一种环十二碳三烯制造工艺中催化剂灭活方法与流程

本发明属于环十二碳三烯制备，涉及一种环十二碳三烯制造工艺中催化剂灭活方法。

背景技术：

1、环十二碳三烯作为一种常用的化工原料，多用于聚合反应基体，既可作为工程塑料聚酯、聚酰酯的重要原料，用于生产尼龙-12等，也可作为人造橡胶、abs树脂的交联剂，同时还少量用于阻燃剂、香精香料等。目前环十二碳三烯产品主要来源为1,3-丁二烯在金属络合物的催化作用下三聚环化生成，反应后，由于催化剂仍然具有活性，需进行灭活。目前主要有两种灭活方式：第一种采用氨气灭活，氨气与金属络合物生成有机胺盐，该种灭活产物由于沸点与环十二碳三烯相近，具有亲水与亲油基团，无法通过精馏与水洗有效脱除，同时易在物料中析出，堵塞换热器、塔盘与管道，影响运行周期，如cn105793214a，该专利须进一步加水转换灭活产物的形态，增加单元操作，同时，此法并不能实现百分百的形态转化，反而会加重堵塞与腐蚀问题；另一种方式为通入碱液，生成有机钠盐，通过过滤与沉降的方式脱除，该种灭活方式需要庞大的过滤或沉降单元，设备投资、占地面积大，且运行操作量大，人工成本高。

2、综上，受到催化剂灭活产物自身物性的约束，灭活产物无法高效脱除，灭活方法较为局限，亟需研究新的灭活方法。

技术实现思路

1、本发明涉及一种新型的环十二碳三烯制造工艺中催化剂灭活方法，使得催化剂能够高效灭活且灭活产物易于脱除。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

2、一种环十二碳三烯制造工艺中催化剂灭活方法，包括如下步骤：

3、步骤(1)：含有铝催化剂、环十二碳三烯的反应液与脱盐水混合后进入淬灭釜进行淬灭；

4、步骤(2)：淬灭后的物料与氨气混合反应。

5、进一步的，包括步骤(3)：反应后的物料经过过滤、精制单元，最终获得环十二碳三烯产品。

6、进一步的，本发明所述步骤(1)中，反应液中含有溶剂，为非极性芳烃或烷烃的一种或多种，具体包括苯、甲苯、二甲苯、环己烷、己烷、辛烷等中的一种或多种。

7、进一步的，步骤(1)中所述的铝催化剂包含al(c2h5)3、al(c2h5)2cl、al(c2h5)cl2中的两种或多种，反应液中铝含量占比50-150ppm。

8、进一步的，脱盐水，是指将所含易于除去的强电解质除去或减少到一定程度的水。本发明中所述脱盐水为工业常用脱盐水。

9、进一步的，步骤(1)中，脱盐水与铝催化剂中铝的摩尔比为1-4：1；

10、进一步的，步骤(1)中，反应液中环十二碳三烯含量为20-50wt％；

11、进一步的，步骤(1)中，淬灭温度为45-75℃，溶液在淬灭釜的停留时间为15-60min。

12、进一步的，本发明所述步骤(2)中，氨气添加的目的是与步骤(1)淬灭后得到的灭活产物进一步反应，降低灭活产物的腐蚀性；优选氨气与铝的摩尔比为3-5：1。

13、进一步的，步骤(3)，淬灭后得到的物料经过过滤除去部分灭活产物，过滤得到的溶液经过精制单元除去剩余灭活产物、溶剂等，最终得到环十二碳三烯产品。

14、具体的，过滤可以采用过滤器脱除，过滤器可选用盘式过滤器、烛式过滤器、篮式过滤器中的一种；优选的，过滤器精度为20-100μm。

15、具体的，精制单元可以采用精馏、蒸馏、洗涤等手段脱除剩余灭活产物、有机溶剂、水等，最终得到环十二碳三烯产品。

16、在某一具体实施例中，可以采用精馏方式，具体采用溶剂脱除塔和灭活产物脱除塔。

17、具体的，溶剂脱除塔采用填料塔，压力为10-40kpaa，优选20-25kpaa，填料高度5-20m，优选10-15m，回流比为0.01-0.1，优选0.04-0.06；

18、具体的，灭活产物脱除塔采用填料塔，压力为2-10kpaa，优选3-6kpaa，填料高度15-30m，优选20-25m，回流比为0.01-0.1，优选0.04-0.06。

19、本发明上述精制单元的脱除方式，只是作为一种实施方式进行举例，在具体实践中可以根据实际需要，对精制单元采取的措施进行调整，包括但不限于前述的精馏、蒸馏、洗涤等手段。

20、与现有技术相比，本发明的积极效果在于：(1)采用脱盐水对催化剂进行灭活，生成灭活产物，改变了灭活产物的基础物性，相较于现有技术中采用碱液或氨气灭活，能够实现更加高效灭活，且得到的灭活产物易与产品分离；(2)采用氨气进一步与灭活产物反应，以降低灭活产物腐蚀性，利于装置的长期运行；(3)基于本发明前述的灭活方法，本发明对于灭活产物的后期脱除更加容易，可以采用领域内常用的脱除方式，实现灭活产物的高效分离；优选采取分级脱除思路，经过滤、精制单元脱除灭活产物等，最终得到环十二碳三烯产品。

1.一种环十二碳三烯制造工艺中催化剂灭活方法，其特征在于，步骤包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述铝催化剂包含al(c2h5)3、al(c2h5)2cl、al(c2h5)cl2中的两种或多种，反应液中的铝含量为50-150ppm。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)反应液中环十二碳三烯含量为20-50wt％。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)脱盐水与铝催化剂中铝的摩尔比为1-4：1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，淬灭温度为45-75℃，在淬灭釜停留时间为15-60min。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，氨气与铝催化剂中铝的摩尔比为3-5：1。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括步骤(3)：步骤(2)反应后的物料，经过滤、精制单元，最终获得环十二碳三烯产品。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(3)中过滤采用过滤器过滤，过滤器优选选用盘式过滤器、烛式过滤器、篮式过滤器中的一种；优选的，过滤精度为20-100μm。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，精制单元包括溶剂脱除塔、灭活产物脱除塔；