容的实施方式的有机发光器件的结构和制造根据本公开内容的实施方式
的有机发光器件的方法。有机发光器件10包括顺序地堆叠的第一电极11、有机层15、和第二电极19。
[0245]
可另外在第一电极11下面或在第二电极19上方安置基板。对于用作所述基板，可使用本领域中可利用的在有机发光器件中使用的任何基板，并且所述基板可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑度、易操作性、和耐水性的玻璃基板或透明塑料基板。
[0246]
在一种或多种实施方式中，第一电极11可通过将用于形成第一电极11的材料沉积或溅射在基板上而形成。第一电极11可为阳极。用于形成第一电极11的材料可包括具有高的功函以促进空穴注入的材料。第一电极11可为反射性电极、半透射性电极、或透射性电极。用于形成第一电极11的材料可为氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)、或其任意组合。在一种或多种实施方式中，用于形成第一电极11的材料可为镁(mg)、铝(al)、银(ag)、铝
‑
锂(al
‑
li)、钙(ca)、镁
‑
铟(mg
‑
in)、镁
‑
银(mg
‑
ag)、或其任意组合。
[0247]
第一电极11可具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如，第一电极11可具有ito/ag/ito的三层结构。
[0248]
有机层15位于第一电极11上。
[0249]
有机层15可包括空穴传输区域、发射层、和电子传输区域。
[0250]
所述空穴传输区域可在第一电极11和所述发射层之间。
[0251]
所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合。
[0252]
所述空穴传输区域可包括仅空穴注入层或空穴传输层。在一种或多种实施方式中，所述空穴传输区域可具有空穴注入层/空穴传输层结构或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构，其中，对于各结构，各层从第一电极11起以该陈述的次序顺序地堆叠。
[0253]
当所述空穴传输区域包括空穴注入层(hil)时，所述空穴注入层可通过使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋涂、流延、和/或朗缪尔
‑
布罗杰特(lb)沉积形成于第一电极11上。
[0254]
当通过真空沉积形成空穴注入层时，沉积条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如，沉积条件可包括约100℃
‑
约500℃的沉积温度、约10
‑8托
‑
约10
‑3托的真空压力、和约
‑
约的沉积速率。
[0255]
当使用旋涂形成所述空穴注入层时，涂覆条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热性质而改变。例如，涂覆速度可为约2,000rpm
‑
约5,000rpm，并且在涂覆之后进行热处理以除去溶剂的温度可为约80℃
‑
约200℃。
[0256]
用于形成空穴传输层和电子阻挡层的条件可通过参考用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
[0257]
所述空穴传输区域可包括m
‑
mtdata、tdata、2
‑
tnata、npb、β
‑
npb、tpd、螺
‑
tpd、螺
‑
npb、甲基化的npb、tapc、hmtpd、4,4',4"
‑
三(n
‑
咔唑基)三苯基胺(tcta)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4
‑
亚乙基二氧噻吩)/聚(4
‑
磺苯乙烯)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4
‑
磺苯乙烯)(pani/pss)、由下式201表示的化合物、由下式202表示的化合物、或其任意组合：
[0258][0259]
式201
[0260]
[0261]
式202
[0262][0263]
式201中的ar
101
和ar
102
可各自独立地为各自未被取代或被如下取代的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、或亚并五苯基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、c1‑
c
60
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烷基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、或其任意组合。
[0264]
式201中的xa和xb可各自独立地为0
‑
5的整数，或者0、1或2。例如，xa可为1且xb可为0。
[0265]
式201和202中的r
101
‑
r
108
、r
111
‑
r
119
和r
121
‑
r
124
可各自独立地选自：
[0266]
氢、氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
10
烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等)、或c1‑
c
10
烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)；
[0267]
各自未被取代或被如下取代的c1‑
c
10
烷基或c1‑
c
10
烷氧基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、或其任意组合；或
[0268]
各自未被取代或被如下取代的苯基、萘基、蒽基、芴基、或芘基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
10
烷基、c1‑
c
10
烷氧基、或其任意组合。
[0269]
式201中的r
109
可为各自未被取代或被如下取代的苯基、萘基、蒽基、或吡啶基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基、苯基、萘基、蒽基、吡啶基、或其任意组合。
[0270]
在一种实施方式中，由式201表示的化合物可由式201a表示：
[0271]
式201a
[0272][0273]
式201a中的r
101
、r
111
、r
112
和r
109
可通过参考本文中提供的描述理解。
[0274]
例如，所述空穴传输区域可包括化合物ht1至ht21之一或其任意组合：
[0275]
[0276][0277]
所述空穴传输区域的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约
的范围内。当所述空穴传输区域包括空穴注入层和空穴传输层的至少一个时，所述空穴注入层的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约的范围内，且所述空穴传输层的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约的范围内。当所述空穴传输区域、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的空穴传输特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0278]
除了这些材料之外，所述空穴传输区域可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
[0279]
所述电荷产生材料可为例如p
‑
掺杂剂。所述p
‑
掺杂剂可包括醌衍生物、金属氧化物、含有氰基的化合物、或其任意组合。例如，所述p
‑
掺杂剂可包括：醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(tcnq)、2,3,5,6
‑
四氟
‑
四氰基
‑
1,4
‑
苯醌二甲烷(f4
‑
tcnq)、或f6
‑
tcnnq；金属氧化物例如氧化钨和氧化钼；含有氰基的化合物例如化合物ht
‑
d1；或其任意组合。
[0280][0281]
所述空穴传输区域可包括缓冲层。
[0282]
而且，所述缓冲层可根据从所述发射层发射的光的波长补偿光学谐振距离，且因此，所形成的有机发光器件的效率可改善。
[0283]
同时，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，用于所述电子阻挡层的材料可包括如上所述的用在所述空穴传输区域中的材料、下面描述的主体材料、或其任意组合。例如，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，下面描述的mcp、化合物h21、或任意组合可用作用于形成所述电子阻挡层的材料。
[0284]
然后，可通过真空沉积、旋涂、流延、lb沉积等在所述空穴传输区域上形成发射层(eml)。当所述发射层通过真空沉积或旋涂而形成时，沉积或涂覆条件可与在形成所述空穴注入层时应用的那些类似，尽管沉积或涂覆条件可根据用于形成所述发射层的材料而改变。
[0285]
所述发射层可包括主体和掺杂剂，且所述掺杂剂可包括如本文中描述的由式1表示的有机金属化合物。
[0286]
所述主体可包括tpbi、tbadn、adn(也称作“dna”)、cbp、cdbp、tcp、mcp、化合物h50、化合物h51、化合物h52、或其任意组合：
[0287][0288]
当所述有机发光器件为全色有机发光器件时，所述发射层可被图案化为红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层。在一种或多种实施方式中，由于包括红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层的堆叠结构，所述发射层可发射白色光。
[0289]
当所述发射层包括主体和掺杂剂时，基于100重量份的所述主体，所述掺杂剂的量可在约0.01重量份
‑
约15重量份的范围内。
[0290]
所述发射层的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约的范围内。当所述发射层的厚度在该范围内时，可获得优异的光发射特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0291]
然后，电子传输区域可位于所述发射层上。
[0292]
所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
[0293]
例如，所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或电子传输层/电子注入层结构。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同的材料的多层结构或单层结构。
[0294]
用于形成构成所述电子传输区域的空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的条件可通过参考用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
[0295]
当所述电子传输区域包括空穴阻挡层时，所述空穴阻挡层可包括例如bcp、bphen、和balq的至少一种。
[0296][0297]
在一种或多种实施方式中，所述空穴阻挡层可包括所述主体、后面将描述的用于形成电子传输层的材料、用于形成电子注入层的材料、或其任意组合。
[0298]
所述空穴阻挡层的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约的范围内。当所述空穴阻挡层的厚度在这些范围内时，所述空穴阻挡层可具有优异的空穴阻挡特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0299]
所述电子传输层可包括bcp、bphen、tpbi、alq3、balq、taz、ntaz、或其任意组合：
[0300][0301]
在一种或多种实施方式中，所述电子传输层可包括化合物et1至et25之一或其任意组合：
