具有改进的适用期而没有损失耐候性的双组分聚氨酯涂料的制作方法

具有改进的适用期而没有损失耐候性的双组分聚氨酯涂料
1.本发明涉及双组分体系，其含有至少一种特定的含n、s、o和si的化合物。本发明进一步涉及制备含硅聚氨酯的方法，其包括使根据本发明的双组分体系的第一组分与第二组分反应，还涉及由其获得的含硅聚氨酯。此外，本发明涉及根据本发明的双组分体系用于生产漆料、密封剂或胶粘剂的用途。
2.含硅双组分聚氨酯是现有技术中已知的。例如，wo 2017/042177 a1描述了基于含两个nco官能团和硅烷基团的硫代脲基甲酸酯的涂料体系。将这种交联剂并入基于多异氰酸酯和聚丙烯酸酯多元醇的聚氨酯清漆配制剂中。ep 2 641 925 a1描述了硅烷封端预聚物的合成和它们在2k pu配制剂中的用途。wo 2014/037265 a1描述了自交联的硫代氨基甲酸酯的合成。描述了作为涂料的硅烷封端预聚物的自交联。但是，这些文献仅就良好的耐划伤性公开了组合物。
3.本发明的目的是提供具有与常规的不含硅双组分聚氨酯组合物相当的风化性质的含硅双组分聚氨酯涂料。
4.本发明的发明人已经另外出人意料地发现，通过根据本发明的体系可获得具有延长的适用期和改进的耐划伤性的涂料。
5.在第一个方面，本发明涉及双组分体系，其包含第一组分和第二组分或由它们组成第一组分，其包含下列成分或由其组成a1) 至少一种具有至少一个泽列维季诺夫活性基团的化合物；b1) 任选至少一种催化剂；c1) 任选至少一种溶剂；和d1) 任选至少一种添加剂，第二组分，其包含下列成分或由其组成a2) 至少一种多异氰酸酯；和b2) 至少一种以下根据式(i)的化合物：其中r1至r3各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，在每种情况下优选是具有最多6个碳原子的烷基和/或具有最多6个碳原子并可含有最多3个氧原子的烷氧基，在每种情况下特别优选是甲基、甲氧基和/或乙氧基，条件是基团r1、r2和r3的至少一个经由氧原子连接到硅原子，x各自互相独立地为具有最多6个碳原子的相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，优选是具有1至4个碳原子的直链烷基，特别优选是亚丙基（
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)；
y各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，优选选自异佛尔酮基、五亚甲基、六亚甲基、双环己基亚甲基、亚甲苯基（toluidenyl）或亚甲基二亚苯基；和z是衍生自具有270至22000 g/mol，优选500至18000 g/mol，特别优选800至12000 g/mol的数均分子量m
n
的至少双官能多元醇的结构单元；或是含有2至14个碳原子，优选4至10个碳原子的多元醇和/或醚醇或酯醇；c2) 任选至少一种溶剂；d2) 任选至少一种不同于根据式(i)的化合物并通过使至少一种异氰酸酯基团与含硅烷基团的仲胺反应获得的化合物。
6.在第二个方面，本发明涉及制备含硅聚氨酯的方法，其包括使根据本发明的双组分体系的第一组分与第二组分反应。
7.在第三个方面，本发明涉及通过本发明的方法可获得的含硅聚氨酯。
8.最后，本发明在第四个方面涉及根据本发明的双组分体系用于生产漆料、密封剂或胶粘剂的用途。
9.本文所用的“至少一种”是指1或更多，例如2、3、4、5、6、7、8、9或更多。关于本文所述的化合物的成分，这些说明不是指分子的绝对量，而是指成分的类型。“至少一种催化剂”因此例如是指可能包含仅一种类型的催化剂或多种不同类型的催化剂，而非关于各种化合物的量的数据。
10.本文给出的没有小数位的数值各自是指用一个小数位给出的全值。例如，“99%”是指“99.0%”。
11.关于数值的措辞“大约”、“约”或“大致”是指基于给出的数值计
±
10%，优选
±
5%，特别优选
±
1%的方差。
12.措辞“基本不含”是指原则上可能包含各自的化合物，但在这种情况下以不损害其它组分的功能的量。在本发明中，“基本不含”特定化合物的性质因此优选被认为是基于组合物或体系的总重量计小于0.1重量%，更优选小于0.001重量%的总重量，特别是不含所述化合物。
13.以“x至y”的形式给出的数值范围包括所提到的值。如果在这种形式中给出两个或更多个优选数值范围，要理解的是，同样包含由各种端点的组合产生的所有范围。
14.关于分子量的说明是指以g/mol计的重均分子量，除非明确提到数均分子量。优选借助使用聚苯乙烯标样的gpc测定分子量。
15.本发明特别涉及：1. 双组分体系，其包含第一组分和第二组分或由它们组成第一组分，其包含下列成分或由其组成a1) 至少一种具有至少一个泽列维季诺夫活性基团的化合物；b1) 任选至少一种催化剂；c1) 任选至少一种溶剂；和d1) 任选至少一种添加剂，
第二组分，其包含下列成分或由其组成a2) 至少一种多异氰酸酯；和b2) 至少一种以下根据式(i)的化合物：其中r1至r3各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，在每种情况下优选是具有最多6个碳原子的烷基和/或具有最多6个碳原子并可含有最多3个氧原子的烷氧基，在每种情况下特别优选是甲基、甲氧基和/或乙氧基，条件是基团r1、r2和r3的至少一个经由氧原子连接到硅原子，x各自互相独立地为具有最多6个碳原子的相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，优选是具有1至4个碳原子的直链烷基，特别优选是亚丙基（
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
）；y各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，优选选自异佛尔酮基、五亚甲基、六亚甲基、双环己基亚甲基、亚甲苯基或亚甲基二亚苯基；且z是衍生自具有270至22000 g/mol，优选500至18000 g/mol，特别优选800至12000 g/mol的数均分子量m
n
的至少双官能多元醇的结构单元；或是含有2至14个碳原子，优选4至10个碳原子的多元醇和/或醚醇或酯醇；c2) 任选至少一种溶剂；d2) 任选至少一种不同于根据式(i)的化合物并通过使至少一种异氰酸酯基团与含硅烷基团的仲胺反应获得的化合物。
