粘合剂组合物和粘合带的制作方法
本发明涉及粘合剂组合物。另外,本发明涉及具有使用该粘合剂组合物而形成的粘合剂层的粘合带。
背景技术:
1、一直以来,在电子设备、车辆、住宅和建材中固定部件时,广泛使用具有含有粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带(例如专利文献1~3)。具体而言,例如为了将用于保护便携电子设备的表面的盖板粘接于触摸面板模块或显示器面板模块、或者将触摸面板模块与显示器面板模块粘接而使用粘合带。
2、现有技术文献
3、专利文献
4、专利文献1:日本特开2015-052050号公报
5、专利文献2:日本特开2015-021067号公报
6、专利文献3:日本特开2015-120876号公报
技术实现思路
1、发明要解决的课题
2、作为粘合力优异的粘合剂,含有丙烯酸类共聚物的丙烯酸系粘合剂被广泛使用。
3、作为构成丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸类共聚物的丙烯酸系单体,例如可以使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。在使用将主成分设为(甲基)丙烯酸正丁酯的(甲基)丙烯酸正丁酯系的粘合剂的情况下,粘合剂的内聚力变高,剪切粘接强度变高,但由于这样的粘合剂的表面能变高,因此对被粘物(特别是低表面能的被粘物)的密合性变低。另一方面,在使用将主成分设为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的(甲基)丙烯酸2-乙基己酯系的粘合剂的情况下,由于(甲基)丙烯酸2-乙基己酯具有大量低极性的甲基,所以粘合剂的表面能变低,容易与被粘物密合。但是,这样的粘合剂内聚力变低。
4、本发明的目的在于提供能够发挥高剪切粘接强度和对被粘物的优异的密合性的粘合剂组合物。另外,目的在于提供具有使用该粘合剂组合物而形成的粘合剂层的粘合带。
5、用于解决课题的手段
6、本公开1涉及一种粘合剂组合物,其含有(甲基)丙烯酸类共聚物,上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,上述具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含制成均聚物时的玻璃化转变温度为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
7、本公开2涉及本公开1的粘合剂组合物,其中,上述制成均聚物时的玻璃化转变温度为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元。
8、本公开3涉及本公开2的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例为60质量%以上。
9、本公开4涉及本公开1、2或3的粘合剂组合物,其中,上述制成均聚物时的玻璃化转变温度为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含由作为源自生物的材料的醇和(甲基)丙烯酸合成的物质。
10、本公开5涉及本公开1、2、3或4的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,源自上述制成均聚物时的玻璃化转变温度为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例为60质量%以上。
11、本公开6涉及本公开1、2、3、4或5的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例为35质量%以下,或者不具有源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
12、本公开7涉及本公开1、2、3、4、5或6的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,上述具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含(甲基)丙烯酸正庚酯。
13、本公开8涉及本公开1、2、3、4、5、6或7的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物还具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
14、本公开9涉及本公开8的粘合剂组合物,其中,上述具有交联性官能团的单体包含含羟基的单体。
15、本公开10涉及本公开8或9的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例为0.01质量%以上且20质量%以下。
16、本公开11涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有选自源自具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体的结构单元、以及源自具有非环状醚结构的单体的结构单元中的至少1种结构单元。
17、本公开12涉及本公开11的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,上述源自具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体的结构单元、以及上述源自具有非环状醚结构的单体的结构单元的含有比例为0.01质量%以上且50质量%以下。
18、本公开13涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自不具有交联性官能团、且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体的结构单元。
19、本公开14涉及本公开13的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中,上述源自不具有交联性官能团、且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体的结构单元的含有比例为0.1质量%以上且70质量%以下。
20、本公开15涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14的粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为80万以上且150万以下。
21、本公开16涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15的粘合剂组合物,其还含有增粘剂。
22、本公开17涉及本公开16的粘合剂组合物,其中,上述增粘剂包含选自松香酯系增粘剂、萜烯系增粘剂和丙烯酸系增粘剂中的至少1种。
23、本公开18涉及本公开17的粘合剂组合物,其中,上述增粘剂包含上述松香酯系增粘剂和上述萜烯系增粘剂。
24、本公开19涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18的粘合剂组合物,其还含有交联剂。
25、本公开20涉及本公开19的粘合剂组合物,其中,上述交联剂包含选自异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂中的至少1种。
26、本公开21涉及本公开20的粘合剂组合物,其中,上述交联剂包含上述异氰酸酯系交联剂和上述环氧系交联剂。
27、本公开22涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20或21的粘合剂组合物,其不含表面活性剂。
28、本公开23涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22的粘合剂组合物,其还含有颜料。
29、本公开24涉及本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22或23的粘合剂组合物,其中,上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率为10%以上。
30、本公开25涉及一种粘合带,其具有使用本公开1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24的粘合剂组合物而形成的粘合剂层。
31、本公开26涉及本公开25的粘合带,其中,上述粘合剂层的凝胶分率为10质量%以上且70质量%以下。
32、本公开27涉及本公开25或26的粘合带,其具有基材层。
33、本公开28涉及本公开25、26或27的粘合带,其用于电子设备部件或车载部件的固定。
34、以下,对本发明进行详述。
35、本发明人等发现,在含有(甲基)丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物中,在构成(甲基)丙烯酸类共聚物的各种丙烯酸系单体中,通过使用作为具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯且具有特定范围的玻璃化转变温度的丙烯酸系单体,从而可得到能够发挥高剪切粘接强度和对被粘物的优异的密合性的粘合剂组合物,从而完成了本发明。