[0302]
[0303]
[0304][0305]
所述电子传输层的厚度可在约
‑
约例如约
‑
约约的范围内。当所述电子传输层的厚度在以上描述的范围内时，所述电子传输层可具有令人满意的电子传输特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0306]
而且，除了以上描述的材料之外，所述电子传输层可进一步包括含有金属的材料。
[0307]
所述含有金属的材料可包括li络合物。所述li络合物可包括例如化合物et
‑
d1或et
‑
d2：
[0308][0309]
所述电子传输区域可包括促进电子从第二电极19流入其中的电子注入层(eil)。
[0310]
所述电子注入层可包括lif、nacl、csf、li2o、bao、或其任意组合。
[0311]
所述电子注入层的厚度可在约
‑
约和例如约
‑
约的范围内。当所述电子注入层的厚度在以上描述的范围内时，所述电子注入层可具有令人满意的电子注入特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0312]
第二电极19可位于有机层15上。第二电极19可为阴极。用于形成第二电极19的材料可为具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、或其组合。例如，锂(li)、镁(mg)、铝
(al)、铝
‑
锂(al
‑
li)、钙(ca)、镁
‑
铟(mg
‑
in)、或镁
‑
银(mg
‑
ag)可用作用于形成第二电极19的材料。在一种或多种实施方式中，为了制造顶发射型发光器件，使用ito或izo形成的透射性电极可用作第二电极19。
[0313]
上文中，已经参照图1描述了有机发光器件，但是本公开内容的实施方式不限于此。
[0314]
根据另一方面，所述有机发光器件可包括在电子设备中。因此，提供包括所述有机发光器件的电子设备。所述电子设备可包括，例如，显示器、照明设备、传感器等。
[0315]
另一方面提供包括至少一种由式1表示的有机金属化合物的诊断组合物。
[0316]
由式1表示的有机金属化合物提供高的发光效率。因此，包括所述有机金属化合物的诊断组合物可具有高的诊断效率。
[0317]
所述诊断组合物可用在包括诊断试剂盒、诊断试剂、生物传感器和生物标志物的多种应用中。
[0318]
如本文中使用的术语“c1‑
c
60
烷基”指的是具有1
‑
60个碳原子的直链或支化的饱和脂族烃单价基团，且如这里使用的术语“c1‑
c
60
亚烷基”指的是具有与c1‑
c
60
烷基相同的结构的二价基团。
[0319]
c1‑
c
60
烷基、c1‑
c
20
烷基、和/或c1‑
c
10
烷基的实例为各自未被取代或被如下取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3
‑
戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、或叔癸基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3
‑
戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、叔癸基、或其任意组合。例如，式9
‑
33为支化的c6烷基，例如，被两个甲基取代的叔丁基。
[0320]
本文中使用的术语“c1‑
c
60
烷氧基”指的是具有式
‑
oa
101
(其中a
101
为c1‑
c
60
烷基)的单价基团。
[0321]
c1‑
c
60
烷氧基、c1‑
c
20
烷氧基或c1‑
c
10
烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和戊氧基。
[0322]
如本文中使用的术语“c2‑
c
60
烯基”指的是通过在c2‑
c
60
烷基的中间或者末端处代入至少一个碳
‑
碳双键而形成的烃基团，并且其实例包括乙烯基、丙烯基、和丁烯基。如本文中使用的术语“c2‑
c
60
亚烯基”指的是具有与c2‑
c
60
烯基相同的结构的二价基团。
[0323]
如本文中使用的术语“c2‑
c
60
炔基”指的是通过在c2‑
c
60
烷基的中间或者末端处代入至少一个碳
‑
碳三键而形成的烃基团，并且其实例包括乙炔基和丙炔基。如本文中使用的术语“c2‑
c
60
亚炔基”指的是具有与c2‑
c
60
炔基相同的结构的二价基团。
[0324]
如本文中使用的术语“c3‑
c
10
环烷基”指的是具有3
‑
10个碳原子的单价饱和烃环状基团，并且c3‑
c
10
亚环烷基为具有与c3‑
c
10
环烷基相同的结构的二价基团。
[0325]
c3‑
c
10
环烷基的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基(双环[2.2.1]庚基)、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、和双环[2.2.2]辛基。
[0326]
如本文中使用的术语“c1‑
c
10
杂环烷基”指的是包括至少一个选自n、o、p、si、s、se、ge、和b的杂原子作为成环原子和1
‑
10个碳原子的饱和环状基团，并且c1‑
c
10
亚杂环烷基指的是具有与c1‑
c
10
杂环烷基相同的结构的二价基团。
[0327]
c1‑
c
10
杂环烷基的实例为硅杂环戊烷基、硅杂环己烷基、四氢呋喃基、四氢
‑
2h
‑
吡喃基、四氢噻吩基等。
[0328]
如本文中使用的术语“c3‑
c
10
环烯基”指的是在其环中具有3
‑
10个碳原子和至少一个碳
‑
碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团，并且其非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、和环庚烯基。如本文中使用的术语“c3‑
c
10
亚环烯基”指的是具有与c3‑
c
10
环烯基相同的结构的二价基团。
[0329]
如本文中使用的术语“c1‑
c
10
杂环烯基”指的是在其环中具有至少一个选自n、o、p、si、s、se、ge、和b的杂原子作为成环原子、1
‑
10个碳原子、以及至少一个碳
‑
碳双键的单价单环基团。c1‑
c
10
杂环烯基的实例为2,3
‑
二氢呋喃基和2,3
‑
二氢噻吩基。如本文中使用的术语“c1‑
c
10
亚杂环烯基”指的是具有与c1‑
c
10
杂环烯基相同的结构的二价基团。
[0330]
如本文中使用的术语“c6‑
c
60
芳基”指的是具有拥有6
‑
60个碳原子的碳环芳族体系的单价基团，并且如本文中使用的术语“c6‑
c
60
亚芳基”指的是具有拥有6
‑
60个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。c6‑
c
60
芳基的非限制性实例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和基。当c6‑
c
60
芳基和c6‑
c
60
亚芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
[0331]
c7‑
c
60
烷芳基指的是被至少一个c1‑
c
54
烷基取代的c6‑
c
59
芳基。
[0332]
如本文中使用的术语“c1‑
c
60
杂芳基”指的是具有拥有至少一个选自n、o、p、si、s、se、ge、和b的杂原子作为成环原子和1
‑
60个碳原子的环状芳族体系的单价基团，并且如本文中使用的术语“c1‑
c
60
亚杂芳基”指的是具有拥有至少一个选自n、o、p、si、s、se、ge、和b的杂原子作为成环原子和1
‑
60个碳原子的环状芳族体系的二价基团。c1‑
c
60
杂芳基的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当c1‑
c
60
杂芳基和c1‑
c
60
亚杂芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
[0333]
本文中使用的c2‑
c
60
烷基杂芳基指的是被至少一个c1‑
c
59
烷基取代的c1‑
c
59
杂芳基。
[0334]
如本文中使用的术语“c6‑
c
60
芳氧基”表示
‑
oa
102
(其中a
102
表示c6‑
c
60
芳基)，c6‑
c
60
芳硫基表示
‑
sa
103
(其中a
103
表示c6‑
c
60
芳基)，并且c1‑
c
60
烷硫基表示
‑
sa
104
(其中a
104
表示c1‑
c
60
烷基)。
[0335]
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是如下的单价基团(例如，具有8
‑
60个碳原子)：其具有两个或更多个彼此稠合的环，仅具有碳原子作为成环原子，并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。单价非芳族稠合多环基团的实例包括芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
[0336]
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是如下的单价基团(例如，具有1
‑
60个碳原子)：其具有两个或更多个彼此稠合的环，除碳原子之外具有选自n、o、p、si、s、se、ge、和b的杂原子作为成环原子，并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。单价非芳族稠合杂多环基团的实例包括咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
[0337]
如本文中使用的术语“c5‑
c
30
碳环基团”指的是仅具有5
‑
30个碳原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。c5‑
c
30
碳环基团可为单环基团或多环基团。“(未被取代或被至少一个r
10a
取代的)c5‑
c
30
碳环基团”的实例为(各自未被取代或被至少一个r
10a
取代的)金刚烷基团、降莰烷基团(双环[2.2.1]庚烷基团)、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4
‑
四氢萘基团、环戊二烯基团、或芴基团。
[0338]
如本文中使用的术语“c1‑
c
30
杂环基团”指的是除1
‑
30个碳原子之外具有至少一个选自n、o、p、si、se、ge、b、和s的杂原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。c1‑
c
30
杂环基团可为单环基团或多环基团。“(未被取代或被至少一个r
10a
取代的)c1‑
c
30
杂环基团”可为，例如，(各自未被取代或被至少一个r
10a
取代的)噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、硒吩基团、锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、氮杂
‑
9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、唑基团、异唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8
‑
四氢异喹啉基团、或5,6,7,8
‑
四氢喹啉基团。
[0339]
术语“氟代c1‑
c
60
烷基(或氟代c1‑
c
20
烷基等)”、“氟代c3‑
c
10
环烷基”、“氟代c1‑
c
10
杂环烷基”、和“氟代苯基”分别表示各自被至少一个氟基团(
‑
f)取代的c1‑
c
60
烷基(或c1‑
c
20
烷基等)、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、和苯基。例如，术语“氟代c1烷基(即，氟代甲基)”包括
‑
cf3、
‑
cf2h、和
‑
cfh2。“氟代c1‑
c
60
烷基(或氟代c1‑
c
20
烷基等)”、“氟代c3‑
c
10
环烷基”、“氟代c1‑
c
10
杂环烷基”、或“氟代苯基”可为i)完全氟代的c1‑
c
60
烷基(或完全氟代的c1‑
c
20
烷基等)、完全氟代的c3‑
c
10