16.2. 根据主题1的双组分体系，其特征在于所述至少一种化合物a1选自多元醇、多胺、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇及其共聚物，所述至少一种化合物a1优选选自聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯及其共聚物、聚酯多元醇和聚氨酯，所述至少一种化合物a1更优选是多元醇、聚丙烯酸酯多元醇或聚甲基丙烯酸酯及其共聚物。
17.3. 根据主题1或2的双组分体系，其特征在于所述至少一种催化剂b1选自锡催化剂、铋催化剂、锌催化剂、锆催化剂和胺碱，所述至少一种催化剂b1更优选选自金属盐，如氯化锌、2
‑
乙基己酸锌、辛酸锡(ii)、乙基己酸锡(ii)、二月桂酸二丁基锡(iv)、异丙醇锆(iv)、正丁醇锆(iv)、2
‑
乙基己酸锆(iv)、辛酸氧锆、2
‑
乙基己酸铋(iii)和辛酸铋(iii)。
18.4. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于所述至少一种溶剂c1选自芳族溶剂和脂族溶剂，优选选自酯、醚、苯及其衍生物，所述至少一种溶剂c1更优选选自乙酸
丁酯、乙酸1
‑
甲氧基
‑2‑
丙酯、乙酸3
‑
甲氧基
‑1‑
丁酯、乙酸乙酯、二元酸酯、丙二醇正丁基醚（propylen
‑
n
‑
butylether）、甲乙酮、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油（烃混合物）及其混合物。
19.5. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于所述至少一种添加剂d1选自紫外线稳定剂、抗氧化剂和流平剂或其混合物，所述至少一种添加剂更优选选自基于氰基丙烯酸酯、草酰苯胺、二苯甲酮、苯并三唑、三嗪、hals胺（受阻胺光稳定剂）的紫外线稳定剂和无硅酮和含硅酮的流平剂，所述紫外线稳定剂特别优选是tinuvin 292和tinuvin 1130，且所述流平剂是byk 141和byk 311。
20.6. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于所述至少一种多异氰酸酯a2选自二异氰酸酯或三异氰酸酯，如丁烷1,4
‑
二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4
‑
异氰酸根合甲基辛烷1,8
‑
二异氰酸酯、4,4'
‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)、十亚甲基1,10
‑
二异氰酸酯、3,5,5
‑
三甲基
‑1‑
异氰酸根合
‑3‑
异氰酸根合甲基环己烷、1,3
‑
和l,4
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、萘1,5
‑
二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，如2,2'
‑
、2,4'
‑
和4,4'
‑
mdi或其混合物、二异氰酸根合甲基苯，如甲苯2,4
‑
和2,6
‑
二异氰酸酯和这两种异构体的技术级混合物，和1,3
‑
和/或1,4
‑
双(异氰酸根合甲基)苯、3,3'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
联苯基二异氰酸酯、1,4
‑
对苯二异氰酸酯、和环己基二异氰酸酯、和可由上述这些独立地或混合地获得并具有缩二脲、脲二酮、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯和碳二亚胺/脲酮亚胺结构单元的更高分子量低聚物，优选使用基于脂族和脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，所述至少一种多异氰酸酯a2更优选选自六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
21.7. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于d2选自i) 至少一种式(ii)的化合物其中r1、r2和r3各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，在每种情况下优选是具有最多6个碳原子的烷基和/或具有最多6个碳原子并可含有最多3个氧原子的烷氧基，在每种情况下特别优选是甲基、甲氧基和/或乙氧基，条件是基团r1、r2和r3的至少一个经由氧原子连接到硅原子，x是具有最多6个碳原子的直链或支化有机基团，优选具有1至4个碳原子的直链烷基，特别优选亚丙基（
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
）且y是具有4至18个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团，w互相独立地为甲酰基或乙酰基或具有基团g的coo基团，g在这种情况下可以是单官能、二官能、三官能或四官能的并且是具有4至18个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团或衍生自其的连接单元、任选取代的芳族或芳脂族基团，和/或ii) 至少一种式(iii)的化合物
其中x各自独立地选自烷氧基或烷基，或两个基团x与它们键合至的硅原子一起形成si取代的烃环，所述烷氧基、烷基和烃环各自具有最多10个碳原子，条件是si原子具有至少一个烷氧基，q是具有最多10个碳原子的双官能直链或支化脂族基团，优选是
‑
ch2‑
或
‑
(ch2)3‑
，特别是
‑
(ch2)3‑
；且z各自是具有1至10个碳原子的烷氧基。
22.8. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于b2优选具有小于2%的异氰酸酯含量，更优选具有小于1%的异氰酸酯含量。
23.9. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于第一组分的成分a1的重量份和b1的重量份优选相对于成分c1的重量份和d1的重量份以0.5至8的重量比，更优选以0.8至4的重量比存在。
24.10. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于第二组分的成分a2的重量份和b2的重量份相对于成分c2的重量份和d2的重量份以0.5至10的重量比，更优选以1至8的重量比存在。
25.11. 根据前述主题任一项的双组分体系，其特征在于第一组分的成分a1的重量份和任选的b1的重量份、c1的重量份和d1的重量份相对于第二组分的成分a2的重量份、b2的重量份和任选的c2的重量份和d2的重量份以0.6至11的重量比存在，更优选以0.8至8的重量比存在。