36、本发明的粘合剂组合物特别是与(甲基)丙烯酸正丁酯系的粘合剂组合物相比能够发挥对被粘物(特别是低极性的被粘物)的优异的密合性,并且与(甲基)丙烯酸2-乙基己酯系的粘合剂组合物相比能够发挥更高的剪切粘接强度。
37、另外,由于本发明的粘合剂组合物能够发挥对被粘物的优异的密合性,所以即使在刚贴合于被粘物后,也能够表现出与贴合于被粘物之后经过一段时间后(粘接亢进后)的粘接强度同等的粘接强度。
38、需要说明的是,在本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸,上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
39、在本说明书中,对于后述的(甲基)丙烯酸类共聚物中的各结构单元的种类和粘合剂组合物中的各成分,只要没有特别指定,则可以仅为1种,也可以为2种以上。
40、另外,在本说明书中,“含有比例”和“含量”只要没有特别指定,在包含2种以上的规定“含有比例”的结构单元或规定“含量”的成分的情况下,是指该结构单元的全部种类的合计含有比例和该成分的全部种类的合计含量。
41、本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物。
42、上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
43、上述具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含制成均聚物时的玻璃化转变温度(以下,有时也简称为“均聚物tg”。)为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下,有时也将上述均聚物tg为-55℃以上且-15℃以下的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯表示为“含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)”。)。
44、通过使上述具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)(即,上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元),从而本发明的粘合剂组合物能够发挥高剪切粘接强度和对被粘物的优异的密合性。
45、需要说明的是,本说明书中的“制成均聚物时的玻璃化转变温度”是指通过差示扫描量热测定,对将(甲基)丙烯酸烷基酯制成重均分子量10万以上且200万以下时的均聚物进行测定而得到的玻璃化转变温度。
46、更具体而言,在氮气氛下(氮气流,流量50ml/分钟),利用依据jis k6240:2011的方法,在测定温度-100℃~200℃、升温速度10℃/分钟的条件下进行测定等,由此能够测定上述均聚物tg。
47、需要说明的是,通常如果重均分子量10万以上且200万以下,则均聚物tg不依赖重均分子量。
48、由于上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)含有支链状烷基,所以能够具有较多的低极性的甲基。因此,推测通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元,从而本发明的粘合剂组合物的表面能变低,由此能够发挥对被粘物的优异的密合性。
49、另外,上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的制成均聚物时的玻璃化转变温度显示出-55℃以上且-15℃以下的特定的范围。推断通过使上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)具有特定范围的玻璃化转变温度,从而在上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的情况下,能够抑制粘合剂组合物的内聚力的降低。另外,在上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的情况下,上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度适度降低,并且本发明的粘合剂组合物所发挥的储能模量适度降低。其结果,推断本发明的粘合剂组合物能够充分发挥对被粘物的密合性。
50、上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)中的上述均聚物tg的优选的下限为-50℃,优选的上限为-25℃。通过使上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)中的上述均聚物tg为上述范围内,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)中的上述均聚物tg的更优选的下限为-45℃,更优选的上限为-30℃。
51、需要说明的是,作为上述均聚物tg,例如可举出-50℃以上且-25℃以下、-50℃以上且-30℃以下、-45℃以上且-25℃以下、-45℃以上且-25℃以下等。
52、另外,上述均聚物tg通过差示扫描量热测定进行测定。
53、更具体而言,在氮气氛下(氮气流,流量50ml/分钟),使用差示扫描量热计(seikoinstruments公司制,“220c”等),利用依据jis k6240:2011的方法,在测定温度-100℃~200℃、升温速度10℃/分钟的条件下进行测定等,由此能够测定上述均聚物tg。
54、作为上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a),例如可举出:(甲基)丙烯酸异丁酯(均聚物tg:-26℃)、丙烯酸异戊酯(均聚物tg:-45℃)、丙烯酸1-甲基庚酯(均聚物tg:-45℃)、甲基丙烯酸1-甲基庚酯(均聚物tg:-25℃)、甲基丙烯酸异癸酯(均聚物tg:-41℃)、丙烯酸异硬脂酯(均聚物tg:-18℃)等。其中,上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)优选包含具有碳原子数为4以上且10以下的支链状烷基的(甲基)丙烯酸酯,更优选包含(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯。
55、通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元,从而所得到的粘合剂组合物更容易兼顾对被粘物的密合性和高内聚力。
56、上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)可以仅由源自石油的材料构成,但优选包含源自生物的材料。
57、近年来,石油资源的枯竭、源自石油的制品的燃烧所导致的二氧化碳的排放被视为问题。因此,已逐渐开展通过使用源自生物的材料代替源自石油的材料来节约石油资源的尝试。
58、通过使上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)包含源自生物的材料,从节约石油资源的观点出发是优选的,此外,源自生物的材料原本是摄入大气中的二氧化碳而生成的,因此,认为即使使其燃烧,从总量上看也不会增加大气中的二氧化碳,从削减二氧化碳的排放量的观点出发也是优选的。
59、在上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)包含源自生物的材料的情况下,该含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)优选利用作为源自生物的材料的包含支链状烷基的醇和(甲基)丙烯酸来合成,更优选利用作为源自生物的材料的醇与(甲基)丙烯酸进行酯化来合成。
60、作为获得作为源自生物的材料的醇的方法,例如可举出如下方法等:将从动植物等采集的材料(例如源自蓖麻油的蓖麻油酸等)作为原料,对碱熔融而成的混合物进行蒸馏,由此廉价且容易地获得作为源自生物的材料的1-甲基庚醇。
61、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例的优选的下限为60质量%。通过使源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例为60质量%以上,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例的更优选的下限为75质量%,进一步优选的下限为90质量%。
62、另外,源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例的优选的上限为99质量%。
63、通过使源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例为该范围,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例的更优选的上限为97质量%,进一步优选的上限为95质量%。