环烷基、完全氟代的c1‑
c
10
杂环烷基、或完全氟代的苯基，其中，在各基团中，包括在其中的所有氢都被氟基团代替，或ii)部分氟代的c1‑
c
60
烷基(或部分氟代的c1‑
c
20
烷基等)、部分氟代的c3‑
c
10
环烷基、部分氟代的c1‑
c
10
杂环烷基、或部分氟代的苯基，其中，在各基团中，并非包括在其中的所有氢都被氟基团代替。
[0340]
术语“氘代c1‑
c
60
烷基(或氘代c1‑
c
20
烷基等)”、“氘代c3‑
c
10
环烷基”、“氘代c1‑
c
10
杂环烷基”、和“氘代苯基”分别表示各自被至少一个氘取代的c1‑
c
60
烷基(或c1‑
c
20
烷基等)、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、和苯基。例如，“氘代c1烷基(即，氘代甲基)”可包括
‑
cd3、
‑
cd2h、和
‑
cdh2，且“氘代c3‑
c
10
环烷基”的实例为例如式10
‑
501等。“氘代c1‑
c
60
烷基(或氘代
c1‑
c
20
烷基等)”、“氘代c3‑
c
10
环烷基”、“氘代c1‑
c
10
杂环烷基”、或“氘代苯基”可为i)完全氘代的c1‑
c
60
烷基(或完全氘代的c1‑
c
20
烷基等)、完全氘代的c3‑
c
10
环烷基、完全氘代的c1‑
c
10
杂环烷基、或完全氘代的苯基，其中，在各基团中，包括在其中的所有氢都被氘代替，或ii)部分氘代的c1‑
c
60
烷基(或部分氘代的c1‑
c
20
烷基等)、部分氘代的c3‑
c
10
环烷基、部分氘代的c1‑
c
10
杂环烷基、或部分氘代的苯基，其中，在各基团中，并非包括在其中的所有氢都被氘代替。
[0341]
如本文中使用的术语“(c1‑
c
20
烷基)
‘
x’基团”指的是被至少一个c1‑
c
20
烷基取代的
‘
x’基团。例如，如本文中使用的术语“(c1‑
c
20
烷基)c3‑
c
10
环烷基”指的是被至少一个c1‑
c
20
烷基取代的c3‑
c
10
环烷基，且如本文中使用的术语“(c1‑
c
20
烷基)苯基”指的是被至少一个c1‑
c
20
烷基取代的苯基。(c1烷基)苯基的实例为甲苯基。
[0342]
术语“氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、氮杂
‑
9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、和氮杂二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团”分别指的是如下的杂环基团：其具有与“吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩
‑5‑
氧化物基团、9h
‑
芴
‑9‑
酮基团、二苯并噻吩5,5
‑
二氧化物基团”相同的骨架，其中，在各基团中，选自成环碳的至少一个碳被氮代替。
[0343]
取代的c5‑
c
30
碳环基团、取代的c1‑
c
30
杂环基团、取代的c1‑
c
60
烷基、取代的c2‑
c
60
烯基、取代的c2‑
c
60
炔基、取代的c1‑
c
60
烷氧基、取代的c1‑
c
60
烷硫基、取代的c3‑
c
10
环烷基、取代的c1‑
c
10
杂环烷基、取代的c3‑
c
10
环烯基、取代的c1‑
c
10
杂环烯基、取代的c6‑
c
60
芳基、取代的c7‑
c
60
烷芳基、取代的c6‑
c
60
芳氧基、取代的c6‑
c
60
芳硫基、取代的c1‑
c
60
杂芳基、取代的c2‑
c
60
烷基杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的取代基可各自独立地为：
[0344]
氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、或c1‑
c
60
烷氧基；
[0345]
各自被如下取代的c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、或c1‑
c
60
烷氧基：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c7‑
c
60
烷芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、c2‑
c
60
烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q
11
)(q
12
)、
‑
si(q
13
)(q
14
)(q
15
)、
‑
ge(q
13
)(q
14
)(q
15
)、
‑
b(q
16
)(q
17
)、
‑
p(＝o)(q
18
)(q
19
)、
‑
p(q
18
)(q
19
)、或其任意组合；
[0346]
各自未被取代或被如下取代的c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c7‑
c
60
烷芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、c2‑
c
60
烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、或单价非芳族稠合杂多环基团：氘、
‑
f、
‑
cl、
‑
br、
‑
i、
‑
cd3、
‑
cd2h、
‑
cdh2、
‑
cf3、
‑
cf2h、
‑
cfh2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、c1‑
c
60
烷氧基、c3‑
c
10
环烷基、c1‑
c
10
杂环烷基、c3‑
c
10
环烯基、c1‑
c
10
杂环烯基、c6‑
c
60
芳基、c7‑
c
60
烷芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫基、c1‑
c
60
杂芳基、c2‑
c
60
烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、
‑
n(q
21
)(q
22
)、
‑
si(q
23
)(q
24
)(q
25
)、
‑
ge(q
23
)(q
24
)(q
25
)、
‑
b(q
26
)(q
27
)、
‑
p(＝o)(q
28
)(q
29
)、
‑
p(q
28
)(q
29
)、或其任意组合；
[0347]
‑
n(q
31
)(q
32
)、
‑
si(q
33
)(q
34
)(q
35
)、
‑
ge(q
33
)(q
34
)(q
35
)、
‑
b(q
36
)(q
37
)、
‑
p(＝o)(q
38
)(q
39
)、或
‑
p(q
38
)(q
39
)；或
[0348]
其任意组合。
[0349]
本文中使用的q1‑
q9、q
11
‑
q
19
、q
21
‑
q
29
、和q
31
‑
q
39
各自独立地为:氢；氘；
‑
f；
‑
cl；
‑
br；
‑
i；羟基；氰基；硝基；脒基；肼基；腙基；羧酸基团或其盐；磺酸基团或其盐；磷酸基团或其盐；未被取代或者被氘、c1‑
c
60
烷基、c6‑
c
60
芳基、或其任意组合取代的c1‑
c
60
烷基；c2‑
c
60
烯基；c2‑
c
60
炔基；c1‑
c
60
烷氧基；c3‑
c
10
环烷基；c1‑
c
10
杂环烷基；c3‑
c
10
环烯基；c1‑
c
10
杂环烯基；未被取代或者被氘、c1‑
c
60
烷基、c6‑
c
60
芳基、或其任意组合取代的c6‑
c
60
芳基；c6‑
c
60
芳氧基；c6‑
c
60
芳硫基；c1‑
c
60
杂芳基；单价非芳族稠合多环基团；或单价非芳族稠合杂多环基团。
[0350]
下文中，参照合成实施例和实施例详细地描述根据实施方式的化合物和有机发光器件。然而，有机发光器件不限于此。在描述合成实施例时使用的措辞“使用b代替a”意味着，按照摩尔当量，所使用的a的量与所使用的b的量相同。
[0351]
[实施例]
[0352]
合成实施例1(化合物1)
[0353][0354]
中间体l1
‑
4的合成
[0355]
将5g(20.9mmol)2
‑
氯
‑4‑
碘吡啶溶解在50ml无水thf(四氢呋喃)中，并且在
‑
78℃的温度下向其缓慢地逐滴添加12.5ml(25mmol)2.0m二异丙基氨基锂(在thf中)。在约3小时之后，向其缓慢地逐滴添加2.5ml(32mmol)甲酸乙酯，随后在室温下搅拌18小时。当反应完成时，向反应混合物添加水和乙酸乙酯并对其进行萃取过程，且将所获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得2.2g中间体l1
‑
4(40％的产率)。
[0356]
中间体l1
‑
3的合成
[0357]
将2.0g(7.5mmol)中间体l1
‑
4溶解在60ml乙腈和15ml水中，然后向其添加0.6g(0.5mmol)pdcl2(pph3)2(双(三苯基膦)钯(ii)二氯化物)、1.4g(8.0mmol)(4
‑
(叔丁基)苯基)硼酸、2.6g(18.8mmol)k2co3并且在80℃的温度下加热的同时回流18小时。当反应完成时，将反应混合物在减压下浓缩，向其添加二氯甲烷和水，随后萃取，并且将所获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得1.4g中间体l1
‑
3(84％的产率)。
[0358]
中间体l1
‑
2的合成
[0359]
将5.4g(15.8mmol)(甲氧基甲基)三苯基氯化溶解在50ml无水乙醚中，然后向其逐滴添加16ml 1.0m叔丁醇钾溶液。在室温下搅拌约1小时之后，向其缓慢地逐滴添加溶解在30ml无水thf中的1.7g(6.3mmol)中间体l1
‑
3并且在室温下搅拌18小时。当反应完成时，向反应混合物添加水和乙酸乙酯并且对其进行萃取过程，且将所获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得1.6g中间体l1
‑
2(95％的产率)。
[0360]
中间体l1
‑
1的合成
[0361]
将1.4g(5.1mmol)中间体l1
‑
2溶解在40ml二氯甲烷中，并且向其缓慢地逐滴添加3.0ml甲磺酸，随后在室温下搅拌约18小时。在反应完成之后，在向其添加饱和碳酸氢钠水溶液之后对其进行萃取过程，并且将所获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得1.0g中间体l1
‑
1(90％的产率)。
[0362]
中间体l1的合成
[0363]
将1.0g(4.1mmol)中间体l1
‑
1溶解在40ml thf和10ml水中，然后向其添加1.6g(6.2mmol)4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷、0.09g(0.4mmol)pd(oac)2(乙酸钯(ii))、0.35g(0.82mmol)sphos(2
‑
二环己基膦基
‑2’
,6
’‑
二甲氧基联苯)、和1.4g(10.3mmol)k2co3，并且将所得混合物在70℃下加热的同时回流约24小时。在反应完成之后，在向其添加乙酸乙酯和水之后对其进行萃取过程，并且将所获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得1.1g中间体l1(85％的产率)。
[0364]
中间体l1二聚体的合成
[0365]
将1.05g(3.4mmol)中间体l1和0.6g(1.6mmol)氯化铱添加到40ml乙氧基乙醇和15ml蒸馏水，随后在70℃下加热的同时回流24小时。在反应完成之后，将温度降低至室温，并且将由其产生的固体过滤且按水/甲醇/己烷的顺序充分洗涤。将所获得的固体在真空烘箱中干燥以获得1.1g中间体l1二聚体。
[0366]
化合物1的合成
[0367]
将40ml乙氧基乙醇与1.0g(0.63mmol)中间体l1二聚体、0.9g(4.5mmol)3,7
‑
二乙基
‑
3,7
‑
二甲基壬烷
‑
4,6
‑
二酮、和0.48g(4.5mmol)na2co3混合，并且将所得混合物在90℃的温度下搅拌24小时以进行反应。在反应完成之后，将温度降低至室温，并且将由其产生的固体过滤且通过液相色谱法纯化以获得0.5g(40％的产率)的化合物1。
[0368]
lc
‑
ms m/z＝1181(m h)