26.12. 制备含硅聚氨酯的方法，其包括使根据本发明的双组分体系的第一组分与第二组分反应。
27.13. 通过根据主题12的方法可获得的含硅聚氨酯。
28.14. 根据本发明的双组分体系用于生产漆料、密封剂或胶粘剂的用途。
29.该双组分体系含有第一组分，其含有至少一种具有至少一个泽列维季诺夫活性基团的化合物，下面也被称为化合物a1。
30.本领域技术人员已知的并含有至少一个nco反应性基团（其具有至少一个泽列维季诺夫活性基团）的所有化合物适用于这种化合物。特别合适的化合物具有至少1.5的平均oh或nh官能度。这些可以例如是二醇（例如乙
‑
1,2
‑
二醇、丙
‑
1,3
‑
或
‑
1,2
‑
二醇、丁
‑
1,4
‑
二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、多胺，以及多羟基化合物，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇及其共聚物，下文称为聚丙
烯酸酯多元醇。
31.在一个优选实施方案中，化合物a1是多羟基化合物。该多羟基化合物优选具有借助凝胶渗透色谱法（gpc）对照聚苯乙烯标样测得的> 500 g/mol的重均分子量mw，特别优选800至100000 g/mol，特别是1000至50000 g/mol。该多羟基化合物优选具有30至400 mg koh/g，尤其是100至300 koh/g的oh值。羟值（oh值）说明多少毫克的氢氧化钾相当于1克物质在乙酰化中结合的乙酸量。在该测定中，样品与乙酸酐/吡啶一起煮沸，并用氢氧化钾溶液滴定形成的酸（din 53240
‑
2 2:2007
‑
11）。
32.借助根据din en iso 11357
‑2‑
2:2014
‑
07的dsc测量测得的多羟基化合物的玻璃化转变温度优选为
‑
150至100℃，特别优选
‑
120℃至80℃。聚醚多元醇可以本身已知的方式通过合适的起始剂分子在碱催化下的烷氧基化或通过使用双金属氰化物化合物（dmc化合物）获得。用于制备聚醚多元醇的合适起始剂分子的实例是简单低分子量多元醇、水、具有至少两个n
‑
h键的有机多胺或此类起始剂分子的任意混合物。
33.用于通过烷氧基化，尤其是通过dmc法制备聚醚多元醇的优选起始剂分子尤其是简单多元醇，如乙二醇、1,3
‑
丙二醇和丁
‑
1,4
‑
二醇、己
‑
1,6
‑
二醇、新戊二醇、2
‑
乙基己
‑
1,3
‑
二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及此类多元醇与下文举例提到的类型的二羧酸的低分子量含羟基酯，或此类简单多元醇的低分子量乙氧基化或丙氧基化产物，或此类改性或未改性醇的任意混合物。适用于烷氧基化的环氧烷特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷，它们可以以任意顺序或以混合形式用于烷氧基化。
34.合适的聚酯多元醇描述在例如ep
‑
a
‑
0 994 1 17和ep
‑
a
‑
1 273 640中。可以已知方式通过低分子量多羧酸衍生物，例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或偏苯三酸与低分子量多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1,4
‑
羟基甲基环己烷、2
‑
甲基丙
‑
1,3
‑
二醇、丁
‑
1,2,4
‑
三醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇的缩聚或通过环状羧酸酯，如ε
‑
己内酯的开环聚合来制备聚酯多元醇。此外，也可以使羟基羧酸衍生物，例如乳酸、肉桂酸或羟基己酸缩聚以产生聚酯多元醇。但是，也可以使用油脂化学来源的聚酯多元醇。这样的聚酯多元醇可以例如通过含有至少部分烯属不饱和的脂肪酸的脂肪混合物的环氧化甘油三酯通过一种或多种具有1至12个碳原子的醇的完全开环和通过该甘油三酯衍生物随后部分酯交换到在烷基中具有1至12个碳原子的烷基酯多元醇上来制备。
35.合适的聚氨酯多元醇优选通过聚酯多元醇预聚物与合适的二
‑
或多异氰酸酯的反应制备并描述在例如ep
‑
a
‑
1 273 640中。合适的聚硅氧烷多元醇描述在例如wo
‑
a
‑
01/09260中，其中在那里列举的聚硅氧烷多元醇可优选与其它多羟基化合物，尤其是具有较高玻璃化转变温度的那些组合使用。根据本发明非常特别优选的聚丙烯酸酯多元醇通常是共聚物并优选具有1000至20000 g/mol，尤其是1500至10000 g/mol的重均分子量mw，在每种情况下借助凝胶渗透色谱法（gpc）对照聚苯乙烯标样测得。该共聚物的玻璃化转变温度通常为
‑
100至100℃，尤其是
‑
50至80℃（借助根据din en iso 11357
‑2‑
2:2014
‑
07的dsc测量测得）。
36.优选的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇具有60至250 mg koh/g，尤其是70和200 mg koh/g的oh值和0和30 mg koh/g的酸值。酸值在此是指用于中和1克各自化合物所消耗的氢氧化钾毫克数（din en iso 21 14）。
37.合适的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的制备本身是本领域技术人员已知的。它们通过具有羟基的油脂化学不饱和单体的自由基聚合或通过具有羟基的油脂化学不饱和单体与任选其它油脂化学不饱和单体，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸3,3,5
‑
三甲基己酯、甲基丙烯酸3,3,5
‑
三甲基己酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸环烷基酯和/或甲基丙烯酸环烷基酯，如丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或尤其是丙烯酸环己酯和/或甲基丙烯酸环己酯的自由基共聚获得。合适的具有羟基的烯属不饱和单体尤其是丙烯酸2
‑
羟乙酯、甲基丙烯酸2
‑
羟乙酯、丙烯酸2
‑
羟丙酯、甲基丙烯酸2
‑
羟丙酯、丙烯酸3
‑
羟丙酯、甲基丙烯酸3
‑
羟丙酯、丙烯酸3
‑
羟丁酯、甲基丙烯酸3
‑
羟丁酯，尤其是丙烯酸4
‑
羟丁酯和/或甲基丙烯酸4