64、作为源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例,例如可举出:60质量%以上且99质量%以下、60质量%以上且97质量%以下、60质量%以上且95质量%以下、75质量%以上且99质量%以下、75质量%以上且97质量%以下、75质量%以上且95质量%以下、90质量%以上且99质量%以下、90质量%以上且97质量%以下、90质量%以上且95质量%以下等。
65、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的氢的峰的积分强度比算出。
66、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例的优选的下限为60质量%。通过使上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例为60质量%以上,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例的更优选的下限为75质量%,进一步优选的下限为90质量%。
67、另外,上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例的优选的上限为99质量%。通过使上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例为99质量%以下,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例的更优选的上限为97质量%,进一步优选的上限为95质量%。
68、作为上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例,例如可举出:60质量%以上且99质量%以下、60质量%以上且97质量%以下、60质量%以上且95质量%以下、75质量%以上且99质量%以下、75质量%以上且97质量%以下、75质量%以上且95质量%以下、90质量%以上且99质量%以下、90质量%以上且97质量%以下、90质量%以上且95质量%以下等。
69、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的氢的峰的积分强度比算出。
70、另外,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例也可以通过热裂解gc-ms算出。
71、更具体而言,可以进行源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例已知的标准样品的热裂解gc-ms测定,根据所测定的2-辛烯的峰面积制作标准曲线,使用所制作的标准曲线算出上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例。
72、更具体而言,首先,标准曲线可以如下制作。准备调整了(甲基)丙烯酸正庚酯与(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的配合比的源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含量已知的(甲基)丙烯酸类共聚物(标准样品)。称取标准样品,在下述条件下进行热裂解gc-ms测定,获得各自的总离子流色谱图。然后,横轴取源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含量,纵轴取总离子流色谱图中的2-辛烯的峰面积,从而能够制作标准曲线。接下来,称取与标准曲线制作时的标准样品等量的作为测定对象的(甲基)丙烯酸类共聚物,在下述条件下进行热裂解gc-ms测定。根据所得到的总离子流色谱图中的2-辛烯的峰面积和制作的标准曲线算出上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自(甲基)丙烯酸1-甲基庚酯的结构单元的含有比例。
73、另外,后述的源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含有比例也可以使用同样的方法,利用上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的1-庚烯的峰面积算出。
74、<热裂解gc-ms测定条件>
75、·装置:py-3030d(frontier·lab公司制)
76、·热裂解温度:550℃
77、·gc-ms装置:agilent 7890b(agilent technologies公司制),和,jms-q1500(日本电子公司制)
78、·注入口温度:300℃
79、·样品量:0.2mg精确称量
80、·柱:ultra-alloy-1(无极性)0.25mmφ×30m×0.25μm
81、·he流量:1.0ml/分钟(分流比1:50)
82、·柱温:起始温度;40℃(保持3分钟),升温速度;10℃/分钟,最终温度;300℃(保持5分钟)
83、·ms温度:离子源;230℃,接口;250℃
84、·ms测定范围:35~600
85、·离子化法:ei法
86、·测定模式:扫描
87、·离子化电压:70ev
88、上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选还具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
89、通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥优异的内聚力,因此能够发挥更高的剪切粘接强度。另外,通过发挥优异的内聚力,从而耐热性进一步提高,进一步发挥高温下的保持性能。
90、作为上述具有交联性官能团的单体,例如可举出含羧基的单体、含羟基的单体、含缩水甘油基的单体、含酰胺基的单体、含腈基的单体等。其中,从容易调整所得到的粘合剂组合物的交联度的方面出发,上述具有交联性官能团的单体优选包含选自含羧基的单体和含羟基的单体中的至少1种,更优选包含含羟基的单体。
91、需要说明的是,对于上述具有交联性官能团的单体而言,上述均聚物tg没有特别限定,可以为0℃以上。另外,上述具有交联性官能团的单体优选具有(甲基)丙烯酰基。
92、需要说明的是,在本说明书中,上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
93、作为上述含羧基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰基乙酸、(甲基)丙烯酰基丙酸、(甲基)丙烯酰基丁酸、(甲基)丙烯酰基戊酸、巴豆酸等不饱和单羧酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等不饱和二羧酸等。
94、作为上述含羟基的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙基-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
95、作为上述含缩水甘油基的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
96、作为上述含酰胺基的单体,例如可举出二甲基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
97、作为上述含腈基的单体,例如可举出(甲基)丙烯腈等。
98、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例的优选的下限为0.01质量%,优选的上限为20质量%。通过使上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例为0.01质量%以上,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥优异的内聚力,因此能够发挥更高的剪切粘接强度。另外,通过发挥优异的内聚力,从而耐热性进一步提高,进一步发挥高温下的保持性能。通过使上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例为20质量%以下,从而上述(甲基)丙烯酸类共聚物的极性降低,由此所得到的粘合剂组合物的表面能降低,因此能够发挥对被粘物的更优异的密合性。上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例的更优选的下限为1.0质量%,更优选的上限为10质量%。
99、作为上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例,例如可举出:0.01质量%以上且20质量%以下、0.01质量%以上且10质量%以下、1.0质量%以上且20质量%以下、1.0质量%以上且10质量%以下等。
100、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述具有交联性官能团的单体的氢的峰的积分强度比算出。