[0369]
合成实施例2(化合物6)
[0370][0371]
中间体l6的合成
[0372]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得0.9g(84％的产率)的中间体l6，除了如下之外：使用4
‑
氯
‑2‑
苯基呋喃并[3,2
‑
c]吡啶代替中间体l1
‑
1，并且使用2
‑
(4
‑
(叔丁基)萘
‑2‑
基)
‑
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0373]
lc
‑
ms m/z＝378(m h)

[0374]
中间体l6二聚体的合成
[0375]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得0.7g中间体l6二聚体，除了如下之外：使用中间体l6代替中间体l1。
[0376]
化合物6的合成
[0377]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.3g(42％的产率)的化合物6，除了如下之外：使用中间体l6二聚体代替中间体l1二聚体，并且使用3,3,7,7
‑
四甲基壬烷
‑
4,6
‑
二酮代替3,7
‑
二乙基
‑
3,7
‑
二甲基壬烷
‑
4,6
‑
二酮。
[0378]
lc
‑
ms m/z＝1185(m h)

[0379]
合成实施例3(化合物11)
[0380][0381]
中间体l11
‑
2的合成
[0382]
将2.5g(7.4mmol)1
‑
溴
‑3‑
碘萘与60ml无水四氢呋喃(thf)混合，然后在
‑
78℃的温度下向其缓慢地添加4.8ml(7.4mmol)在己烷中的1.6mbuli(正丁基锂)溶液。在约1小时之后，向其缓慢地逐滴添加1.8ml(8.9mmol)2
‑
异丙氧基
‑
4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷并且在室温下搅拌14小时。在反应完成之后，将通过用50ml的水和乙酸乙酯萃取获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得2.2g中间体l11
‑
2(90％的产率)。
[0383]
中间体l11
‑
1的合成
[0384]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得2.3g(80％的产率)的中间体l11
‑
1，除了如下之外：使用中间体l11
‑
2代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0385]
lc
‑
ms m/z＝440(m h)

[0386]
中间体l11的合成
[0387]
将2.2g(5.0mmol)中间体l11
‑
1与40ml无水四氢呋喃(thf)混合，然后在
‑
78℃的温度下，向其缓慢添加3.4ml(5.5mmol)在己烷中的1.6m buli溶液。在约1小时之后，向其缓慢地逐滴添加0.8ml(6.0mmol)氯三甲基硅烷并且在室温下搅拌12小时。在反应完成之后，将通过用40ml的水和乙酸乙酯萃取获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得2.0g(95％的产率)的中间体l11。
[0388]
lc
‑
ms m/z＝434(m h)

[0389]
中间体l11二聚体的合成
[0390]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得中间体l11二聚体，除了如下之外：使用中间体l11代替中间体l1，并且在100℃下加热的同时进行回流24小时。
[0391]
化合物11的合成
[0392]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.3g(15％的产率)的化合物11，除了如下之外：使用中间体l11二聚体代替中间体l1二聚体。
[0393]
lc
‑
ms m/z＝1297(m h)

[0394]
合成实施例4(化合物13)
[0395][0396]
中间体l13
‑
5的合成
[0397]
将10.0g(34.9mmol)2,6
‑
二溴萘与120ml无水四氢呋喃(thf)混合，然后在
‑
78℃的温度下，向其缓慢地添加24.0ml(38.0mmol)的在己烷中的1.6mbuli溶液。在约1小时之后，向其缓慢地逐滴添加2.6ml(42.0mmol)碘甲烷并且在室温下搅拌18小时。在反应完成之后，将通过用60ml的水和乙酸乙酯萃取获得的有机层使用硫酸镁干燥且在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以获得6.9g(90％的产率)的中间体l13
‑
5。
[0398]
lc
‑
ms m/z＝221(m h)

[0399]
中间体l13
‑
4的合成
[0400]
将6.9g(31.4mmol)中间体l13
‑
5溶解在120ml乙腈中，然后向其逐滴添加0.8ml(9.4mmol)三氟乙酸和8.5ml(37.7mmol)n
‑
碘琥珀酰亚胺，然后将所得混合物在80℃的温度下加热18小时。在反应完成之后，将通过用含水乙酸乙酯和硫代硫酸钠萃取的有机层通过使用硫酸镁干燥。将反应混合物过滤，在减压下浓缩，并且通过液相色谱法纯化以获得9.8g(90％的产率)的中间体l13
‑
4。
[0401]
lc
‑
ms m/z＝347(m h)

[0402]
中间体l13
‑
3的合成
[0403]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得6.1g(75％的产率)的中间体l13
‑
3，除了如下之外：使用4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(戊
‑2‑
烯
‑3‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷，并且使用中间体l13
‑
4代替中间体l1
‑
1。
[0404]
中间体l13
‑
2的合成
[0405]
以与用于获得合成实施例3的中间体l11
‑
2相同的方式获得6.4g(90％的产率)的
中间体l13
‑
2，除了如下之外：使用中间体l13
‑
3代替1
‑
溴
‑3‑
碘萘。
[0406]
中间体l13
‑
1的合成
[0407]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得6.3g(82％的产率)的中间体l13
‑
1，除了如下之外：使用中间体l13
‑
2代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷，并且使用4
‑
氯
‑8‑
甲基苯并[f]异喹啉代替l1
‑
1。
[0408]
中间体l13的合成
[0409]
将6.0g(14.9mmol)中间体l13
‑
1与60ml乙醇混合，并且向其添加0.6g(10重量％)的pd/c(碳负载钯)，然后向其添加氢气，随后在室温下搅拌18小时。在反应完成之后，使反应混合物通过硅藻土垫，在减压下浓缩，然后通过液相色谱法纯化以获得5.4g(90％的产率)的中间体l13。
[0410]
lc
‑
ms m/z＝404(m h)

