一种从钨丝拉丝废盐中回收钨酸钙和亚硝酸钠的方法与流程

本发明涉及工业危废资源化利用和钨化合物制备，尤其涉及一种从钨丝拉丝废盐中回收钨酸钙和亚硝酸钠的方法。

背景技术：

1、钨丝拉丝过程中，钨丝前端需在亚硝酸钠高温熔体中化丝，使钨与亚硝酸钠反应生成钨酸钠，从而令钨丝呈圆锥状穿过拉丝模具。随着化丝次数增加，亚硝酸钠不断消耗、钨酸钠持续累积，化丝效率下降，定期更换排出的废盐即为钨丝拉丝废盐。钨丝拉丝废盐为钨酸钠与亚硝酸钠的混合物，因含亚硝酸钠而被列入危险废物管理，必须进行合规处理。

2、目前行业内回收该废盐的主流方法是：将废盐经低温焙烧除油，再经碱浸压煮使钨进入液相，而后沉钨酸并进一步制备仲钨酸铵。该方法仅关注钨的回收，其致命缺陷在于焙烧工序使亚硝酸钠彻底分解为氧化钠和氮氧化物（nox）气体，不仅造成严重空气污染、增加脱硝治理成本，更使亚硝酸钠这一化丝核心原料无法回收复用，企业须持续外购，资源利用效率极低。也有研究尝试将废盐直接溶解后加酸沉钨酸，但在强酸性条件下亚硝酸钠转化为不稳定的亚硝酸，同样分解释放nox，无法解决亚硝酸钠破坏的问题。

3、针对上述缺陷，本发明要解决的技术问题是：提供一种在不破坏亚硝酸钠分子结构的前提下，从钨丝拉丝化丝废盐中同步分离回收钨和亚硝酸钠的方法，使回收所得钨酸钙能用作制备仲钨酸铵的原料、亚硝酸钠能重新用于化丝工序，且全过程不产生nox污染。

技术实现思路

1、为解决上述问题，本发明提供了一种从钨丝拉丝废盐中回收钨酸钙和亚硝酸钠的方法，包括以下步骤：

2、将钨丝拉丝废盐溶解，得到废盐溶液；

3、向废盐溶液中加入氧化钙，分离得到钨酸钙固体和混合溶液；

4、将所述混合溶液浓缩至饱和状态，析出固体后，进行固液分离，得到亚硝酸钠固体；

5、所述氧化钙的添加量为所述氧化钙理论添加量的80%~99%。

6、优选的，所述氧化钙的添加为所述氧化钙理论添加量的90%。

7、优选的，所述废盐溶液中，废盐与溶剂的重量比为1:2.5~3.5。

8、优选的，将钨丝拉丝废盐溶解的温度为20℃~90℃。

9、优选的，向废盐溶液中加入氧化钙后，在搅拌条件下进行沉淀反应；

10、优选的，所述沉淀反应在以下至少一个条件下进行：

11、（a）反应温度为20℃~90℃；

12、（b）反应时间为0.5h~3h。

13、优选的，所述浓缩在以下至少一个条件下进行：

14、（c）真空度-0.05mpa~-0.09mpa；和，

15、（d）温度65℃~100℃。

16、优选的，所述固体的质量体积分数为1.45-1.50g/ml。

17、优选的，所述固液分离包括离心分离或压滤分离。

18、优选的，所述方法还包括固液分离后干燥的步骤，所述干燥的温度为60℃~80℃。

19、优选的，将所述固液分离后还得到结晶母液；

20、所述结晶母液返回将钨丝拉丝废盐加水溶解步骤，作为溶剂循环使用。

21、本发明的有益效果：

22、本发明摒弃了传统焙烧工艺路线，采用直接溶解结合氧化钙选择性沉淀的方式，整个过程中亚硝酸钠分子结构未被破坏，从源头避免了nox气体污染，无需配套脱硝治理装置；通过将氧化钙添加量精确控制在理论量的80%~99%，有效避免了过量氧化钙引入氢氧化钙杂质，保证了钨酸钙和亚硝酸钠的产品纯度；同时实现了废盐中钨和亚硝酸钠的双重资源化回收，钨以钨酸钙形式回收并可直接用作制备仲钨酸铵的原料，亚硝酸钠以固体形式回收并可重新用于拉丝化丝工序，实现了亚硝酸钠的闭环循环利用，适合钨丝加工企业进行废盐的现场处置和资源化利用。

1.一种从钨丝拉丝废盐中回收钨酸钙和亚硝酸钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化钙的添加为所述氧化钙理论添加量的90%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废盐溶液中，废盐与溶剂的重量比为1:2.5~3.5。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将钨丝拉丝废盐溶解的温度为20℃~90℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，向废盐溶液中加入氧化钙后，在搅拌条件下进行沉淀反应；

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浓缩在以下至少一个条件下进行：

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体的质量体积分数为1.45-1.50g/ml。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液分离包括离心分离或压滤分离。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括固液分离后干燥的步骤，所述干燥的温度为60℃~80℃。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液分离后得到结晶母液；