101、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含羟基的单体的结构单元的含有比例的优选的下限为0.01质量%,优选的上限为2.0质量%。通过使源自上述含羟基的单体的结构单元的含有比例为上述范围内,从而上述粘合剂层更容易形成交联结构,具有适度的本体强度,由此上述粘合剂层的80℃时的剪切储能模量进一步提高,因此上述粘合剂层和上述粘合带的耐热性进一步提高。另外,上述粘合带在高温下的保持性能进一步提高。源自上述含羟基的单体的结构单元的含有比例的更优选的下限为0.05质量%,更优选的上限为1.0质量%,进一步优选的下限为0.1质量%。
102、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含羟基的单体的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述含羟基的单体的氢的峰的积分强度比算出。
103、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含羧基的单体的结构单元的含有比例的优选的下限为0.1质量%,优选的上限为15质量%。通过使源自上述含羧基的单体的结构单元的含有比例为上述范围内,从而上述粘合剂层变得更容易形成交联结构,具有适度的本体强度,由此上述粘合剂层的80℃时的剪切储能模量进一步提高,因此上述粘合剂层和上述粘合带的耐热性进一步提高。另外,上述粘合带在高温下的保持性能进一步提高。源自上述含羧基的单体的结构单元的含有比例的更优选的下限为1.0质量%,更优选的上限为10质量%,进一步优选的下限为3.0质量%,进一步优选的上限为8.0质量%。
104、作为源自上述含羧基的单体的结构单元的含有比例的范围,例如可举出:0.1质量%以上且15质量%以下、0.1质量%以上且10质量%以下、0.1质量%以上且8.0质量%以下、1.0质量%以上且15质量%以下、1.0质量%以上且10质量%以下、1.0质量%以上且8.0质量%以下、3.0质量%以上且15质量%以下、3.0质量%以上且10质量%以下、3.0质量%以上且8.0质量%以下等范围。
105、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含羧基的单体的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述含羧基的单体的氢的峰的积分强度比算出。
106、上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以在不阻碍本发明目的的范围内具有:除了源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元和上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元以外的、源自其他单体的结构单元。
107、作为上述其他单体,例如可举出:具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、除了上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)以外的含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下,有时也表示为“含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)”。)、具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体、具有非环状醚结构的单体等。
108、作为上述具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出:丙烯酸甲酯(均聚物tg:8℃)、甲基丙烯酸甲酯(均聚物tg:105℃)、丙烯酸乙酯(均聚物tg:-20℃)、甲基丙烯酸乙酯(均聚物tg:50℃)、丙烯酸正丁酯(均聚物tg:-54℃)、甲基丙烯酸正丁酯(均聚物tg:20℃)、丙烯酸正己酯(均聚物tg:-65℃)、甲基丙烯酸正己酯(均聚物tg:0℃)、丙烯酸正庚酯(均聚物tg:-68℃)、甲基丙烯酸正庚酯(均聚物tg:-10℃)、丙烯酸正辛酯(均聚物tg:-65℃)、甲基丙烯酸正辛酯(均聚物tg:-18℃)、丙烯酸正月桂酯(均聚物tg:-3℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(均聚物tg:-35℃)等。其中,从提高粘合力的观点出发,上述具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选包含具有碳原子数为4以上且8以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯,更优选包含(甲基)丙烯酸正庚酯。
109、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例的优选的上限为35质量%。通过使上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含有比例为35质量%以下,从而所得到的粘合剂组合物的表面能降低,因此能够发挥对被粘物的更优异的密合性。上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含有比例的更优选的上限为20质量%,进一步优选的上限为10质量%。
110、另外,在上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的情况下,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例的下限没有特别限定,超过0质量%即可,优选的下限为1质量%,更优选的下限为3质量%。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以不具有上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元,即上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例可以为0质量%。
111、作为上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例,例如可举出:0质量%以上且35质量%以下、0质量%以上且20质量%以下、0质量%以上且10质量%以下、超过0质量%且为35质量%以下、超过0质量%且为20质量%以下、超过0质量%且为10质量%以下、1质量%以上且35质量%以下、1质量%以上且20质量%以下、1质量%以上且10质量%以下、3质量%以上且35质量%以下、3质量%以上且20质量%以下、3质量%以上且10质量%以下等。
112、需要说明的是,上述源自具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的氢的峰的积分强度比算出。
113、作为上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b),例如可举出丙烯酸叔丁酯(均聚物tg:14℃)等。可举出甲基丙烯酸叔丁酯(均聚物tg:107℃)、丙烯酸2-乙基己酯(均聚物tg:-70℃)等。
114、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例的优选的上限为35质量%。通过使源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例为35质量%以下,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥优异的内聚力,因此能够发挥更高的剪切粘接强度。另外,通过发挥优异的内聚力,从而耐热性进一步提高,进一步发挥高温下的保持性能。源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例的更优选的上限为20质量%,进一步优选的上限为10质量%。
115、另外,在上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的情况下,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例的下限没有特别限定,超过0质量%即可,优选的下限为1质量%,更优选的下限为3质量%。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以不具有源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元,即源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例可以为0质量%。
116、在上述粘合剂组合物中,作为源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例,例如可举出:0质量%以上且35质量%以下、0质量%以上且20质量%以下、0质量%以上且10质量%以下、超过0质量%且为35质量%以下、超过0质量%且为20质量%以下、超过0质量%且为10质量%以下、1质量%以上且35质量%以下、1质量%以上且20质量%以下、1质量%以上且10质量%以下、3质量%以上且35质量%以下、3质量%以上且20质量%以下、3质量%以上且10质量%以下等。