[0411]
中间体l13二聚体的合成
[0412]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得2.0g中间体l13二聚体，除了如下之外：使用中间体l13代替中间体l1。
[0413]
化合物13的合成
[0414]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得1.3g(46％的产率)的化合物13，除了如下之外：使用中间体l13二聚体代替中间体l1二聚体。
[0415]
lc
‑
ms m/z＝1238(m h)

[0416]
合成实施例5(化合物16)
[0417][0418]
中间体l16的合成
[0419]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得1.1g(74％的产率)的中间体l16
‑
1，除了如下之外：使用(3
‑
氟萘
‑2‑
基)硼酸代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷，并且使用4
‑
氯
‑8‑
甲基苯并[f]异喹啉代替l1
‑
1。
[0420]
lc
‑
ms m/z＝338(m h)

[0421]
中间体l16二聚体的合成
[0422]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得0.9g中间体l16
二聚体，除了如下之外：使用中间体l16代替中间体l1。
[0423]
化合物16的合成
[0424]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.7g(40％的产率)的化合物16，除了如下之外：使用中间体l16二聚体代替中间体l1二聚体。
[0425]
lc
‑
ms m/z＝1105(m h)

[0426]
合成实施例6(化合物23)
[0427][0428]
中间体l23
‑
3的合成
[0429]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
3的相同的方式获得3.5g(80％的产率)的中间体l23
‑
3，除了如下之外：使用(3,4
‑
二甲基苯基)硼酸代替(4
‑
(叔丁基)苯基)硼酸。
[0430]
中间体l23
‑
2的合成
[0431]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
2的相同的方式获得3.5g(90％的产率)的中间体l23
‑
2，除了如下之外：使用中间体l23
‑
3代替中间体l1
‑
3。
[0432]
中间体l23
‑
1的合成
[0433]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
1的相同的方式获得1.9g(63％的产率)的中间体l23
‑
1，除了如下之外：使用中间体l23
‑
2代替中间体l1
‑
2。
[0434]
中间体l23的合成
[0435]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得0.8g(80％的产率)的中间体l23，除了如下之外：使用中间体l23
‑
1代替中间体l1
‑
1，并且使用4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0436]
中间体l23二聚体的合成
[0437]
将40ml乙氧基乙醇与中间体l23(3.4mmol)和氯化铱(1.6mmol)混合，随后在125℃下加热的同时回流48小时。一旦反应完成，将温度冷却至室温，并将由其形成的固体材料过滤且用水和甲醇以所述顺序充分地洗涤。将得到的固体在真空烘箱中干燥以得到0.6g中间体l23二聚体。
[0438]
化合物23的合成
[0439]
将40ml乙氧基乙醇与中间体l23二聚体(1当量)、3,7
‑
二乙基
‑
3,7
‑
二甲基壬烷
‑
4,6
‑
二酮(2.5当量)和k2co3(2.5当量)混合，并将所得物在室温下搅拌24小时以导致反应。一旦反应完成，向其添加甲醇以过滤所得固体，并将得到的固体通过液相色谱法纯化以得到
70mg(10％的产率)的化合物23。
[0440]
lc
‑
ms m/z＝1098(m h)

[0441]
合成实施例7(化合物27)
[0442][0443]
中间体l27
‑
5的合成
[0444]
将10.0g(42.4mmol)1,3
‑
二溴萘溶解在100ml二乙醚中，然后在
‑
78℃的温度下，将28.0ml(44.5mmol)在己烷中的1.6m buli溶液缓慢地添加至其。在约1小时的搅拌后，向其缓慢地逐滴添加6.6ml(53.4mmol)氯三甲基锗烷并在室温下搅拌18小时。在反应完成后，将通过使用水和乙酸乙酯进行萃取得到的有机层使用硫酸镁干燥并通过液相色谱法纯化以得到12.5g(90％的产率)的中间体l27
‑
5。
[0445]
中间体l27
‑
4的合成
[0446]
将12.0g(37.1mmol)中间体l27
‑
5和150ml甲苯混合，并向其添加14.0g(55.6mmol)二硼、3.0g(2.6mmol)pd(pph3)4和12.8g(92.7mmol)k2co3，随后在110℃的温度下加热的同时回流16hours。在反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩，使用乙酸乙酯萃取，并通过液相色谱法纯化以得到10.0g(6.0mmol，75％的产率)的中间体l27
‑
4。
[0447]
中间体l27
‑
3的合成
[0448]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
3的相同的方式获得3.2g(85％的产率)的中间体l27
‑
3，除了如下之外：使用苯基硼酸代替(4
‑
(叔丁基)苯基)硼酸。
[0449]
中间体l27
‑
2的合成
[0450]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
2的相同的方式获得3.3g(92％的产率)的中间体l27
‑
2，除了如下之外：使用中间体l27
‑
3代替中间体l1
‑
3。
[0451]
中间体l27
‑
1的合成
[0452]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
1的相同的方式获得1.9g(65％的产率)的
中间体l27
‑
1，除了如下之外：使用中间体l27
‑
2代替中间体l1
‑
2。
[0453]
中间体l27的合成
[0454]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得2.8g(75％的产率)的中间体l27，除了如下之外：使用中间体l27
‑
1代替中间体l1
‑
1，并且使用中间体l27
‑
4代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0455]
lc
‑
ms m/z＝423(m h)
[0456]
中间体l27二聚体的合成
[0457]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得0.9g的中间体l27二聚体，除了如下之外：使用中间体l27代替中间体l1。
[0458]
化合物27的合成
[0459]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.2g(12％的产率)的化合物27，除了如下之外：使用中间体l27二聚体代替中间体l1二聚体。
[0460]
lc
‑
ms m/z＝1275(m h)

[0461]
合成实施例8(化合物10)
[0462][0463]
中间体l10
‑
5的合成
[0464]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27
‑
5的相同的方式获得4.8g(85％的产率)的中间体l10
‑
5，除了如下之外：使用氯三甲基硅烷代替氯三甲基锗烷。
[0465]
中间体l10
‑
4的合成
[0466]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27
‑
4的相同的方式获得4.2g(76％的产率)的中间体l10
‑
4，除了如下之外：使用中间体l10
‑
5代替中间体l27
‑
5。
[0467]
中间体l10的合成
[0468]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27的相同的方式获得中间体l10，除了如下
之外：使用中间体l10
‑
4代替中间体l27
‑
4。
[0469]
中间体l10二聚体的合成
[0470]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27二聚体的相同的方式获得0.8g的中间体l10二聚体，除了如下之外：使用中间体l10代替中间体l27。
[0471]
化合物10的合成
[0472]
以与用于获得合成实施例7的化合物27的相同的方式获得0.2g(20％的产率)的化合物10，除了如下之外：使用中间体l10二聚体代替中间体l27二聚体。
[0473]
lc
‑
ms m/z＝1185(m h)

[0474]
合成实施例9(化合物24)
[0475][0476]
中间体l24
‑
3的合成
[0477]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
3的相同的方式获得2.7g(78％的产率)的中间体l24
‑
3，除了如下之外：使用(4
‑
异丙基
‑3‑
甲基苯基)硼酸代替(4
‑
(叔丁基)苯基)硼酸。
[0478]
中间体l24
‑
2的合成
[0479]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
2的相同的方式获得2.7g(92％的产率)的中间体l24
‑
2，除了如下之外：使用中间体l24
‑
3代替中间体l1
‑
3。
[0480]
中间体l24
‑
1的合成
[0481]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
1的相同的方式获得1.3g(55％的产率)的中间体l24
‑
1，除了如下之外：使用中间体l24
‑
2代替中间体l1
‑
2。
[0482]
中间体l24的合成
[0483]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得1.6g(75％的产率)的中间体l24，除了如下之外：使用中间体l24
‑
1代替中间体l1
‑
1，并且使用中间体l10
‑
4代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0484]
中间体l24二聚体的合成
[0485]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得1.0g的中间体l24二聚体，除了如下之外：使用中间体l24代替中间体l1。
[0486]
化合物24的合成
[0487]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.4g(35％的产率)的化
合物24，除了如下之外：使用中间体l24二聚体代替中间体l1二聚体。
[0488]
lc
‑
ms m/z＝1297(m h)

