浮选萤石、氧化矿的方法

本发明涉及矿物浮选，具体涉及萤石、氧化矿的浮选方法。

背景技术：

1、在矿物加工领域，浮选是分离和富集目标矿物的关键技术之一。羧酸类捕收剂因其环保性和良好的捕收能力，广泛应用于白钨矿、萤石、磷灰石、重晶石、赤铁矿、软锰矿、锡石、黑钨矿、钛铁矿、铝土矿、稀土矿物、绿柱石、锂辉石、锆英石、钙铁石、榴石等非硫化矿的浮选分离与富集。传统的羧酸类捕收剂主要来源于动植物油、氧化石蜡、塔尔油等，价格便宜，但存在结构调节空间小、低温性能差、药剂用量大、泡沫性能差等缺点。为此，开发疏水结构可调、低温性能良好、起泡性能可控的羧酸类捕收剂，有助于实现有价矿物的有效浮选分离与富集，提升经济与社会效益。

2、专利cn115957889a公开了一种羧酸捕收剂的制备方法及应用，所述捕收剂选择性好、捕收能力强，在水中具有良好的溶解性和弥散性，能够适应矿物常温或低温条件下的高效浮选，特别适用于氧化矿的浮选。cn118807987a公开了α-溴代脂肪酸捕收剂，该捕收剂具有原料来源广、合成简单、使用方便、耐低温性能好等优点，且对锂绿泥石的选择性强。专利cn108435431a公开了一种棉油脂肪酸皂捕收剂的制备方法，所述捕收剂具有良好的水溶性和耐低温性，且对磷矿捕收能力强、选择性好。专利cn118635003a公开了一种含有两个羧基和两个胺基的阴阳离子官能团化合物，该化合物具有较高极性，能增强捕收剂与矿物表面官能团之间的吸附作用，并且在低温下具有良好的水溶性和分散性，有助于提高低温条件下的回收率。专利cn108480055a公开了一种白钨矿浮选捕收剂及其制备方法，所述捕收剂主要由磺化不饱和脂肪酸和羟基脂肪酸组成，具有良好的耐低温性、选择性和强捕收能力，能够获得高品位和高回收率的白钨粗精矿。尽管已有多种羧酸类捕收剂被开发并应用于浮选，但仍然存在捕收剂生产成本高、疏水能力、低温性能、起泡能力、分散性能等难以兼顾的问题。

技术实现思路

1、针对现有技术中存在的不足，本发明第一目的在于，提供一种浮选萤石、氧化矿的方法，旨在改善萤石以及氧化矿的浮选效果。

2、一种浮选萤石、氧化矿的方法，将包含萤石、氧化矿中至少一种目标矿物的待选矿物和浮选药剂混合进行浮选处理，得到目标矿物精矿；所述的浮选药剂中包含式1、式2中的至少一种的捕收剂；

3、r1-s-r2-coom   式1

4、

5、r1为c6～c24的烃基或含o原子的c6～c24烃基，r2为c2～c8的烃基；m为h、na或k。

6、本发明创新地采用式1和/或式2的捕收剂对萤石以及氧化矿进行浮选，如此可以基于捕收剂中的特殊结构的联合，能够高效、高选择性地靶向捕获萤石以及氧化矿，可以改善其效果，其中，特别是式2可以在较低的用量以及较低的温度下，仍能够获得良好的捕收效果。

7、本发明中，所述的r1为c6～c24的烷基、c6～c24的烯基、c6～c24的芳基或r3-(o-ch2ch2)n-；r3为c6～c24的烷基、c6～c24的烯基或c6～c24的芳基；n为1～12。优选地，所述的r1为正辛基、异辛基、壬基、癸基、异构癸基、叔十二烷基、十二烷基、十三烷基、异构十三烷基、十四烷基、异构十四烷基、十六烷基、异构十六烷基、十八烷基、异构十八烷基或9-正十八烯基。进一步优选地，所述的r1为正辛基、异辛基、叔十二烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。