117、需要说明的是,源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的氢的峰的积分强度比算出。
118、通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有选自上述源自具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体的结构单元、以及源自具有非环状醚结构的单体的结构单元中的至少1种结构单元(以下,有时也简称为“源自具有醚结构的单体的结构单元”。),从而所得到的粘合剂组合物的粘合力进一步提高,能够发挥对被粘物的更优异的密合性。
119、作为上述具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有环状醚结构的单体。
120、作为上述具有非环状醚结构的单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯等具有非环状醚结构的单体。
121、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例的优选的上限为50质量%。通过使上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例为50质量%以下,从而所得到的粘合剂组合物的粘合力进一步提高,能够发挥对被粘物的更优异的密合性。上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例的更优选的上限为30质量%,进一步优选的上限为10质量%。
122、另外,在上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有上述源自具有醚结构的单体的结构单元的情况下,上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例的下限没有特别限定,超过0质量%即可,优选的下限为0.01质量%,更优选的下限为0.1质量%,进一步优选的下限为1.0质量%。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以不具有上述源自具有醚结构的单体的结构单元,即上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例可以为0质量%。
123、作为上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例,例如可举出:0质量%以上且50质量%以下、0质量%以上且30质量%以下、0质量%以上且10质量%以下、超过0质量%且为50质量%以下、超过0质量%且为30质量%以下、超过0质量%且为10质量%以下、0.01质量%以上且50质量%以下、0.01质量%以上且30质量%以下、0.01质量%以上且10质量%以下、0.1质量%以上且50质量%以下、0.1质量%以上且30质量%以下、0.1质量%以上且10质量%以下、1.0质量%以上且50质量%以下、1.0质量%以上且30质量%以下、1.0质量%以上且10质量%以下等的范围。
124、需要说明的是,上述源自具有醚结构的单体的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述源自具有醚结构的单体的结构单元的氢的峰的积分强度比算出。
125、另外,作为上述其他单体,例如还可举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。此外,作为上述其他单体,例如也可以使用乙酸乙烯酯、苯乙烯等通常作为(甲基)丙烯酸类共聚物的原料使用的各种单体。
126、上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)、上述具有交联性官能团的单体和上述其他单体优选使用丙烯酸酯单体。通过使用丙烯酸酯单体作为上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)、上述具有交联性官能团的单体和上述其他单体,从而与使用甲基丙烯酸酯单体的情况相比,容易提高所得到的粘合剂组合物中含有的(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量,能够发挥更高的剪切粘接强度。
127、上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选具有源自不具有交联性官能团、且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体的结构单元。通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物具有上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元,从而能够发挥更高的剪切粘接强度。
128、需要说明的是,上述不具有交联性官能团、且制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体可以是上述其他(甲基)丙烯酸烷基酯中所含的单体,也可以是上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体。另外,上述制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体可以被包含在上述具有非环状醚结构的单体、上述具有除了环氧结构和氧杂环丁烷结构以外的环状醚结构的单体中。
129、作为上述不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体中的交联性官能团,例如可举出羧基、羟基、缩水甘油基、酰胺基、腈基等。
130、作为上述不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体,具体而言,例如可举出:甲基丙烯酸正己酯(均聚物tg:0℃)、丙烯酸叔丁酯(均聚物tg:14℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(均聚物tg:107℃)、丙烯酸环己酯(均聚物tg:15℃)、丙烯酸异冰片酯(均聚物tg:97℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(均聚物tg:110℃)、甲基丙烯酸四氢糠酯(均聚物tg:35℃)、乙酸乙烯酯(均聚物tg:29℃)、苯乙烯(均聚物tg:100℃)等。
131、上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例的优选的下限为0.1质量%,优选的上限为70质量%。通过使上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例为0.1质量%以上,从而能够发挥更高的剪切粘接强度。通过使上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例为70质量%以下,从而能够发挥更高的粘合力。上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例的更优选的下限为1质量%,更优选的上限为50质量%,进一步优选的下限为3质量%,进一步优选的上限为30质量%。
132、作为上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例,例如可举出:0.1质量%以上且70质量%以下、0.1质量%以上且50质量%以下、0.1质量%以上且30质量%以下、1质量%以上且70质量%以下、1质量%以上且50质量%以下、1质量%以上且30质量%以下、3质量%以上且70质量%以下、3质量%以上且50质量%以下、3质量%以上且30质量%以下等。
133、需要说明的是,上述源自不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的结构单元的含有比例可以通过对上述(甲基)丙烯酸类共聚物进行质谱分析和/或核磁共振波谱法(1h-nmr、13c-nmr等),根据源自上述不具有交联性官能团、且均聚物tg为0℃以上的单体的氢的峰的积分强度比算出。
134、上述具有交联性官能团的单体和上述其他单体优选包含源自生物的材料,但也可以仅由源自石油的材料构成。
135、理论上,也可以使构成上述(甲基)丙烯酸类共聚物的丙烯酸系单体全部为包含源自生物的材料的单体。从粘合剂组合物的成本、生产率的观点出发,可以采用包含比较廉价且容易获得的源自生物的材料的单体,并对其组合仅由源自石油的材料构成的单体。