[0489]
合成实施例10(化合物26)
[0490][0491]
中间体l26
‑
3的合成
[0492]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
3的相同的方式获得2.5g(75％的产率)的中间体l26
‑
3，除了如下之外：使用(2
‑
氟
‑4‑
甲基苯基)硼酸代替(4
‑
(叔丁基)苯基)硼酸。
[0493]
中间体l26
‑
2的合成
[0494]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
2的相同的方式获得2.4g(88％的产率)的中间体l26
‑
2，除了如下之外：使用中间体l26
‑
3代替中间体l1
‑
3。
[0495]
中间体l26
‑
1的合成
[0496]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1
‑
1的相同的方式获得1.0g(50％的产率)的中间体l26
‑
1，除了如下之外：使用中间体l26
‑
2代替中间体l1
‑
2。
[0497]
中间体l26的合成
[0498]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得1.2g(70％的产率)的中间体l26，除了如下之外：使用中间体l26
‑
1代替中间体l1
‑
1，并且使用中间体l10
‑
4代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0499]
中间体l26二聚体的合成
[0500]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得0.8g的中间体l26二聚体，除了如下之外：使用中间体l26代替中间体l1。
[0501]
化合物26的合成
[0502]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.3g(40％的产率)的化合物26，除了如下之外：使用中间体l26二聚体代替中间体l1二聚体。
[0503]
lc
‑
ms m/z＝1249(m h)

[0504]
合成实施例11(化合物32)
[0505][0506]
中间体l32
‑
2的合成
[0507]
将6.0g(35.4mmol)的7
‑
氯噻吩并[2,3
‑
c]吡啶溶解在60ml无水thf中，然后，在
‑
78℃的温度下，向其缓慢添加43.0ml(42.5mmol)在thf中的1.0mlda溶液。在约1小时的搅拌后，向其缓慢地逐滴添加11.0g(43.0mmol)溶解在无水thf中的碘，并在室温下搅拌18小时。在反应完成后，使用水和乙酸乙酯进行萃取，随后通过液相色谱法纯化以得到10.0g(95％的产率)的中间体l32
‑
2。
[0508]
lc
‑
ms m/z＝296(m h)

[0509]
中间体l32
‑
1的合成
[0510]
将10.0g(33.8mmol)中间体l32
‑
2溶解在60ml 95％的etoh水溶液中，然后向其添加5.4g(35.5mmol)3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸、0.5g(2.5mmol)pd(oac)2、1.9g(4.7mmol)sphos和11.7g(84.5mmol)k2co3，并在80℃的温度下加热的同时回流18小时。在反应完成后，将通过浓缩反应物得到的混合物使用乙酸乙酯和水萃取，并通过液相色谱法纯化以得到7.8g(83％的产率)的中间体l32
‑
1。
[0511]
lc
‑
ms m/z＝278(m h)

[0512]
中间体l32的合成
[0513]
将7.0g(25.2mmol)中间体l32
‑
1溶解在60ml thf和15ml水中，然后向其添加11.2g(30.2mmol)中间体l27
‑
4、2.0g(1.8mmol)pd(pph3)4和8.7g(63.0mmol)k2co3并在70℃的温度下加热一天。一旦反应完成，向其添加乙酸乙酯和水，随后进行萃取，并将有机层使用硫酸镁干燥和通过液相色谱法纯化以得到12.0g(70％的产率)的中间体l32。
[0514]
lc
‑
ms m/z＝487(m h)

[0515]
中间体l32二聚体的合成
[0516]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得1.1g的中间体l32二聚体，除了如下之外：使用中间体l32代替中间体l1。
[0517]
化合物32的合成
[0518]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.1g(10％的产率)的化合物32，除了如下之外：使用中间体l32二聚体代替中间体l1二聚体。
[0519]
lc
‑
ms m/z＝1405(m h)

[0520]
合成实施例12(化合物35)
[0521][0522]
中间体l35
‑
2的合成
[0523]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1的相同的方式获得5.2g(68％的产率)的中间体l35
‑
2，除了如下之外：使用7
‑
氯噻吩并[2,3
‑
c]吡啶代替中间体l1
‑
1，并且使用中间体l27
‑
4代替4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(4
‑
甲基萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0524]
中间体l35
‑
1的合成
[0525]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
3的相同的方式获得中间体l35
‑
1，除了如下之外：使用中间体l35
‑
2代替7
‑
氯噻吩并[2,3
‑
c]吡啶，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0526]
中间体l35的合成
[0527]
将6.3g(12.6mmol)中间体l35
‑
1溶解在80ml dmf中，然后向其添加2.4g(15.1mmol)2,6
‑
二氟苯基硼酸、1.0g(0.9mmol)pd(pph3)4、3.5g(15.1mmol)ag2o和6.7g(31.5mmol)k3po4并在90℃的温度下加热一天。一旦反应完成，向其添加二氯甲烷和水，随后进行萃取，并将有机层使用硫酸镁干燥且通过液相色谱法纯化以得到2.5g(40％的产率)的中间体l35。
[0528]
lc
‑
ms m/z＝492(m h)

[0529]
中间体l35二聚体的合成
[0530]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得1.5g的中间体l35二聚体，除了如下之外：使用中间体l35代替中间体l1。
[0531]
化合物35的合成
[0532]
以与用于获得合成实施例1的化合物1的相同的方式获得0.2g(12％的产率)的化合物35，除了如下之外：使用中间体l35二聚体代替中间体l1二聚体。
[0533]
lc
‑
ms m/z＝1275(m h)

[0534]
合成实施例13(化合物37)
[0535][0536]
中间体l37
‑
2的合成
[0537]
以与用于获得合成实施例12的中间体l35的相同的方式获得3.5g(45％的产率)的中间体l37
‑
2，除了如下之外：使用2,3,6
‑
三氟苯基硼酸代替2,6
‑
二氟苯基硼酸。
[0538]
lc
‑
ms m/z＝510(m h)

[0539]
中间体l37
‑
1的合成
[0540]
将3.0g(5.90mmol)中间体l37
‑
2溶解在50ml二氯甲烷中，然后向其添加1.2g(7.08mmol)n
‑
溴琥珀酰亚胺并在室温下搅拌18小时。一旦反应完成，使所得溶液经历使用饱和na2co3水溶液的萃取过程，随后使用硫酸镁干燥和在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以得到2.8g(80％的产率)的中间体l37
‑
1。
[0541]
lc
‑
ms m/z＝588(m h)

[0542]
中间体l37的合成
[0543]
将1.3g(2.2mmol)的中间体l37
‑
1溶解在60ml thf中，然后向其添加0.03g(0.03mmol)of pd2(dba)3(三(二亚苄基丙酮)二钯(0))、0.03g(0.07mmol)xphos(2
‑
二环己基膦基
‑2′
,4
′
,6
′‑
三异丙基联苯)和0.8g(3.3mmol)双(三甲基铝)
‑
1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物，并在加热的同时回流18小时。在反应完成后，向其添加冰水并搅拌约1小时。将在使用乙酸乙酯萃取后得到的有机层通过液相色谱法纯化以得到1.0g(86％的产率)的中间体l37。
[0544]
lc
‑
ms m/z＝524(m h)

[0545]
中间体l37二聚体的合成
[0546]
以与用于获得合成实施例1的中间体l1二聚体的相同的方式获得0.8g的中间体l37二聚体，除了如下之外：使用中间体l37代替中间体l1，并且在100℃下加热的同时进行回流24小时。
[0547]
化合物37的合成
[0548]
将40ml乙氧基乙醇与中间体l27二聚体(0.63mmol)、0.9g 3,7
‑
二乙基
‑
3,7
‑
二甲基壬烷
‑
4,6
‑
二酮(4.5mmol)和k2co3(4.5mmol)混合，并将所得物在室温下搅拌24小时以导致反应。一旦反应完成，向其添加甲醇以过滤所得固体并使用二氯甲烷和甲醇重结晶，且将得到的固体通过液相色谱法纯化以得到0.1g(15％的产率)的化合物37。
[0549]
lc
‑
ms m/z＝1477(m h)

[0550]
合成实施例14(化合物40)
[0551][0552]
中间体l40的合成
[0553]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27的相同的方式获得1.2g(85％的产率)的中间体l40，除了如下之外：使用6
‑
氯
‑2‑
苯基噻吩并[2,3
‑
b]吡啶代替中间体l27
‑
1，并且使用中间体l10
‑
4代替中间体l27
‑
4。
[0554]
lc
‑
ms m/z＝410(m h)

