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负极材料及其制备方法、负极片和锂离子电池与流程

2021-11-10 02:53:00 来源:中国专利 TAG:


1.本技术涉及锂离子电池技术领域,尤其涉及一种负极材料及其制备方法、负极片和锂离子电池。


背景技术:

2.目前制备钛酸锂的方法一般为:先将lioh
·
h2o或者li2co3和tio2等原材料通过球磨或有机溶剂中均匀混合,然后在空气氛围中高温(800℃以上)烧结制得,因此,制成的钛酸锂材料中就不可避免的混有lioh或li2co3杂质,残余的lioh与水的亲和力较强:
3.lioh h2o=lioh
·
h2o
4.lioh co2=li2co3 h2o
5.因此,以掺杂有lioh的钛酸锂材料制作的锂离子电池中水分过高,水会在电离作用下生产气体,水还可以和电解液中的主要材质lipf6反映生成一定量的hf气体:
6.2h2o=2h2 o2(电解)
7.liph6 2h2o=lipf2o2 4hf
8.电池中产生的气体过多会导致电池内部体积膨胀,轻者可使电池安全阀破开,电池失效;严重的会导致电池发生爆炸,发生安全事故。


技术实现要素:

9.本技术实施例的目的在于提供一种负极材料及其制备方法、负极片和锂离子电池,以解决电池中产生的气体过多会导致电池内部体积膨胀的问题。具体技术方案如下:
10.第一方面,提供了一种负极材料制备方法,所述方法包括:
11.将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液;
12.将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;
13.将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;
14.其中,在制胶过程和/或制浆过程中添加酸性物质。
15.可选地,
16.在制胶过程中添加所述酸性物质包括:
17.将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;
18.或,
19.在制浆过程中添加所述酸性物质包括:
20.将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;或,将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;或,将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;
21.或,
22.在制胶过程中和制浆过程中添加所述酸性物质包括:
23.将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;或,将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;或,将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;
24.其中,所述酸性物质的投入质量为所述钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


25.可选地,在制胶过程中添加所述酸性物质时,所述将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液,包括:
26.将所述粘结剂、所述溶剂及所述酸性物质在搅拌机中进行搅拌混合,得到所述粘结剂溶液,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min,搅拌混合时间为4h。
27.可选地,在制胶过程中添加所述酸性物质时,所述将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液,包括:
28.将所述导电剂和所述粘结剂溶液在搅拌机中进行搅拌混合,得到导电剂溶液,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌混合时间为2h。
29.可选地,在制胶过程中添加所述酸性物质时,所述将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料,包括:
30.将所述钛酸锂和所述导电剂溶液在搅拌机中进行搅拌混合,得到所述负极材料,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌混合时间为2h。
31.可选地,所述钛酸锂、所述导电剂、所述粘结剂及所述溶剂的投入质量比例为:45:2.5:2.5:50。
32.可选地,所述酸性物质选自有机酸或无机酸。
33.可选地,所述粘结剂选自聚偏二氟乙烯,所述导电剂选自导电碳黑,以及,所述溶剂选自n

甲基吡咯烷酮。
34.第二方面,提供了一种负极材料,由由上述第一方面中任一项所述的制备方法形成。
35.第三方面,提供了一种负极片,所述负极片的材料选自第二方面中所述的负极材料。
36.第四方面,提供了一种锂离子电池,包括第三方面中所述的负极片。
37.本技术实施例有益效果:
38.本技术实施例提供了一种负极材料及其制备方法、负极片和锂离子电池,本技术通过,首先,将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液;然后,将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;最后,将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行
混合,得到所述负极材料;其中,在制胶过程和/或制浆过程中添加酸性物质。通过酸性物质清除钛酸锂浆料中的lioh杂质,从而减少电池内部吸水,进而减少电池中气体的产生,提高电池的安全性。
39.当然,实施本技术的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
40.为了更清楚地说明本技术实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
41.图1为本技术实施例提供的一种负极材料制备方法的流程图;
42.图2为利用对比例2得到的负极材料制成的极片的吸水速率的曲线图;
43.图3为采用实施例1

8得到的负极材料的ph值,及利用该负极材料制成的极片的吸水速率的曲线图。
具体实施方式
44.下面将结合本技术实施例中的附图,对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本技术一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本技术中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本技术保护的范围。
45.由于,以掺杂有lioh的钛酸锂材料制作的锂离子电池中水分过高,水会在电离作用下生产气体,水还可以和电解液中的主要材质lipf6反映生成一定量的hf气体,电池中产生的气体过多会导致电池内部体积膨胀,轻者可使电池安全阀破开,电池失效;严重的会导致电池发生爆炸,发生安全事故。为此,本技术实施例提供了一种负极材料制备方法。
46.下面将结合具体实施方式,对本技术实施例提供的一种负极材料制备方法进行详细的说明,具体步骤如下:
47.步骤一,将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液;
48.步骤二,将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;
49.步骤三,将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料;
50.其中,在制胶过程和/或制浆过程中添加酸性物质。
51.在本技术实施例中,s101为制胶过程,s102和s103为制浆过程。酸性物质可以在制胶过程和/或制浆过程中添加,通过酸性物质与oh

的中和作用,在制浆过程中将lioh杂质消除掉,从而减少电池内部吸水,进而减少电池中气体的产生,提高电池的安全性。
52.在本技术实施例的一种实施方式中,如图1所示,所述方法可以包括以下步骤:
53.s101,将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液。
54.在该实施方式中,在制胶过程中添加酸性物质,酸性物质的投入质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5