‑
羟丁酯。
38.用于聚丙烯酸酯多元醇的其它单体单元可以是乙烯基芳烃，如乙烯基甲苯、α
‑
甲基苯乙烯或尤其是苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺或腈、乙烯基酯或乙烯基醚，和次要量的尤其是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
39.优选的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇是至少一种具有270至22000 g/mol，优选500至18000 g/mol，特别优选800至12000 g/mol的根据din 55672:2016
‑
03测定的根据gpc的数均分子量（g/mol）的双官能聚合多元醇。
40.第一组分可进一步含有至少一种适用于催化第一组分与第二组分的反应的催化剂。这样的催化剂是本领域技术人员已知的。锡催化剂、铋催化剂、锌催化剂、锆催化剂和胺碱是合适的。
41.尤其合适的是例如锌化合物，如硬脂酸锌(ii)、正辛酸锌(ii)、2
‑
乙基
‑1‑
己酸锌(ii)、环烷酸锌(ii)、氯化锌、2
‑
乙基己酸锌或乙酰丙酮锌(ii)，锡化合物，如正辛酸锡(ii)、2
‑
乙基
‑1‑
己酸锡(ii)、月桂酸锡(ii)、氧化二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、乙基己酸锡(ii)、二月桂酸二丁基锡(iv)、二马来酸二丁基锡或二乙酸二辛基锡，锆化合物，如2
‑
乙基
‑1‑
己酸锆(iv)、异丙醇锆(iv)、正丁醇锆(iv)、2
‑
乙基己酸锆(iv)、辛酸氧锆、新癸酸锆(iv)、环烷酸锆(iv)或乙酰丙酮锆(iv)、2
‑
乙基己酸铋(iii)和辛酸铋(iii)。
42.催化剂优选以基于第一组分的化合物a1和第二组分的a1和b1的总重量计0.01重量%至0.5重量%的量，更优选0.03重量%至0.3重量%的量使用。
43.第一组分可优选也含有至少一种溶剂。在此，本领域技术人员已知的通常所有溶剂是合适的。尤其合适的是芳族和脂族溶剂，优选选自乙酸丁酯、乙酸1
‑
甲氧基
‑2‑
丙酯、乙酸3
‑
甲氧基
‑1‑
丁酯、乙酸乙酯、二元酸酯、丙二醇正丁基醚、甲乙酮、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油（烃混合物）及其混合物。
44.优选以基于第一组分的总重量计30重量%至90重量%，特别优选45重量%至70重量%
包含溶剂。
45.第一组分还可任选含有至少一种添加剂。在此，本领域技术人员已知的通常所有添加剂是合适的。在此优选的是紫外线稳定剂、抗氧化剂、流平剂、填料和/或颜料。
46.合适的紫外线稳定剂可优选选自哌啶衍生物，如4
‑
苯甲酰氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、4
‑
苯甲酰氧基
‑
1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶、癸二酸双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑1‑4‑
哌啶基)酯、辛二酸双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)酯、十二烷二酸双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)酯；二苯甲酮衍生物，如2,4
‑
二羟基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
辛氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
十二烷氧基二苯甲酮或2,2'
‑
二羟基
‑4‑
十二烷氧基二苯甲酮；苯并三唑衍生物，如2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
二
‑
叔戊基苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
十二烷基
‑4‑
甲基苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)苯酚、2
‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯酚、3
‑
(3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟苯基丙酸)异辛酯、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)苯酚、2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)苯酚、2
‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)苯酚；草酰苯胺，如2
‑
乙基
‑
2'
‑
乙氧基草酰苯胺或4
‑
甲基
‑
4'
‑
甲氧基草酰苯胺；水杨酸酯，如水杨酸苯酯、水杨酸4
‑
叔丁基苯基酯、水杨酸4
‑
叔辛基苯基酯；肉桂酸酯衍生物，如α
‑
氰基
‑
β
‑
甲基
‑4‑
甲氧基肉桂酸甲酯、α
‑
氰基
‑
β
‑
甲基
‑4‑
甲氧基肉桂酸丁酯、α
‑
氰基
‑
β
‑
苯基肉桂酸乙酯、α
‑
氰基
‑
β
‑
苯基肉桂酸异辛酯；和丙二酸酯衍生物，如4
‑
甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯、4
‑
甲氧基亚苄基丙二酸二乙酯、4
‑
丁氧基亚苄基丙二酸二甲酯。这些优选的紫外线稳定剂既可独自、也可以与彼此的任意组合使用。特别优选的紫外线稳定剂可以商品名tinuvin 292和tinuvin 1130获自basf公司。
47.优选的紫外线吸收剂是dl
‑
α
‑
生育酚、生育酚、肉桂酸衍生物和氰基丙烯酸酯。
48.合适的紫外线吸收剂还有位阻胺（通常也被称为hals化合物或has化合物；受阻胺（光）稳定剂），如2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、2,6
‑
二
‑
叔丁基哌啶或其衍生物，例如癸二酸双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)酯。这些可例如作为tinuvin
®
和chimassorb
®
品牌获自basf se。n
‑