[0555]
中间体l40二聚体的合成
[0556]
以与用于获得合成实施例7的中间体l27二聚体的相同的方式获得0.9g的中间体l40二聚体，除了如下之外：使用中间体l40代替中间体l27。
[0557]
化合物40的合成
[0558]
以与用于获得合成实施例7的化合物27的相同的方式获得0.1g(10％的产率)的化合物40，除了如下之外：使用中间体l40二聚体代替中间体l27二聚体。
[0559]
lc
‑
ms m/z＝1275(m h)

[0560]
合成实施例15(化合物42)
[0561][0562]
中间体l42
‑
3的合成
[0563]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得2.7g(60％的产率)的中间体l42
‑
3，除了如下之外：使用苯基硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸。
[0564]
中间体l42
‑
2的合成
[0565]
以与用于获得合成实施例2的中间体l6的相同的方式获得1.7g(80％的产率)的中间体l42
‑
2，除了如下之外：使用中间体l42
‑
3代替4
‑
氯
‑2‑
苯基呋喃并[3,2
‑
c]吡啶。
[0566]
lc
‑
ms m/z＝394(m h)

[0567]
中间体l42
‑
1的合成
[0568]
以与用于获得合成实施例13的中间体l37
‑
1的相同的方式获得1.6g(78％的产率)的中间体l42
‑
1，除了如下之外：使用中间体l42
‑
2代替中间体l37
‑
2。
[0569]
lc
‑
ms m/z＝472(m h)

[0570]
中间体l42的合成
[0571]
将1.0g(2.1mmol)的中间体l42
‑
1溶解在40ml无水四氢呋喃(thf)中国，然后在
‑
78℃的温度下，向其缓慢地添加1.5ml(2.3mmol)在己烷中的1.6m buli溶液。在1小时后，向其缓慢地逐滴添加0.5g(3.1mmol)氯三甲基锗烷，并在室温下搅拌12小时。在反应完成后，将通过使用乙酸乙酯和饱和na2co3水溶液萃取得到的有机层使用硫酸镁干燥并在减压下蒸馏。将所得物通过液相色谱法纯化以得到0.8g(产率76％)的中间体l42。
[0572]
lc
‑
ms m/z＝512(m h)

[0573]
中间体l42二聚体的合成
[0574]
以与用于获得合成实施例13的中间体l37二聚体的相同的方式获得0.6g的中间体l42二聚体，除了如下之外：使用中间体l42代替中间体l37。
[0575]
化合物42的合成
[0576]
以与用于获得合成实施例13的化合物37的相同的方式获得0.3g(42％的产率)的化合物42，除了如下之外：使用中间体l42二聚体代替中间体l37二聚体。
[0577]
lc
‑
ms m/z＝1453(m h)

[0578]
合成实施例16(化合物29)
[0579][0580]
中间体l29
‑
1的合成
[0581]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得中间体l29
‑
1，除了
如下之外：使用(2
‑
氟苯基)硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0582]
中间体l29的合成
[0583]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32的相同的方式获得1.1g(80％的产率)中间体l29，除了如下之外：使用中间体l29
‑
1代替l32
‑
1，并且使用4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷代替中间体l27
‑
4。
[0584]
中间体l29二聚体的合成
[0585]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32二聚体的相同的方式获得0.8g的中间体l29二聚体，除了如下之外：使用中间体l29代替中间体l32。
[0586]
化合物29的合成
[0587]
以与用于获得合成实施例11的化合物32的相同的方式获得50mg(9％的产率)的化合物29，除了如下之外：使用中间体l29二聚体代替中间体l32二聚体。
[0588]
lc
‑
ms m/z＝1141(m h)

[0589]
合成实施例17(化合物30)
[0590][0591]
中间体l30
‑
2的合成
[0592]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
2的相同的方式获得3.1g(87％的产率)中间体l30
‑
2，除了如下之外：使用7
‑
氯呋喃并[2,3
‑
c]吡啶代替7
‑
氯噻吩并[2,3
‑
c]吡啶。
[0593]
中间体l30
‑
1的合成
[0594]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得中间体l30
‑
1，除了如下之外：使用中间体l30
‑
2代替中间体l32
‑
2，和使用(2
‑
氟
‑5‑
甲基苯基)硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0595]
中间体l30的合成
[0596]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32的相同的方式获得3.1g(75％的产率)中间体l30，除了如下之外：使用中间体l30
‑
1代替l32
‑
1。
[0597]
中间体l30二聚体的合成
[0598]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32二聚体的相同的方式获得1.1g的中间体l30二聚体，除了如下之外：使用中间体l30代替中间体l32。
[0599]
化合物30的合成
[0600]
以与用于获得合成实施例11的化合物32的相同的方式获得0.2g(25％的产率)的化合物30，除了如下之外：使用中间体l30二聚体代替中间体l32二聚体。
[0601]
lc
‑
ms m/z＝1370(m h)

[0602]
合成实施例18(化合物33)
[0603][0604]
中间体l33
‑
1的合成
[0605]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得中间体l33
‑
1，除了如下之外：使用(2
‑
氟
‑4‑
甲基苯基)硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0606]
中间体l33的合成
[0607]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32的相同的方式获得1.8g(76％的产率)中间体l33，除了如下之外：使用中间体l33
‑
1代替l32
‑
1，并且使用中间体l10
‑
4代替中间体l27
‑
4。
[0608]
中间体l33二聚体的合成
[0609]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32二聚体的相同的方式获得0.8g的中间体l33二聚体，除了如下之外：使用中间体l33代替中间体l32。
[0610]
化合物33的合成
[0611]
以与用于获得合成实施例11的化合物32的相同的方式获得0.1g(16％的产率)的化合物33，除了如下之外：使用中间体l33二聚体代替中间体l32二聚体。
[0612]
lc
‑
ms m/z＝1313(m h)

[0613]
合成实施例19(化合物34)
[0614][0615]
中间体l34
‑
4的合成
[0616]
以与用于获得合成实施例12的中间体l35
‑
2的相同的方式获得2.4g(70％的产率)中间体l34
‑
4，除了如下之外：使用萘
‑2‑
基硼酸代替中间体l27
‑
4。
[0617]
中间体l34
‑
3的合成
[0618]
以与用于获得合成实施例12的中间体l35
‑
1的相同的方式获得3.2g(90％的产率)中间体l34
‑
3，除了如下之外：使用中间体l34
‑
4代替中间体l35
‑
2。
[0619]
中间体l34
‑
2的合成
[0620]
以与用于获得合成实施例12的中间体l35的相同的方式获得2.3g(76％的产率)中间体l34
‑
2，除了如下之外：使用中间体l34
‑
3代替中间体l35
‑
1，并且使用3,5
‑
二氟苯基硼酸代替2,6
‑
二氟苯基硼酸。
[0621]
中间体l34
‑
1的合成
[0622]
以与用于获得合成实施例13的中间体l37
‑
1的相同的方式获得2.0g(70％的产率)中间体l34
‑
1，除了如下之外：使用中间体l34
‑
2代替中间体l37
‑
2。
[0623]
中间体l34的合成
[0624]
以与用于获得合成实施例13的中间体l37的相同的方式获得1.4g(82％的产率)中间体l34，除了如下之外：使用中间体l34
‑
1代替l37
‑
1。
[0625]
中间体l34二聚体的合成
[0626]
以与用于获得合成实施例13的中间体l37二聚体的相同的方式获得1.3g的中间体l34二聚体，除了如下之外：使用中间体l34代替中间体l37。
[0627]
化合物34的合成
[0628]
以与用于获得合成实施例13的化合物37的相同的方式获得120mg(9％的产率)的化合物34，除了如下之外：使用中间体l34二聚体代替中间体l37二聚体。
[0629]
lc
‑
ms m/z＝1205(m h)

[0630]
合成实施例20(化合物38)
[0631][0632]
中间体l38
‑
1的合成
[0633]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得中间体l38
‑
1，除了如下之外：使用(2
‑
氟
‑4‑
异丙基苯基)硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0634]
中间体l38的合成
[0635]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32的相同的方式获得2.8g(78％的产率)中间体l38，除了如下之外：使用中间体l38
‑
1代替l32
‑
1，并且使用4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(萘
‑2‑
基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷代替中间体l27
‑
4。
[0636]
中间体l38二聚体的合成
[0637]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32二聚体的相同的方式获得1.6g的中间体l38二聚体，除了如下之外：使用中间体l38代替中间体l32。
[0638]
化合物38的合成
[0639]
以与用于获得合成实施例11的化合物32的相同的方式获得0.1g(7％的产率)的化合物33，除了如下之外：使用中间体l38二聚体代替中间体l32二聚体。
[0640]
lc
‑
ms m/z＝1226(m h)