,将所述粘结剂、所述溶剂及所述酸性物质在搅拌机中进行搅拌混合,得到所述粘结剂溶液,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min,搅拌混合时间为4h。
55.s102,将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液。
56.在该实施方式中,将所述导电剂和所述粘结剂溶液在搅拌机中进行搅拌混合,得到导电剂溶液,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌混合时间为2h。
57.s103,将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
58.在该实施方式中,将所述钛酸锂和所述导电剂溶液在搅拌机中进行搅拌混合,得到所述负极材料,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌混合时间为2h。
59.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
60.步骤一,将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液。
61.步骤二,将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
62.在该实施方式中,在制胶过程中不添加酸性物质,在制浆过程中添加导电剂的阶段添加酸性物质,酸性物质的投入质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


63.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
64.步骤一,将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液。
65.步骤二,将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
66.在该实施方式中,在制浆过程中添加钛酸锂的阶段添加酸性物质,酸性物质的投入质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


67.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
68.步骤一,将所述粘结剂和所述溶剂进行混合,得到粘结剂溶液。
69.步骤二,将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
70.在该实施方式中,在制浆过程中添加导电剂和钛酸锂的阶段均添加酸性物质,酸性物质的投入总质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


71.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
72.将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
73.在该实施方式中,在制胶过程中和制浆过程中添加导电剂的阶段添加酸性物质,酸性物质的投入总质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


74.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
75.将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
76.在该实施方式中,在制胶过程中和制浆过程中添加钛酸锂的阶段添加酸性物质,酸性物质的投入总质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


77.在本技术实施例的又一实施方式中,所述方法可以包括以下步骤:
78.将所述粘结剂、所述溶剂和所述酸性物质进行混合,得到粘结剂溶液;将所述导电剂和所述酸性物质加入所述粘结剂溶液进行混合,得到导电剂溶液;将所述钛酸锂和所述酸性物质加入所述导电剂溶液进行混合,得到所述负极材料。
79.在该实施方式中,在制胶过程中和制浆过程中添加导电剂和钛酸锂的阶段均添加酸性物质,酸性物质的投入总质量为钛酸锂投入质量的0.5
‰‑
3.5


80.可选地,所述钛酸锂、所述导电剂、所述粘结剂及所述溶剂的投入质量比例为:45:2.5:2.5:50。
81.可选地,所述酸性物质选自有机酸或无机酸。优选有机酸为c1~c4的小分子有机酸,优选小分子有机酸为甲酸和/或乙酸;优选无机酸选自碳酸、h2s、hcn、hf、磷酸、硝酸、盐酸、硫酸中的任意一种或多种。
82.可选地,所述粘结剂选自聚偏二氟乙烯(pvdf),所述导电剂选自导电碳黑(sp),以及,所述溶剂选自n

甲基吡咯烷酮(nmp)。
83.以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
84.实施例1
85.步骤一,将pvdf和碳酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
86.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
87.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
88.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;碳酸投入质量为钛酸锂投入质量的1


89.实施例2
90.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
91.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
92.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
93.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的0.5


94.实施例3
95.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
96.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
97.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
98.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的1


99.实施例4
100.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
101.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
102.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
103.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的1.5


104.实施例5
105.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
106.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
107.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
108.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的2


109.实施例6
110.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
111.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
112.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
113.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的2.5


114.实施例7
115.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
116.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数
设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
117.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
118.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的3


119.实施例8
120.步骤一,将pvdf和草酸加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
121.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
122.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
123.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50;草酸投入质量为钛酸锂投入质量的3.5


124.对比例1
125.步骤一,将pvdf加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
126.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
127.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
128.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50,其中,制得的负极材料的ph值为11.6。
129.对比例2
130.步骤一,将pvdf加入溶剂nmp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转:10

30r/min,分散:600

800r/min(分散盘线速度≤500m/min),搅拌时间4h,得到粘结剂溶液;
131.步骤二:向粘结剂溶液内加入sp,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到导电剂溶液;
132.步骤三:向导电剂溶液中加入钛酸锂,利用搅拌机混合搅拌,其中,所述搅拌机的参数设置为:公转20

30r/min,分散1300

1500r/min,搅拌2h,得到负极材料;
133.其中,钛酸锂、导电碳黑sp、pvdf、nmp的投入质量的比例为:45:2.5:2.5:50,其中,制得的负极材料的ph值为11.89。
134.采用上述实施例和对比例得到的负极材料,其ph值,及利用该负极材料制成的极片的吸水速率如下表1所示,其中,极片的吸水速率是在温度25℃,湿度25%rh环境下静置,每2小时测试极片水分得到的。
135.表1
[0136][0137]
如图2所示,为利用对比例2得到的负极材料制成的极片的吸水速率的曲线图;如图3所示,为采用实施例1

8得到的负极材料的ph值,及利用该负极材料制成的极片的吸水速率的曲线图。
[0138]
结合实施例1

8及对比例1

2得到表1的数据及曲线图可知,通过加入酸性物质制成的负极材料,其制成的电池极片的吸水率相较于目前的电池极片的吸水率明显降低,从而可以减少电池内部吸水,进而减少电池中气体的产生,提高电池的安全性。
[0139]
需要说明的是,在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个
……”
限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
[0140]
以上所述仅是本技术的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本技术。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本技术的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本技术将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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