烷基化自由基清除剂的实例是[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟苯基]甲基]丁基丙二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯（例如来自basf的tinuvin
®ꢀ
144）；癸二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯和癸二酸甲基(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯的混合物（例如来自basf se的tinuvin 292）；或其是n
‑
(o
‑
烷基化)的，如癸二酸双(2,2,6,6,
‑
四甲基
‑1‑
(辛氧基)
‑4‑
哌啶基)酯，与1,1
‑
二甲基乙基过氧化氢和辛烷的反应产物（例如来自basf se的tinuvin
®ꢀ
123），尤其是hals三嗪“2
‑
氨基乙醇，与环己烷和过氧化n
‑
丁基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶胺
‑
2,4,6
‑
三氯
‑
1,3,5
‑
三嗪反应产物的反应产物”（例如来自basf se的tinuvin
®ꢀ
152）。
[0049]
任选地，第一组分的举例提到的一种或多种紫外线稳定剂优选以基于第一组分的化合物a1和第二组分的化合物a2和b2的总重量计0.0001重量%至3.0重量%，特别优选0.001重量%至2重量%的量使用。
[0050]
进一步合适的抗氧化剂优选是位阻酚，其可优选选自2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚（紫罗兰醇）、季戊四醇四(3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟苯基)丙酸酯)、3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟
苯基)丙酸十八烷基酯、三乙二醇双(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙酸酯、2,2'
‑
硫代双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)和双[3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟苯基)丙酸]2,2'
‑
硫代二乙酯。这些视需要既可独自、也可以与彼此的任意组合使用。
[0051]
抗氧化剂优选以基于第一组分的化合物a1和第二组分的化合物a2和b2的总重量计0.001重量%至3.0重量%，特别优选0.02重量%至2.0重量%的量使用，作为所用抗氧化剂的总量计算。
[0052]
为了改进基底润湿，可任选包含合适的流平剂，例如有机改性的硅氧烷，如聚醚改性硅氧烷、聚丙烯酸酯和/或含氟表面活性剂。这些流平剂优选以基于第一组分的化合物a1的总重量计0.01重量%至3重量%，优选0.01重量%至2重量%，特别优选0.05重量%至1.5重量%的量使用，作为所用流平剂的总量计算。优选流平剂可以商品名byk 141和byk 311购自altana公司。
[0053]
第二组分包含至少一种多异氰酸酯。
[0054]
此处所用的多异氰酸酯原则上可以是本领域技术人员已知适用于制备多异氰酸酯加聚产物，尤其是聚氨酯的所有多异氰酸酯，尤其是每分子具有至少两个异氰酸酯基团的有机脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯，及其混合物。这种多异氰酸酯的实例是二异氰酸酯或三异氰酸酯，例如丁烷1,4
‑
二异氰酸酯、戊烷1,5
‑
二异氰酸酯（五亚甲基二异氰酸酯，pdi）、己烷1,6
‑
二异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯，hdi）、4
‑
异氰酸根合甲基辛烷1,8
‑
二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯，tin）、4,4'
‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)（h
12
mdi）、3,5,5
‑
三甲基
‑1‑
异氰酸根合
‑3‑
异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi）、1,3
‑
和1,4
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷（hfrxdi）、萘1,5
‑
二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯（2,2'
‑
、2,4'
‑
和4,4'
‑
mdi或其混合物）、二异氰酸根合甲基苯（甲苯2,4
‑
和2,6
‑
二异氰酸酯，tdi）和这两种异构体的技术级混合物，以及1,3
‑
和/或1,4
‑
双(异氰酸根合甲基)苯（xdi）、3,3'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
联苯基二异氰酸酯（todi）、1,4
‑
对苯二异氰酸酯（ppdi）和环己基二异氰酸酯（chdi）和可由上述这些独立地或混合地获得并具有缩二脲、脲二酮、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯和碳二亚胺/脲酮亚胺结构单元的更高分子量低聚物。优选使用基于脂族和脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。
[0055]
所述至少一种多异氰酸酯优选选自二异氰酸酯或三异氰酸酯，如丁烷1,4
‑
二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4
‑
异氰酸根合甲基辛烷1,8
‑
二异氰酸酯、4,4'
‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)、十亚甲基1,10
‑
二异氰酸酯、3,5,5
‑
三甲基
‑1‑
异氰酸根合
‑3‑
异氰酸根合甲基环己烷、1,3
‑
和l,4
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、萘1,5
‑
二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，如2,2'
