一种用于难选白钨矿的浮选调整剂及其浮选工艺的制作方法

本发明属于矿物加工的，具体涉及一种用于难选白钨矿的浮选调整剂及其浮选工艺。

背景技术：

1、白钨矿（cawo4）是重要的钨矿产资源，其浮选分离是获得高品位钨精矿的关键技术环节。白钨矿常与方解石（caco3）、萤石（caf2）等含钙脉石矿物共生，这些脉石矿物与白钨矿均含有钙离子活性位点，表面化学性质高度相似，可浮性相近，导致浮选分离极为困难。

2、当前，白钨矿浮选常用的调整剂主要为碳酸钠、水玻璃等无机抑制剂，捕收剂以氧化石蜡皂、731等脂肪酸类药剂为主。然而，这类常规药剂制度在处理某些特定类型的难选白钨矿石时存在明显不足。例如，广西某白钨矿，主要金属矿物为磁铁矿和黄铁矿，非金属矿物为磷灰石、白云石、云母、方解石及滑石等，原矿含wo3品位仅0.56%，且脉石矿物与白钨矿嵌布关系紧密，嵌布粒度细。采用常规的碳酸钠作为调整剂时，浮选效果极差，原矿、精矿、尾矿的wo3品位几乎没有明显差异，无法实现有效分离。

3、此外，传统工艺中使用的氧化石蜡皂捕收剂通常需要进行加温操作，且该药剂具有一定毒性，对环境和操作人员存在潜在危害，应用受到限制。731等脂肪酸类捕收剂虽然成本较低，但在处理含钙脉石含量高的矿石时选择性不足，容易导致精矿品位偏低。

4、近年来，有机抑制剂因其结构多样、易于产生选择性抑制作用而受到关注。草酸作为一种小分子有机酸，其分子中含有两个羧基（-cooh）极性亲水基团，能够与方解石等含钙脉石矿物表面的ca2+发生螯合作用，形成亲水性表面，从而抑制脉石矿物上浮。研究还表明，草酸与水玻璃联用时存在协同效应：草酸能够促进硅酸分子的生成和聚合，形成细小硅酸胶粒，同时自身离解出更多c2o42-，二者相互补充和强化，增强了药剂对脉石矿物的抑制效果。

5、另一方面，gy螯合捕收剂是近年来开发的新型钨矿捕收剂，由苯甲羟肟酸与脂肪酸类捕收剂组合而成，对黑钨矿和白钨矿均具有良好的捕收性能。硝酸铅是钨矿浮选常用的活化剂，在矿浆中水解后形成活性区，使捕收剂阴离子基团在矿物表面形成化学吸附，提高捕收效果。

6、然而，将草酸作为调整剂、与gy捕收剂及硝酸铅活化剂组合应用于特定难选白钨矿的处理，尚未见报道。现有技术中，草酸主要作为组合抑制剂的组分之一用于钨萤石矿或高钙型矿石的分离，而gy法主要应用于柿竹园等黑白钨混合矿的浮选。针对广西某以方解石为主要脉石、嵌布粒度细、常规调整剂无效的特定难选白钨矿，开发一套有效的调整剂组合及配套浮选工艺，具有重要的工业应用价值。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题是：提供一种用于难选白钨矿的浮选调整剂及其浮选工艺以解决背景技术中提到的问题或实现更优技术效果。

2、为了解决上述技术问题，发明人经过实践和总结得出本发明的技术方案，本发明公开了一种用于难选白钨矿的浮选调整剂，包括作为调整剂的草酸、作为活化剂的硝酸铅和作为捕收剂的gy螯合捕收剂；

