一种（甲基）丙烯酸酯的制备及精制方法与流程

本发明属于新型润滑油添加剂制备，具体涉及一种(甲基)丙烯酸酯的精制方法。

背景技术：

1、(甲基)丙烯酸酯是玻璃、医药、化妆品和润滑油黏度指数改进剂的重要中间体，多用于制备聚合型功能材料。(甲基)丙烯酸双键具有较强的聚合活性，其制备一般是在催化剂、阻聚剂存在条件下进行的，为得到高品质(甲基)丙烯酸酯中间体，常规精制方法一般是通过减压蒸馏去除过量的甲基丙烯酸，然后以5％左右的强碱溶液洗涤2～3次，水洗2～3次，最后进行脱水和过滤。生产每吨精制的(甲基)丙烯酸酯会产生500-800kg废水。

2、中国发明专利公开号cn111018711a公开了一种低阻聚剂的丙烯酸酯合成方法，在复配阻聚剂(钴肟氟化硼配合物、对苯二酚、苯硫酚复配)存在下，以丙烯酸或甲基丙烯酸和相应的醇为原料，在酸性催化剂(产品不明确)的作用下直接酯化合成相应的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，反应过程中向反应器内通入空气，将反应生成的水带出反应器；反应一段时间后，酯化反应液过滤除去催化剂，经碱洗和水洗得到产品丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。但是该发明复配阻聚剂价格昂贵；后处理采用碱洗和水洗的方法，会产生大量废水。

3、发明专利cn1733687a公开了一种(甲基)丙烯酸酯的制备方法，向反应体系中加入苯、甲苯、环己烷、四氯化碳、氯仿、正戊烷和正己烷为水的共沸剂，强化水的移除，产物收率可达97.8％。该方法的缺陷在于向反应混合物中加入了新的物质苯、甲苯、环己烷、四氯化碳、氯仿、正戊烷和正己烷作为共沸溶剂，一方面增大了反应体系的精馏提纯难度，另一方面共沸溶剂在再循环至上游重复利用之前须进行纯化；而且这些有机试剂毒性较大，易产生二次污染。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明提供一种(甲基)丙烯酸酯的精制方法。

2、为了达到本发明的上述目的，本发明采用的具体技术方案为：

3、一种(甲基)丙烯酸酯的精制方法，包括以下步骤：

4、在通n2和催化剂、阻聚剂存在条件下，将(甲基)丙烯酸、单羟基醇化合物进行脱水酯化反应，蒸馏，冷却，加入强碱溶液进行碱洗，静置分离出催化剂、阻聚剂和剩余的(甲基)丙烯酸，然后加入脱水剂，过滤，即得所述(甲基)丙烯酸酯。

5、优选地，所述催化剂为对甲苯磺酸，所述催化剂的加入量为原料总质量的0.1％～1.5％。

6、优选地，所述阻聚剂为对苯二酚，所述阻聚剂的加入量为原料总质量的0.15％～2％。

7、优选地，所述(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

8、优选地，所述单羟基醇化合物为异辛醇、十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。

9、优选地，所述(甲基)丙烯酸和单羟基醇化合物的摩尔比为1:1～1:1.5。

10、优选地，所述脱水酯化反应的温度为90～140℃，脱水酯化反应的时间为1～10h。

11、优选地，所述蒸馏的温度为70-120℃，蒸馏的压力为-0.07mpa～-0.01mpa，蒸馏后体系酸值为1-30mgkoh/g。

12、优选地，所述冷却后的温度为10-50℃。

13、优选地，所述强碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钡中的一种或多种。

14、优选地，所述强碱溶液的质量浓度为10％-40％，加入量为反应物总质量的0.1-2％，所述碱洗的时间为30-90min，所述静置分离的时间为10-120min。

15、碱液可以是一次加入，可以分批加入，也可以是在一段时间内持续加入，为防止聚合反应、水解反应和迈克尔加成反应的发生，优选一段时间内持续加入或是分批次加入，时间可以是30-90min，也可以是分2-5批次完成；碱洗时间可在30-120min之间，为了更有效一次性中和完成阻聚剂、催化剂和剩余的(甲基)丙烯酸，避免再二次碱洗，碱洗时间优选50-80min。

16、在碱洗过程中要求碱洗釜应具有一定的搅拌强度，这样可以让(甲基)丙烯酸酯与碱液更加充分的接触。如有必要，可以用通入空气、氮气、二氧化碳等方式进行散热处理，防止(甲基)丙烯酸酯因温度过高而发生一些不希望的聚合和加成反应。

17、优选地，所述脱水剂选自无水氯化钙、无水硫酸钠和氧化钙中的任一种。

18、优选地，所述脱水剂的加入量为反应产物质量的0.1％-2％。

19、脱水完成后，无需沉降或分离，可直接进行过滤，过滤可以是板框滤机或者袋式过滤器，填充物可以选择活性炭、硅藻土，白土或那些不与产品反应，但可以去除机械杂质的物质。

20、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

21、采用本发明的(甲基)丙烯酸的精制方法，采用n2一方面起到携水剂作用，另一方面可以散热；采用对甲苯磺酸为催化剂，对环境的污染小，绿色环保；采用对苯二酚作为阻聚剂，经济效益显著提高；碱洗废水量大幅降低，取消了水洗过程，生产每吨(甲基)丙烯酸酯废水量可降低至90-120kg，且后处理时间显著减少，可得到高品质(甲基)丙烯酸酯。

1.一种(甲基)丙烯酸酯的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述催化剂为对甲苯磺酸，所述催化剂的加入量为(甲基)丙烯酸和单羟基醇化合物总质量的0.1％～1.5％。

3.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述阻聚剂为对苯二酚，所述阻聚剂的加入量为(甲基)丙烯酸、单羟基醇化合物总质量的0.15％～2％。

4.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

5.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述单羟基醇化合物为异辛醇、十二醇、十四醇、十六醇或十八醇。

6.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸和单羟基醇化合物的摩尔比为1:1～1:1.5。

7.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述反应的温度为90～140℃，反应的时间为1～10h。

8.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述蒸馏的温度为70-120℃，蒸馏的压力为-0.07mpa～-0.01mpa，蒸馏后体系酸值为1-30mgkoh/g。

9.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述冷却后的温度为10-50℃。

10.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述强碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钡中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述强碱溶液的质量浓度为10％-40％，加入量为反应物总质量的0.1-2％，所述碱洗的时间为30-90min，所述静置分离的时间为10-120min。

12.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述脱水剂为白土、无水氯化钙、无水硫酸钠和氧化钙中的任一种。

13.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述脱水剂的加入量为反应产物质量的0.1％-2％。