‑
、2,4'
‑
和4,4'
‑
mdi或其混合物、二异氰酸根合甲基苯，如甲苯2,4
‑
和2,6
‑
二异氰酸酯和这两种异构体的技术级混合物，和1,3
‑
和/或1,4
‑
双(异氰酸根合甲基)苯、3,3'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
联苯基二异氰酸酯、1,4
‑
对苯二异氰酸酯和环己基二异氰酸酯和可由上述这些独立地或混合地获得并具有缩二脲、脲二酮、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯和碳二亚胺/脲酮亚胺结构单元的更高分子量低聚物，优选使用基于脂族和脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，所述至少一种多异氰酸酯a2更优选选自六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
[0056]
第二组分进一步含有至少一种式(i)的化合物
其中r1至r3各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，在每种情况下优选是具有最多6个碳原子的烷基和/或具有最多6个碳原子并可含有最多3个氧原子的烷氧基，在每种情况下特别优选是甲基、甲氧基和/或乙氧基，条件是基团r1、r2和r3的至少一个经由氧原子连接到硅原子，x各自互相独立地为具有最多6个碳原子的相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，优选具有1至4个碳原子的直链烷基，特别优选是亚丙基（
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
）；y各自互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，优选选自异佛尔酮基、五亚甲基、六亚甲基、双环己基亚甲基、亚甲苯基或亚甲基二亚苯基；和z是衍生自具有270至22000 g/mol，优选500至18000 g/mol，特别优选800至12000 g/mol的数均分子量m
n
的至少双官能多元醇的结构单元；或是含有2至14个碳原子，优选4至10个碳原子的多元醇和/或醚醇或酯醇。
[0057]
衍生出式(i)中的结构单元z的合适和优选的双官能多元醇是上文已描述的（聚合）多元醇，其中相同的优选项适用于此。合适和优选的多元醇和由其获得的硅烷官能预聚物是wo 2018/029197 a1中公开的多元醇，其可优选通过在那里描述的方法制备。
[0058]
作为式(i)中的z的上述定义的替代，在另一实施方案中，z是衍生自多元醇和/或醚醇或酯醇（作为含有2至14个碳原子，优选4至10个碳原子的多元醇）的结构单元。
[0059]
作为式(i)中的z的上述定义的替代，合适的此类多元醇（也被称为低分子量多元醇）包括多元醇和/或醚醇或酯醇，例如乙
‑
1,2
‑
二醇、丙
‑
1,2
‑
和
‑
1,3
‑
二醇、异构丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇、癸
‑
1,10
‑
二醇、十二烷
‑
1,12
‑
二醇、环己烷
‑
1,2
‑
和
‑
1,4
‑
二醇、环己烷
‑
1,4
‑
二甲醇、1,4
‑
双(2
‑
羟基乙氧基)苯、2,2
‑
双(4
‑
羟苯基)丙烷（双酚a）、2,2
‑
双(4
‑
羟基环己基)丙烷（全氢双酚）、丙
‑
1,2,3
‑
三醇、丁
‑
1,2,4
‑
三醇、1,1,1
‑
三羟甲基乙烷、己
‑
1,2,6
‑
三醇、1,1,1
‑
三羟甲基丙烷（tmp）、双(2
‑
羟乙基)氢醌、1,2,4
‑
和1,3,5
‑
三羟基环己烷、异氰脲酸1,3,5
‑
三(2
‑
羟乙基)酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷、4,8
‑
双(羟甲基)三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷和5,8
‑
双(羟甲基)三环[5.2.1.0']癸烷，其中这些化合物可独立地或作为异构体混合物存在。双三羟甲基丙烷、2,2
‑
双(羟甲基)丙
‑
1,3
‑
二醇（季戊四醇）、2,2,6,6
‑
四(羟甲基)
‑4‑
氧杂庚烷
‑
1,7
‑
二醇（二季戊四醇）、甘露醇或山梨糖醇、低分子量醚醇如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇或二丁二醇或低分子量酯醇如新戊二醇羟基特戊酸酯。
[0060]
具有硫代氨基甲酸酯结构的此类异氰酸根合硅烷的优选实例是2
‑
巯乙基三甲氧
基硅烷、2
‑
巯乙基甲基二甲氧基硅烷、2
‑
巯乙基三甲氧基硅烷、2
‑
巯乙基三乙氧基硅烷、3
‑
巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3
‑
巯丙基二甲基甲氧基硅烷、3
‑
巯丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯丙基甲基二乙氧基硅烷、3
‑
巯丙基乙基二甲氧基硅烷、3
‑
巯丙基乙基二乙氧基硅烷和/或4
‑
巯丁基三甲氧基硅烷与1,5
‑
戊烷二异氰酸酯、1,6
‑
己烷二异氰酸酯、1
‑
异氰酸根合
‑
3,3,5
‑
三甲基
‑5‑
异氰酸根合甲基环己烷、2,4'
‑
和/或4,4'
‑
二环己基甲烷二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的任意混合物的反应产物。
[0061]
本发明的特别优选的烷氧基硅烷官能异氰酸酯是异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、3
‑
异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷和3
‑
异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、通过wo 2014/037279 a1的方法通过3
‑
巯丙基三甲氧基硅烷和/或3
‑
巯丙基三乙氧基硅烷与1,5
‑
戊烷二异氰酸酯、1,6
‑
己烷二异氰酸酯、1
‑
异氰酸根合
‑
3,3,5
‑
三甲基
‑5‑
异氰酸根合甲基环己烷、2,4'
‑
和/或4,4'
‑
二环己基甲烷二异氰酸酯的反应可获得的具有硫代氨基甲酸酯结构的异氰酸根合硅烷和这些异氰酸根合硅烷的任意混合物。
[0062]