136、上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量例如可以为3万~200万的范围。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的优选的下限为30万,优选的上限为150万。通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为50万以上,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥优异的内聚力,因此发挥更高的剪切粘接强度。另外,通过发挥优异的内聚力,从而耐热性进一步提高,进一步发挥高温下的保持性能。通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为150万以下,从而所得到的粘合剂组合物的表面能降低,因此能够发挥对被粘物的更优异的密合性。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的更优选的下限为50万,更优选的上限为140万,进一步优选的下限为70万,进一步优选的上限为130万,更进一步优选的下限为80万,特别优选的下限为90万。
137、作为上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量,例如可举出:30万以上且150万以下、30万以上且140万以下、30万以上且130万以下、50万以上且150万以下、50万以上且140万以下、50万以上且130万以下、70万以上且150万以下、70万以上且140万以下、70万以上且130万以下、80万以上且150万以下、80万以上且140万以下、80万以上且130万以下、90万以上且150万以下、90万以上且140万以下、90万以上且130万以下等。
138、需要说明的是,在本说明书中,上述重均分子量为基于gpc(gel permeationchromatography:凝胶渗透色谱)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。具体而言,将(甲基)丙烯酸类共聚物用四氢呋喃(thf)稀释50倍,将所得到的稀释液用过滤器(材质:聚四氟乙烯,孔径:0.2μm)过滤,由此制备测定样品。接下来,将该测定样品供给至凝胶渗透色谱仪,在样品流量1ml/分钟、柱温40℃的条件下进行gpc测定。测定(甲基)丙烯酸类共聚物的聚苯乙烯换算分子量,将该值作为(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量。作为上述凝胶渗透色谱仪,例如可举出2690 separations module(waters公司制)等。
139、作为调整上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的方法,例如可举出:变更聚合反应时的聚合引发剂的种类、量、单体浓度的方法;添加十二烷基硫醇等少量的链转移剂的方法;改变聚合反应溶剂的种类而控制向溶剂的链转移的方法;变更聚合时的温度和时间的方法等。
140、上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以通过使成为原料的构成单体的混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应而聚合来得到。
141、作为上述自由基反应的方式,例如可举出活性自由基聚合、游离基聚合等。根据活性自由基聚合,与游离基聚合相比,能够得到具有更均匀的分子量和组成的共聚物,能够抑制低分子量成分等的生成,因此所得到的粘合剂组合物能够进一步发挥内聚力,因此能够发挥对被粘物的更优异的密合性。
142、作为将上述单体混合物聚合的方法,可以使用以往公知的方法,例如可举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、uv聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中,从所得到的粘合剂组合物能够发挥对被粘物的更优异的密合性的方面出发,优选溶液聚合、uv聚合。
143、在使用溶液聚合作为将上述单体混合物聚合的方法的情况下,作为反应溶剂,例如可举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、二甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。
144、作为上述聚合引发剂,例如可举出有机过氧化物、偶氮化合物等。
145、作为上述有机过氧化物,例如可举出:1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。
146、作为上述偶氮化合物,例如可举出偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。
147、另外,在上述自由基反应的方式为上述活性自由基聚合的情况下,作为上述聚合引发剂,例如可举出有机碲聚合引发剂。上述有机碲聚合引发剂只要通常用于活性自由基聚合就没有特别限定,例如可举出有机碲化合物、有机碲化物(日文:有機テルリド化合物)等。需要说明的是,在上述活性自由基聚合中,除了上述有机碲聚合引发剂以外,出于促进聚合速度的目的,也可以使用上述偶氮化合物。
148、上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度的优选的下限为-55℃,优选的上限为-15℃。通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为上述范围内,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度的更优选的下限为-45℃,更优选的上限为-25℃。
149、作为上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度,例如可举出-55℃以上且-15℃以下、-55℃以上且-25℃以下、-45℃以上且-15℃以下、-45℃以上且-25℃以下等。
150、需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度可以通过与上述均聚物tg相同的方法进行测定。
151、上述粘合剂组合物中的上述(甲基)丙烯酸类共聚物的含有比例的优选的下限为50质量%,优选的上限为99.5质量%。通过使上述(甲基)丙烯酸类共聚物的含有比例为该范围,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的含有比例的更优选的下限为55质量%,更优选的上限为95质量%,进一步优选的下限为70质量%,进一步优选的上限为90质量%,更进一步优选的上限为80质量%。
152、作为上述(甲基)丙烯酸类共聚物的含有比例,例如可举出:50质量%以上且99.5质量%以下、50质量%以上且95质量%以下、50质量%以上且90质量%以下、50质量%以上且80质量%以下、55质量%以上且99.5质量%以下、55质量%以上且95质量%以下、55质量%以上且90质量%以下、55质量%以上且80质量%以下、70质量%以上且99.5质量%以下、70质量%以上且95质量%以下、70质量%以上且90质量%以下、70质量%以上且80质量%以下等。
153、上述粘合剂组合物优选进一步含有增粘剂。通过使上述粘合剂组合物含有增粘剂,能够发挥更优异的粘合力。
154、上述增粘剂没有特别限定,例如可举出:松香系增粘剂、松香酯系增粘剂、萜烯系增粘剂、香豆酮-茚系增粘剂、脂环族饱和烃系增粘剂、c5系石油增粘剂、c9系石油增粘剂、c5-c9共聚系石油增粘剂、丙烯酸系增粘剂等。这些增粘剂可以单独使用,也可以并用2种以上。其中,优选包含选自松香酯系增粘剂、萜烯系增粘剂和丙烯酸系增粘剂中的至少1种,更优选包含松香酯系增粘剂和萜烯系增粘剂。
155、作为上述松香系增粘剂,例如可举出松香系树脂、松香多元醇系树脂等。
156、作为上述松香酯系增粘剂,例如可举出松香酯系树脂、聚合松香酯系树脂、氢化松香酯系树脂等。作为上述萜烯系增粘剂,例如可举出萜烯系树脂、萜烯酚系树脂等。
157、上述松香酯系增粘剂和上述萜烯系增粘剂优选源自生物。作为源自生物的松香酯系增粘剂,例如可举出源自松脂等天然树脂的松香酯系增粘剂。作为源自生物的萜烯系增粘剂,例如可举出源自植物的精油等的萜烯系增粘剂等。
158、作为上述松香酯系增粘剂,具体而言,例如可举出pensel d-135、pine crystalke-359、ester gum aa-v、ester gum h(均为荒川化学工业公司制)等。
159、作为上述萜烯系增粘剂,具体而言,例如可举出ys resin px1250、ys polystarg150(均为yasuhara chemical公司制)等。
160、上述丙烯酸系增粘剂包含重均分子量小于3万的(甲基)丙烯酸类化合物,作为重均分子量小于3万的(甲基)丙烯酸类化合物,可举出重均分子量小于3万的丙烯酸系低聚物、重均分子量小于3万的丙烯酸系单体,其中,优选重均分子量小于3万的丙烯酸系低聚物。
161、需要说明的是,在本说明书中,“丙烯酸系增粘剂”不包括后述的“丙烯酸系异氰酸酯预聚物”。
162、用作上述丙烯酸系增粘剂的丙烯酸系低聚物的重均分子量小于3万。
163、另外,上述丙烯酸系低聚物的重均分子量优选为1000以上且小于3万。通过使上述丙烯酸系低聚物的重均分子量为上述范围内,从而所得到的粘合剂组合物的粘合力进一步提高。上述丙烯酸系低聚物的重均分子量更优选为1500以上且小于2万,进一步优选为2000以上且小于1万。
164、需要说明的是,上述丙烯酸系低聚物的重均分子量可以通过与上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的测定方法相同的方法进行测定。