[0641]
合成实施例21(化合物46)
[0642][0643]
中间体l46
‑
2的合成
[0644]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
2的相同的方式获得4.6g(62％的产率)中间体l46
‑
2，除了如下之外：使用7
‑
氯硒吩并[2,3
‑
c]吡啶代替7
‑
氯噻吩并[2,3
‑
c]吡啶。
[0645]
中间体l46
‑
1的合成
[0646]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32
‑
1的相同的方式获得中间体l46
‑
1，除了如下之外：使用中间体l46
‑
2代替中间体l32
‑
2，和使用2
‑
氟苯基硼酸代替3
‑
氟
‑2‑
甲基苯基硼酸，并且在没有额外的纯化的情况下用在接下来的反应中。
[0647]
中间体l46的合成
[0648]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32的相同的方式获得3.1g(63％的产率)中间体l46，除了如下之外：使用中间体l46
‑
1代替l32
‑
1。
[0649]
中间体l46二聚体的合成
[0650]
以与用于获得合成实施例11的中间体l32二聚体的相同的方式获得1.0g的中间体l46二聚体，除了如下之外：使用中间体l46代替中间体l32。
[0651]
化合物46的合成
[0652]
以与用于获得合成实施例11的化合物32的相同的方式获得0.2g(36％的产率)的化合物46，除了如下之外：使用中间体l46二聚体代替中间体l32二聚体。
[0653]
lc
‑
ms m/z＝1469(m h)

[0654]
评价实施例1：光致发光量子产率(plqy)的评价
[0655]
将化合物h52和化合物1以98:2的重量比在10
‑7托的真空下共沉积以制造具有40nm的厚度的膜。
[0656]
通过使用装备有氙灯光源、单色器、光子多通道分析仪、和积分球并且使用plqy测量软件的hamamatsu photonics绝对pl量子产率测量设备(hamamatsu photonics，ltd.，shizuoka，日本)评价膜中的化合物1的plqy。其结果示于表2中。
[0657]
分别对化合物6、10、11、13、16、23、24、26、27、29、30、32、33、34、35、38、42、46、a1、a2、b1、和b2进行plqy测量，且其结果示于表2中。
[0658]
表2
[0659]
[0660]
[0661]
[0662][0663]
由表2，可看出，与化合物a1、a2、b1、和b2相比，化合物1、6、10、11、13、16、23、24、26、27、29、30、32、33、34、35、38、42和46具有优越的plqy特性。
[0664]
评价实施例2：水平取向率(光学取向率)的评价
[0665]
在具有1
×
10
‑7的真空度的真空沉积设备中，将化合物h52和化合物1以98:2的重量比共沉积在熔融二氧化硅层(厚度：1mm)上以形成具有40nm的厚度的膜，然后在氮气气氛下用玻璃密封并且胶合。
[0666]
同时，准备具有与韩国专利申请公布no.2013
‑
0150834的图3中所示的相同的结构的角度依赖pl测量设备。详细的规格如下：
[0667]
‑
激发光波长：325nm
[0668]
‑
激发光源：melles griot inc.的he
‑
cd激光器
[0669]
‑
激发光照射部件：thorlabs inc.的具有1mm的直径的光纤
[0670]
‑
半圆柱形棱镜：具有100mm的直径和30mm的长度的熔融二氧化硅
[0671]
‑
发射光检测部件：acton inc.的光电倍增管
[0672]
‑
安装在发射光检测部件上的偏振器：thorlabs inc.的线性偏振器
[0673]
‑
记录仪：acton inc.的spectrasense
[0674]
‑
激发光的入射角度：θp＝45
°
，θh＝0
°
[0675]
‑
从样品到发射光检测部件的距离(或发射光检测部件的移动路径的半径)：900mm
[0676]
随后，将所述膜固定在半圆柱形透镜上并且用325nm激光照射以发射光。发射的光通过偏振膜，然后为了在90度到0度的范围内对于以光谱的最大波长的光测量p偏振的光致发光强度，通过使用电荷耦合器件(ccd)将其上固定样品的半圆柱形透镜相对于半圆柱形
透镜的轴按照1度进行旋转。
[0677]
在0度到90度的范围内分别计算在其中各化合物竖直地取向(排列)的情况中的p偏振的光致发光强度(第一p偏振的光致发光强度)和其中各化合物水平地取向(排列)的情况中的p偏振的光致发光强度(第二p偏振的光致发光强度)。获得通过分别将所述第一p偏振的光致发光强度和所述第二p偏振的光致发光强度乘以权重值而获得的p偏振的光致发光强度以获得与所测量的p偏振的光致发光强度对应的权重值。然后，测量表3中所示的各化合物的水平取向率，且其结果示于表3中。这里，角度依赖光致发光光谱是使用将从激子发射的光视为来自振荡偶极子的耗散功率的经典偶极子模型分析的，并且评价化合物1的水平取向率。
[0678]
分别对化合物6、11、13、16、23、26、27、29、32、35、40、42、a1、a2、b1和b2各自进行该测量，且结果示于表3中。
[0679]
[表3]
[0680]
[0681][0682]
由表3，可看出与化合物a1、a2、b1和b2相比，化合物1、6、11、13、16、23、26、27、29、32、35、40和42具有优越的水平取向率特性。
[0683]
实施例1
[0684]
作为阳极，将ito图案化的玻璃基板切割成50mm
×
50mm
×
0.5mm的尺寸，用异丙醇和纯水超声处理，各自5分钟，然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟而进行清洁。然后，将ito图案化的玻璃基板提供到真空沉积设备。
[0685]
将ht3和f6
‑
tcnnq以98:2的重量比真空共沉积在ito阳极上以形成具有的厚度的空穴注入层，并且将ht3真空沉积在所述空穴注入层上以形成具有的厚度的空穴传输层，然后将ht21真空沉积在所述空穴传输层上以形成具有的厚度的电子
阻挡层。
[0686]
然后，将h52(主体)和化合物1(掺杂剂)以98:2的重量比共沉积在所述电子阻挡层上以形成具有的厚度的发射层。
[0687]
之后，将et3和et
‑
d1以50:50的体积比共沉积在所述发射层上以形成具有的厚度的电子传输层，将et
‑
d1真空沉积在所述电子传输层上以形成具有的厚度的电子注入层，并且将al真空沉积在所述电子注入层上以形成具有的厚度的阴极，由此完成具有如下的结构的有机发光器件的制造：ito/ht3 f6tcnnq(2重量％)/ht3/ht3/ht21/h52 化合物1(2重量％)/et3 et
‑
d1(50％)(50％)/et
‑
d1/al
[0688][0689]
实施例2至14以及对比例a1、a2、b1和b2
[0690]
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：在形成发射层时，各自使用表4中所示的化合物代替化合物1作为掺杂剂。
[0691]
评价实施例3：器件特性的评价
[0692]
评价根据实施例1至14以及对比例a1、a2、b1和b2制造的有机发光器件的驱动电压(v)、电流密度(ma/cm2)、外量子效率的最大值(max eqe)(％)、电致发光(el)光谱的发射峰的fwhm(fwhm，nm)、和最大发射波长、以及寿命(lt
97
)。其结果示于表4中。作为评价设备，使用电流
‑
电压计(keithley 2400)和亮度计(minolta cs
‑
1000a)，并且寿命(lt
97
)(在3500尼特下)作为亮度降低至100％的初始亮度的97％所花费的时间评价。
[0693]
表4
[0694][0695]
[0696][0697]
[0698]
由表4，证实与对比例a1、a2、b1和b2的有机发光器件相比，实施例1至14的有机发光器件具有改善的驱动电压、改善的外量子效率和改善的寿命特性。实施例1至5的有机发光器件可发射具有相对小的fwhm的光。
[0699]
如上所述的有机金属化合物具有优异的电特性。因此，使用所述有机金属化合物的电子器件、例如有机发光器件可具有改善的驱动电压、改善的外量子效率、和改善的寿命特性，并且可发射具有相对小的fwhm的光。
[0700]
应理解，本文中描述的实施方式应仅在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它实施方式中的其它类似特征或方面。尽管已经参照附图描述了一种或多种实施方式，但是本领域普通技术人员将理解，在不背离如由所附权利要求所限定的精神和范围的情况下，可在其中进行形式和细节方面的多种变化。