非常特别优选使用具有硫代氨基甲酸酯结构的所提到的异氰酸根合硅烷。
[0063]
第二组分可任选也含有至少一种溶剂。如上文用于第一组分的溶剂在此也合适。此外，第一组分的优选实施方案同样优选用于第二组分。
[0064]
第二组分可任选含有至少一种化合物(d2)，其不同于根据式(i)的化合物并通过使至少一种异氰酸酯基团与含硅烷基团的仲胺反应获得。
[0065]
用于组分d2的优选化合物具有通式(ii)其中r1、r2和r3互相独立地为相同或不同的饱和或不饱和、直链或支化、脂族或脂环族或任选取代的芳族或芳脂族的基团，其具有最多18个碳原子并可任选含有最多3个选自氧、硫、氮的杂原子，在每种情况下优选是具有最多6个碳原子的烷基和/或具有最多6个碳原子并可含有最多3个氧原子的烷氧基，在每种情况下特别优选是甲基、甲氧基和/或乙氧基，条件是基团r1、r2和r3的至少一个经由氧原子连接到硅原子，x是具有最多6，优选1至4个碳原子的直链或支化有机基团，特别优选亚丙基（
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
）且y是具有4至18个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团或具有6至18个碳原子的任选取代的芳族或芳脂族基团，优选是具有6至13个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团，且w互相独立地为甲酰基或乙酰基或具有基团g的coo基团，g在这种情况下可以是单官能、二官能、三官能或四官能的并且是具有4至18个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团或衍生自其的连接单元、或具有6至18个碳原子的任选取代的芳族或芳脂族基团或衍生自其的连接单元，优选是具有6至13个碳原子的直链或支化、脂族或脂环族基团。基团w可任选含有选自氧、硫和氮的一个或多个杂原子。
[0066]
或者，合适的化合物(d2)通过使至少一种异氰酸酯基团与含硅烷基团的仲胺反应
获得，其中合适的含硅烷基团的仲胺例如是如ep
‑
a
‑
0 596 360中描述的天冬氨酸酯。在通式(iii)的这些分子中，x各自独立地选自烷氧基或烷基，或两个基团x与它们键合至的硅原子一起形成si取代的烃环，所述烷氧基、烷基和烃环各自具有最多10个碳原子，条件是si原子具有至少一个烷氧基，q是具有最多10个碳原子的双官能直链或支化脂族基团，优选是
‑
ch2‑
或
‑
(ch2)3‑
，特别是
‑
(ch2)3‑
；和z各自是具有1至10个碳原子的烷氧基。
[0067]
这样的天冬氨酸酯的使用是优选的。特别优选的天冬氨酸酯的实例是n
‑
(3
‑
三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯、n
‑
(3
‑
三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯和n
‑
(3
‑
二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯。非常特别优选使用n
‑
(3
‑
三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯。
[0068]
这些合适和优选的含硅烷基团的仲胺可与任意多异氰酸酯反应以形成聚脲预聚物(d2)。优选的是如ep
‑
a
‑
0 994 117中描述和制备的由式(iii)的化合物制成的聚脲预聚物(d2)。
[0069]
第一和第二组分优选以1:1.2至1.2:1，尤其是1:1的nco/oh比反应。
[0070]
对于漆料、密封剂或胶粘剂的配制，也可向根据本发明的含硅烷基团的聚氨酯中添加任意的其它常规辅助剂和添加剂，例如紫外线稳定剂（见上文）、抗氧化剂（见上文）、水清除剂、滑爽添加剂、消泡剂、流平剂、流变添加剂、阻燃剂、填料和/或颜料。除用作唯一的粘合剂外，根据本发明的工艺产物也可例如作为添加剂添加到常规单组分或双组分聚氨酯体系中，以例如实现非常特定的性质，例如用于改进附着力。
[0071]
使用根据本发明的含硅烷基团的聚氨酯配制的涂料、漆料、密封剂或胶粘剂的施加可通过本身已知的方法，例如通过喷涂、抹涂、浸涂、流涂或借助辊或刮刀以一个或多个层的形式实现。在此可考虑的基底是任意基底，例如金属、木材、玻璃、石材、陶瓷材料、混凝土、硬质和软质塑料、纺织品、皮革和纸，其也可在涂覆前任选带有常规底漆。
[0072]
本发明的另一主题因此是用根据本发明的含硅烷基团的聚氨酯涂覆的上述基底。
[0073]
优选在0℃至120℃，更优选15℃至90℃的温度范围内施加涂料。
[0074]
通过该双组分体系的反应，获得含硅聚氨酯。
实施例
[0075]
以下实施例用于例示本发明，但无论如何不应被理解为对保护范围施加限制。
[0076]
除非另行指明，所有百分比数据基于重量计。
[0077]
所有实验在23℃和50%相对湿度下进行。
[0078]
根据din en iso 11909:2007
‑
05滴定测定nco含量。
[0079]
根据din en iso 3251:2008
‑
06测定固含量。
[0080]
所有粘度测量用来自anton paar germany gmbh (de)公司的physica mcr 51流变仪根据din en iso 3219/a:1994
‑
10进行。
[0081]
根据din en iso 10283:2007
‑
11通过使用内标的气相色谱法测量残留单体含量。
[0082]
根据din 53240
‑
2: 2007
‑
11通过滴定测定oh值，根据din en iso 2114:2002
‑
06测定酸值。由通过分析测定的oh值计算所给出的oh含量。所给出的值在每种情况下基于各自组合物（包括任选一起使用的溶剂）的总重量。
[0083]
不使用常规根据din en iso 2431:2011
‑
11（"bestimmung der auslaufzeit mit auslaufbechern"）测定的流动时间的翻倍来测定适用期，而是使用湿固化stp的结皮时间。通过用木刮勺的末端定期触碰膜表面，测定可从该表面提起附着于刮勺末端的皮的时间点。
[0084]
根据din en iso 9117
‑
5:2010
‑
07测定干燥时间（t1、t3和t4）（干燥试验部分5：改良bandow
‑
wolff法）。
[0085]
根据din en iso 4628
‑
1:2016
‑