3、所述草酸在浮选粗选作业中的用量为150~300g/t，所述硝酸铅的用量为600~1000g/t，所述gy螯合捕收剂的用量为300~500g/t。

4、进一步地，所述浮选调整剂还包含起泡剂，所述起泡剂为2#油，用量为20~60g/t。

5、进一步地，所述浮选调整剂为：草酸200g/t+硝酸铅800g/t+gy螯合捕收剂400g/t+2#油40g/t。

6、进一步地，上述任一所述浮选调整剂的难选白钨矿浮选工艺，步骤如下：

7、s1：将难选白钨矿原矿磨至-0.074mm占65%~85%；

8、s2：向矿浆中加入草酸作为调整剂，草酸与矿浆的作用时间为2~5min，调节矿浆ph至6.0~8.0；

9、s3：向矿浆中加入硝酸铅作为活化剂；

10、s4：向矿浆中加入gy螯合捕收剂和2#油起泡剂，进行粗选作业；

11、s5：对粗选尾矿进行扫选作业，扫选精矿返回粗选作业；

12、s6：对粗选精矿进行至少三次精选作业，各次精选的中矿顺序返回前一作业，最终获得白钨精矿。

13、进一步地，所述难选白钨矿为wo3品位0.3%~1.0%、方解石含量≥15%的白钨矿石。

14、进一步地，所述难选白钨矿为原矿wo3品位0.5%~0.6%、脉石矿物中方解石和白云石总含量≥20%的白钨矿石。

15、进一步地，所述s4中，粗选作业草酸用量为150~300g/t，硝酸铅用量为600～1000g/t，gy螯合捕收剂用量为300~500g/t，2#油用量为20~60g/t。

16、进一步地，所述s5中，扫选作业为一次扫选，扫选作业中补加gy螯合捕收剂50~150g/t。

17、进一步地，所述s6中，精选作业为三次精选，第一次精选和第二次精选作业中补加水玻璃作为抑制剂，用量为100~300g/t。

18、进一步地，所述草酸的添加方式为在磨矿过程中或磨矿后加入。

19、相较于现有技术，本发明的有益效果为：

20、（1）本发明针对广西某特定难选白钨矿（原矿wo3品位0.56%，脉石嵌布紧密、粒度细）开发了专用调整剂组合，以草酸为调整剂，利用草酸分子中的羧基与方解石等含钙脉石矿物表面的ca2+发生选择性螯合作用，在脉石矿物表面形成亲水性薄膜，实现对含钙脉石矿物的选择性抑制，解决了常规碳酸钠调整剂对该类难选白钨矿基本无效、无法实现有效分离的技术难题。

21、（2）本发明采用草酸作为调整剂，通过草酸对白钨矿表面的清洗作用，有效消除了前端硫化矿浮选残留药剂对白钨矿表面的污染，为后续gy螯合捕收剂与白钨矿表面的有效吸附提供了清洁的反应界面，解决了白钨矿表面因残余药剂覆盖而导致捕收剂难以吸附的问题。

22、（3）本发明采用草酸与gy螯合捕收剂的协同药剂组合，利用草酸选择性抑制含钙脉石、gy捕收剂选择性捕收白钨矿的分工协同机制，实现了目的矿物与脉石矿物的高效分离，解决了单一药剂体系选择性不足、分离效率低的问题。

23、（4）本发明采用一粗一扫三精的浮选流程结构，配合各作业中矿的顺序返回，实现了有用组分的充分回收和精矿品位的逐步提升，在保证回收率的同时获得了高品位的最终精矿。

24、（5）本发明针对wo3品位仅0.56%、脉石嵌布紧密、粒度细的难选白钨矿，在不加温、不使用有毒药剂的温和条件下，可获得wo3品位23.20%、回收率54.70%的白钨精矿，解决了低品位细粒嵌布难选白钨矿经济有效回收的技术难题。

1.一种用于难选白钨矿的浮选调整剂，其特征在于，包括作为调整剂的草酸、作为活化剂的硝酸铅和作为捕收剂的gy螯合捕收剂；

2.根据权利要求1所述用于难选白钨矿的浮选调整剂，其特征在于，所述浮选调整剂还包含起泡剂，所述起泡剂为2#油，用量为20~60g/t。

3.根据权利要求2所述用于难选白钨矿的浮选调整剂，其特征在于，所述浮选调整剂为：草酸200g/t+硝酸铅800g/t+gy螯合捕收剂400g/t+2#油40g/t。

4.一种采用权利要求1~3任一所述浮选调整剂的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，步骤如下：

5.根据权利要求4所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述难选白钨矿为wo3品位0.3%~1.0%、方解石含量≥15%的白钨矿石。

6.根据权利要求5所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述难选白钨矿为原矿wo3品位0.5%~0.6%、脉石矿物中方解石和白云石总含量≥20%的白钨矿石。

7.根据权利要求4所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述s4中，粗选作业草酸用量为150～300g/t，硝酸铅用量为600～1000g/t，gy螯合捕收剂用量为300～500g/t，2#油用量为20～60g/t。

8.根据权利要求4所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述s5中，扫选作业为一次扫选，扫选作业中补加gy螯合捕收剂50~150g/t。

9.根据权利要求4所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述s6中，精选作业为三次精选，第一次精选和第二次精选作业中补加水玻璃作为抑制剂，用量为100~300g/t。

10.根据权利要求4所述的难选白钨矿浮选工艺，其特征在于，所述草酸的添加方式为在磨矿过程中或磨矿后加入。