165、用作上述丙烯酸系增粘剂的丙烯酸系低聚物的玻璃化转变温度的优选的下限为0℃,优选的上限为300℃。通过使上述丙烯酸系低聚物的玻璃化转变温度为上述范围内,从而所得到的粘合剂组合物的粘合力进一步提高。上述丙烯酸系低聚物的玻璃化转变温度的更优选的下限为20℃,进一步优选的下限为40℃。
166、作为上述丙烯酸系低聚物的玻璃化转变温度,例如可举出0℃以上且300℃以下、20℃以上且300℃以下、40℃以上且300℃以下等。
167、需要说明的是,上述丙烯酸系低聚物的玻璃化转变温度例如可以通过在氮气氛下(氮气流,流量50ml/分钟),利用依据jis k6240:2011的方法,在测定温度-100℃~200℃、升温速度10℃/分钟的条件下进行差示扫描量热测定等来测定。
168、作为上述丙烯酸系低聚物的构成单体、上述丙烯酸系单体,例如可举出:与上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元、上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元和上述源自其他单体的结构单元所使用的单体相同的单体等。
169、作为上述丙烯酸系低聚物的构成单体、上述丙烯酸系单体,优选包含例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯那样的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯那样的(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯(含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯);(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯那样的(甲基)丙烯酸芳基酯;由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
170、作为上述丙烯酸系低聚物,从能够进一步提高粘合剂组合物的粘接性的观点出发,优选的是,包含以(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯那样的烷基为支链状的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯那样的(甲基)丙烯酸与脂环式醇的酯(含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯);(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯那样的(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯为代表的具有体积较大的结构的丙烯酸系单体作为单体单元。
171、作为丙烯酸系低聚物的构成单体成分,除了上述(甲基)丙烯酸酯单体以外,还可以使用具有交联性官能团的单体。作为上述具有交联性官能团的单体的适宜的例子,可举出:n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-丙烯酰基吗啉等具有含氮原子的环(典型的是含氮原子的杂环)的单体;(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯等含氨基的单体;n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;aa、maa等含羧基的单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基的单体。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,优选含羧基的单体,特别优选aa。例如,通过使用含羧基的单体作为具有交联性官能团的单体,能够提高对高极性被粘物的粘接力。
172、作为上述丙烯酸系低聚物的合成方法,例如,可以利用与上述(甲基)丙烯酸类共聚物相同的方法来合成。另外,作为上述丙烯酸系增粘剂,可以使用市售品。
173、优选上述增粘剂包含软化点为80℃以上且170℃以下的增粘剂。通过使上述增粘剂包含软化点为80℃以上且170℃以下的增粘剂,从而更容易将上述粘合剂层的玻璃化转变温度调整至上述范围内,所得到的粘合带的耐热性更优异。上述增粘剂的软化点的更优选的下限为90℃,更优选的上限为160℃,进一步优选的下限为100℃,进一步优选的上限为150℃。
174、作为上述增粘剂的软化点的范围,例如可举出:80℃以上且170℃以下、80℃以上且160℃以下、80℃以上且150℃以下、90℃以上且170℃以下、90℃以上且160℃以下、90℃以上且150℃以下、100℃以上且170℃以下、100℃以上且160℃以下、100℃以上且150℃以下等范围。
175、需要说明的是,在本说明书中,上述“软化点”是指通过依据jis k 2207(环球法)的方法测定的软化点。
176、上述粘合剂组合物中,相对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,上述增粘剂的含量的优选的下限为10质量份,优选的上限为50质量份。通过使上述增粘剂的含量为10质量份以上,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更优异的粘合力。通过使上述增粘剂的含量为50质量份以下,从而粘合剂组合物能够发挥对被粘物的更优异的密合性。上述增粘剂的含量的更优选的下限为15质量份,更优选的上限为45质量份,进一步优选的下限为20质量份,进一步优选的上限为40质量份,更进一步优选的下限为30质量份。
177、作为上述增粘剂的含量,例如可举出:10质量份以上且50质量份以下、10质量份以上且45质量份以下、10质量份以上且40质量份以下、15质量份以上且50质量份以下、15质量份以上且45质量份以下、15质量份以上且40质量份以下、20质量份以上且50质量份以下、20质量份以上且45质量份以下、20质量份以上且40质量份以下、30质量份以上且50质量份以下、30质量份以上且45质量份以下、30质量份以上且40质量份以下等。
178、从能够适度地调整交联度的观点出发,上述粘合剂组合物优选进一步含有交联剂。
179、作为上述交联剂,例如可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等。其中,从所得到的粘合剂组合物能够发挥对被粘物的更优异的密合性的方面出发,上述交联剂优选包含选自异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂中的至少1种,更优选为异氰酸酯系交联剂。另外,上述交联剂也更优选包含异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂。
180、需要说明的是,上述交联剂可以为单体,也可以并用2种以上。另外,在并用2种以上交联剂的情况下,可以使用2种以上的相同种类的交联剂(例如使用2种异氰酸酯系交联剂等),也可以并用1种以上不同种类的交联剂(例如将异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂分别使用1种以上等)。
181、另外,作为上述异氰酸酯系交联剂,可以使用重均分子量小于3万的丙烯酸系异氰酸酯预聚物。
182、上述丙烯酸系异氰酸酯预聚物是通过使二异氰酸酯化合物与重均分子量小于3万的丙烯酸系低聚物反应而合成得到的化合物。
183、作为上述丙烯酸系异氰酸酯预聚物中的丙烯酸系低聚物的合成方法,例如可以利用与上述(甲基)丙烯酸类共聚物相同的方法来合成。另外,作为上述丙烯酸系异氰酸酯预聚物,可以使用市售品。
184、作为上述丙烯酸系异氰酸酯预聚物中的、上述丙烯酸系低聚物的构成单体,例如可举出:与上述(甲基)丙烯酸类共聚物中的源自上述含支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元、上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元和上述源自其他单体的结构单元所使用的单体相同的单体等。
185、作为上述二异氰酸酯化合物,例如可举出:4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、4,4’-异亚丙基二环己基异氰酸酯等。
186、在上述粘合剂组合物中,相对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,上述交联剂的含量的优选的下限为0.01质量份,优选的上限为10质量份。通过使上述交联剂的含量为该范围,从而适度地调整所得到的粘合剂组合物的交联度,能够发挥更优异的粘合力、对被粘物的更优异的密合性。上述交联剂的含量的更优选的下限为0.1质量份,更优选的上限为8.0质量份,进一步优选的下限为0.2质量份,进一步优选的上限为7.5质量份。