8、r2为c2～c8的烷基、c2～c8的烯基、c5～c8的环烷基、c6～c8的芳基；优选地，r2为亚乙基、甲基亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、环戊基或环己基。r2进一步优选为亚乙基或甲基亚乙基。

9、本发明中，所述的氧化矿为稀土、铁、钛、钨、锂、锡、磷、锰中的至少一种的氧化矿。进一步可以包括白钨矿、锡石、钛铁矿、萤石中的至少一种。

10、例如，作为可选的方案，可采用本发明所述的捕收剂用于钛铁矿和钛辉石的选择性浮选分离；此外，也可用于白钨矿和含钙脉石(如方解石)的选择性浮选分离。

11、本发明中，以浮选给矿矿石重量为计算标准，所述的式1捕收剂的投加量为200～3000g/t，优选为500～2000g/t。

12、本发明中，浮选的矿浆ph为3～11，优选为5～10；进一步可以为7.5～8.5。

13、本发明中，可以实现宽温域的浮选，例如，其浮选温度可以为1～30℃，特别是在温度为1～15℃的低温条件下，本发明浮选工艺相较于现有技术方案，可以表现出更优的捕收能力和选择性。

14、本发明中，所述的浮选药剂中还包含抑制剂、ph调节剂、起泡剂中的至少一种。

15、本发明可选的浮选过程的步骤例如为：

16、步骤(1)：将所述的待选矿石经粉碎、调浆后得矿浆；

17、步骤(2)：向所述的步骤(1)的矿浆中投加浮选药剂进行浮选，收集浮选精矿；所述的浮选药剂包含至少一种如式(ⅰ)和(ⅱ)所述的捕收剂。

18、有益效果

19、本发明所述的捕收剂，具有原料来源广泛、结构可调性高、商业化潜力强的特点，容易开发出具有疏水能力强、起泡能力弱、分散性优、选择性高、温度范围适用宽、捕收能力强的捕收剂。这些特点有效增强了萤石以及稀土、铁、钛、钨、锂、锡、磷、锰等氧化矿的浮选分离效率，提高有价矿物浮选回收率。

1.一种浮选萤石、氧化矿的方法，将包含萤石、氧化矿中至少一种目标矿物的待选矿物和浮选药剂混合进行浮选处理，得到目标矿物精矿；其特征在于，所述的浮选药剂中包含式1、式2中的至少一种的捕收剂；

2.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的r1为c6～c24的烷基、c6～c24的烯基、c6～c24的芳基或r3-(o-ch2ch2)n-；r2为c2～c8的烷基、c2～c8的烯基、c5～c8的环烷基、c6～c8的芳基；r3为c6～c24的烷基、c6～c24的烯基或c6～c24的芳基；n为1～12。

3.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的r1为正辛基、异辛基、壬基、癸基、异构癸基、叔十二烷基、十二烷基、十三烷基、异构十三烷基、十四烷基、异构十四烷基、十六烷基、异构十六烷基、十八烷基、异构十八烷基或9-正十八烯基；

4.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的r1为正辛基、异辛基、叔十二烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；

5.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的氧化矿为稀土、铁、钛、钨、锂、锡、磷、锰中的至少一种的氧化矿。

6.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的氧化矿包括白钨矿、锡石、钛铁矿、萤石中的至少一种。

7.如权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，以浮选给矿矿石重量为计算标准，所述的式1捕收剂的投加量为200～3000g/t，优选为500～2000g/t。

8.根据权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，浮选的矿浆ph为3～11，优选为5～10。

9.根据权利要求1所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，浮选温度为1～30℃，进一步可以为1～15℃。

10.根据权利要求1～9任一项所述的浮选萤石、氧化矿的方法，其特征在于，所述的浮选药剂中还包含抑制剂、ph调节剂、起泡剂中的至少一种。