07确定耐溶剂性和耐水性。使用溶剂二甲苯（下文也缩写为“xy”）、乙酸甲氧基丙酯（下文也缩写为“mpa”）、乙酸乙酯（下文也缩写为“ea”）和丙酮（下文也缩写为“ac”）进行耐溶剂性试验。接触时间在每种情况下为5分钟。对于耐水性的测量，接触时间在每种情况下为24小时。根据所列的标准进行检查。目视评估和通过划刻评估试验表面，在此使用下列分类：0 = 无法发现变化；1 = 溶胀环、硬表面、仅可见变化；2 = 溶胀环、轻微软化；3 = 明显软化（可能轻微起泡）；4 = 显著软化（可能严重起泡），可划透到基底；5 = 在没有外部影响的情况下涂层完全破坏。
[0086]
根据din en iso 1522:2007
‑
04在玻璃板上测定k
ö
nig摆杆阻尼。使用刮刀将所述stp膜施加到玻璃板上。所有膜的干膜厚度为35
‑
40
ꢀµ
m。
[0087]
使用刮刀将所述所有stp膜施加到玻璃板上。所有膜的膜厚度为35
‑
40
ꢀµ
m。
[0088]
商品名和缩写的列表borchi kat 22（基于羧酸锌的催化剂，100%）获自borchers公司。
[0089]
setalux da hs 1170 ba（oh含量3.6%，固含量70%，粘度1200 mpa
·
s）和setalux da 870 ba（oh含量3.6%，固含量70%，粘度1200 mpa
·
s）聚丙烯酸酯来自allnex公司。
[0090]
stabaxol 1四异丙基二苯基碳二亚胺来自rheinchemie公司。乙酸甲氧基丙基酯（mpa）、乙酸丁酯（ba）、乙酸乙酯（ea）、丙酮（ac）和二甲苯（xy）获自azelis公司。
[0091]
六亚甲基二异氰酸酯（hdi）、desmodur xp 2565（ipdi脲基甲酸酯，80%固含量，nco含量12%，粘度2800 mpa
·
s）获自covestro公司。
[0092]
二月桂酸二丁基锡（dbtl）可以商品名addocat 201 40p获自rheinchemie公司。巯丙基三甲氧基硅烷、正磷酸、原甲酸四乙酯（teof）、氨基丙基三乙氧基硅烷、马来酸二乙酯获自sigma
‑
aldrich。
[0093]
流平剂，如byk
‑
141和byk
‑
311获自byk additives & instruments公司。
[0094]
光稳定剂，如tinuvin 292和tinuvin 1130获自basf公司。
[0095]
使用来自spiess hecker公司的黑色底漆（basislack）（permahyd
ꢀ®
，base coat 280）。
[0096]
所有试剂和化学品不经进一步提纯使用。
[0097]
交联原材料的合成制备实施例1向玻璃反应器中初始装载934克hdi，加入1.3克borchi kat 22。然后滴加364克3
‑
巯丙基三甲氧基硅烷。搅拌反应溶液如此之久，直至达到24重量%的nco含量。在加入正磷酸（20%在i
‑
proh中）后，在130℃的温度和0.1毫巴的压力下借助两级薄膜蒸馏来分离出未转化的单体hdi。
[0098]
nco = 11.2%固含量 = 100重量%粘度 = 515 mpa
·
s。
[0099]
制备实施例2在干燥氮气下在80℃下将764.91克2
‑
setalux da hs 1170 ba和38.83克stabaxol 1添加到478.03克来自制备实施例1的所得化合物、15.02克teof和10滴dbtl中，并进行反应如此之久，直至达到< 0.3%的残留nco含量。将203.21克buac添加到粗产物中。获得几乎无色的清澈硅烷。
[0100]
nco残留含量: 0.26%粘度(23℃): 723 mpa
·
s固含量: 70%。
[0101]
制备实施例3此处所用的hdi多异氰酸酯根据ep
‑
a 330 966的实施例11制备。在40%的粗产物nco含量下通过加入磷酸二丁酯中断该反应。随后，在130℃的温度和0.2毫巴的压力下借助薄膜蒸馏除去未转化的hdi。获得具有下列性质的产物：nco含量: 21.8%粘度(23℃): 3000 mpa
·
s固含量 = 100重量%单体hdi: 0.1%。
[0102]
树脂配制剂实施例4（对比例）将47.4克setalux da 870 ba与0.25克byk
‑
141、1.48克byk
‑
311、0.99克tinuvin 292、1.97克tinuvin 1130、3克addocat 201和20.33克乙酸丁酯/mpa/二甲苯混合物（1:1:1）混合。在加入15.91克制备实施例3和8.72克乙酸丁酯/二甲苯（1:1）的混合物后，将该混合物涂覆到黑色底漆（spiess hecker，permahyd
ꢀ®
，base coat 280）上并在60℃下加热30分钟以便固化。
[0103]
实施例5将40.61克setalux da 870 ba与0.21克byk
‑
141、1.27克byk
‑
311、0.84克tinuvin 292、1.69克tinuvin 1130、2.57克addocat 201和21.42克乙酸丁酯/mpa/二甲苯混合物（1:1:1）混合。在加入13.63克制备实施例3、14.29克来自制备实施例2的化合物和7.47克乙酸
丁酯/二甲苯（1:1）的混合物后，将该混合物涂覆到黑色色漆（spiess hecker，permahyd
ꢀ®
，base coat 280）上并在60℃下加热30分钟以便固化。
[0104]
用途实施例在将stp添加到2k pu漆料配制剂中时，令人惊讶地观察到，可实现适用期的延长。10重量%的具有不同结构的stp的加入足以使适用期增加40%
‑
70%（表1）。由此可以增加2k pu配制剂的加工时间。此外，观察到在风化中相同的光泽保持下改进的耐划伤性（见下文）。
[0105]
表1: 与含stp的2k pu配制剂相比2k pu体系的适用期延长。催化剂: 使用dbtl（0.1重量%）。在rt下的粘度翻倍。编号 适用期(h)12kpu(对比例4)1.522kpu 10%stp(实施例5)2.4
[0106]
10重量%的stp（基于固含量）的加入对漆膜的摆撞硬度具有轻微影响（表2）。添加了stp的各种2k pu漆膜的耐溶剂性与对比体系（编号1）相当。光泽度值（60℃）提供了与对比体系相当的值。据观察，可通过加入stp改进涂料体系的耐划伤性。
[0107]
表2:*xy = 二甲苯，mpa = 乙酸甲氧基丙基酯，ea = 乙酸乙酯，ac = 丙酮。
[0108]
为了延长2k pu配制剂的适用期而加入stp不影响耐风化性，因为含stp的清漆在cam 180试验中经过1000 h的时间段没有表现出任何变化。在风化时间段之前和之后在不同角度的光泽度测量证实这一发现。
[0109]
表3: 在1000 h后的风化研究（cam 180）。