187、作为上述交联剂的含量,例如可举出:0.01质量份以上且10质量份以下、0.01质量份以上且8.0质量份以下、0.01质量份以上且7.5质量份以下、0.1质量份以上且10质量份以下、0.1质量份以上且8.0质量份以下、0.1质量份以上且7.5质量份以下、0.2质量份以上且10质量份以下、0.2质量份以上且8.0质量份以下、0.2质量份以上且7.5质量份以下等。
188、需要说明的是,在本说明书中,上述“交联剂的含量”是指上述交联剂的固体成分的含量。
189、上述粘合剂组合物可以进一步含有用于促进基于上述交联剂进行的交联的交联催化剂。
190、作为上述交联催化剂,例如,作为上述异氰酸酯系交联剂的交联催化剂,可举出二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。
191、上述粘合剂组合物优选不含表面活性剂。通过使上述粘合剂组合物不含表面活性剂,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更优异的粘合力。另外,通过使上述粘合剂组合物不含表面活性剂,从而耐热性进一步提高,能够进一步发挥高温下的保持性能。
192、为了使上述粘合剂组合物不含表面活性剂,优选在得到上述(甲基)丙烯酸类共聚物时不使用上述表面活性剂。为此,例如,作为得到上述(甲基)丙烯酸类共聚物时的聚合方法,采用溶液聚合、uv聚合等即可。
193、需要说明的是,上述粘合剂组合物不含上述表面活性剂是指上述粘合剂组合物中的上述表面活性剂的含有比例为3.0质量%以下,优选为1.0质量%以下。
194、上述表面活性剂的含有比例例如可以通过使用液相色谱质谱仪(岛津制作所公司制“nexcera”,thermo fisher scientific公司制“exactive”等)对粘合剂组合物进行测定而求出。更具体而言,将粘合剂组合物的乙酸乙酯溶液用过滤器(材质:聚四氟乙烯,孔径:0.2μm)过滤。将所得到的滤液约10μl注入到液相色谱质谱仪中,在下述条件下进行分析。根据与上述表面活性剂对应的峰在粘合剂组合物中所占的面积比,可以求出上述表面活性剂的含量。需要说明的是,优选针对每种表面活性剂制作粘合剂组合物中的表面活性剂的含有比例已知的样品,制作表示表面活性剂的含有比例与峰面积比的关系的标准曲线,进行分析。
195、<分析条件>
196、·柱:thermo fisher scientific公司制,hypersil gold(2.1×150mm)
197、·流动相:乙腈
198、·柱温:40℃
199、·流速:1.0ml/分钟
200、·离子化方法:esi(电喷射离子化法)
201、·毛细管温度:350℃
202、上述粘合剂组合物优选进一步含有着色剂。
203、通过使上述粘合剂组合物含有着色剂,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥遮光性,能够更适合用于电子设备部件或车载部件的固定。
204、作为上述着色剂,例如可举出颜料、染料等。其中,从耐久性更优异的观点出发,优选颜料。
205、作为上述颜料,例如可举出黑色填料等着色颜料、氧化钛等,作为上述黑色填料,具体而言,例如可举出炭黑、钛黑等。
206、作为上述染料,例如可举出偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料等。
207、上述黑色填料的平均粒径的优选的下限为0.01μm,优选的上限为1.0μm。通过使上述黑色填料的平均粒径为上述范围内,从而所得到的粘合剂组合物能够进一步发挥遮光性。上述黑色填料的平均粒径的更优选的下限为0.1μm,更优选的上限为0.8μm。
208、作为上述黑色填料的平均粒径,例如可举出0.01μm以上且1.0μm以下、0.01μm以上且0.8μm以下、0.1μm以上且1.0μm以下、0.1μm以上且0.8μm以下等。
209、需要说明的是,上述平均粒径例如是通过利用电子显微镜或光学显微镜观察任意的黑色填料50个并算出各黑色填料的粒径的平均值、或通过进行激光衍射式粒度分布测定而求出的。
210、在上述粘合剂组合物中,相对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份,上述着色剂的含量的优选的下限为0.1质量份,优选的上限为5.0质量份。通过使上述着色剂的含量为该范围,从而所得到的粘合剂组合物能够发挥更优异的遮光性。上述着色剂的含量的更优选的下限为0.5质量份,更优选的上限为3.0质量份。
211、作为上述颜料的含量,例如可举出0.1质量份以上且5.0质量份以下、0.1质量份以上且3.0质量份以下、0.5质量份以上且5.0质量份以下、0.5质量份以上且3.0质量份以下等。
212、上述粘合剂组合物可以在不阻碍本发明目的的范围内根据需要含有硅烷偶联剂、增塑剂、软化剂、填充剂等添加剂等。
213、上述粘合剂组合物的制造方法没有特别限定,可以通过以往公知的制造方法来制造,例如可以通过向上述(甲基)丙烯酸类共聚物和根据需要使用的增粘剂、交联剂等加入溶剂等来制造。
214、上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率的优选的下限为10%。通过使上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率为10%以上,从节约石油资源的观点、削减二氧化碳的排放量的观点出发,所得到的粘合剂组合物是优异的,能够降低环境负荷。上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率的更优选的下限为40%,进一步优选的下限为60%。
215、另外,上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率的上限没有特别限定,可以为100%,例如为95%、90%。
216、作为上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率,例如可举出:10%以上且100%以下、10%以上且95%以下、10%以上且90%以下、40%以上且100%以下、40%以上且95%以下、40%以上且90%以下、60%以上且100%以下、60%以上且95%以下、60%以上且90%以下等。
217、需要说明的是,源自生物的碳中包含一定比例的放射性同位素(c-14),与此相对,源自石油的碳中几乎不含c-14。因此,本说明书中的上述“源自生物的碳的含有率”可以通过测定粘合剂组合物、粘合剂层中所含的c-14的浓度来算出。具体而言,可以依据作为在多个生物塑料行业中使用的标准的astm d6866-24进行测定。
218、上述粘合剂组合物中的源自生物的碳的含有率可以通过将构成上述粘合剂组合物的各成分变更为源自生物的材料、以及变更该源自生物的材料的含量来调整。
219、上述粘合剂组合物可以适合用作粘合带的粘合剂层中的粘合剂、液体的粘合剂。
220、具有使用上述粘合剂组合物而形成的粘合剂层的粘合带也是本公开之一。
221、后述的粘合剂层的凝胶分率、后述的粘合剂层的源自生物的碳的含有率和后述的粘合剂层的玻璃化转变温度可以通过调整构成上述粘合剂组合物的各成分的种类和含量而调整为后述的值。
222、作为使用上述粘合剂组合物形成粘合剂层的方法,例如可举出在脱模膜等上涂布上述粘合剂组合物后,使该粘合剂组合物加热干燥的方法等。
223、上述粘合剂层可以含有未交联的上述粘合剂组合物,也可以含有上述粘合剂组合物的交联产物。
224、上述粘合剂层的凝胶分率的优选的下限为10质量%,优选的上限为70质量%。通过使上述粘合剂层的凝胶分率为10质量%以上,从而上述粘合剂层的内聚力进一步提高,因此所得到的粘合带发挥更高的剪切粘接强度。另外,所得到的粘合带的粘合力、高温下的保持性能进一步提高。通过使上述粘合剂层的凝胶分率为70质量%以下,从而所得到的粘合带对被粘物的密合性进一步提高。上述粘合剂层的凝胶分率的更优选的下限为20质量%,更优选的上限为60质量%,进一步优选的下限为30质量%,进一步优选的上限为50质量%。
225、作为上述粘合剂层的凝胶分率,例如可举出:10质量%以上且70质量%以下、10质量%以上且60质量%以下、10质量%以上且50质量%以下、20质量%以上且70质量%以下、20质量%以上且60质量%以下、20质量%以上且50质量%以下、30质量%以上且70质量%以下、30质量%以上且60质量%以下、30质量%以上且50质量%以下等。
226、需要说明的是,上述粘合剂层的凝胶分率通过以下的方法等进行测定。
227、即,首先,将具有上述粘合剂层的粘合带裁切成宽度20mm、长度40mm的平面长方形而制作试验片,将试验片在乙酸乙酯中在23℃浸渍24小时后,从乙酸乙酯中取出,在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的质量,使用下述式(i)算出凝胶分率。需要说明的是,在试验片上未层叠用于保护上述粘合剂层的脱模膜等间隔件。另外,在上述粘合带为不具有基材层的非支撑型的胶带的情况下,使用贴附于基材之后裁切而得到的具有基材层的试验片进行测定,或者不使用基材层而将下述式(i)中的w0设为0进行计算。
228、凝胶分率(质量%)=100×(w2-w0)/(w1-w0) (i)
229、(w0:基材层的质量,w1:浸渍前的试验片的质量,w2:浸渍、干燥后的试验片的质量)
230、上述粘合剂层中的源自生物的碳的含有率的优选的下限为10%。通过使上述粘合剂层中的源自生物的碳的含有率为10%以上,从节约石油资源的观点、削减二氧化碳的排放量的观点出发,所得到的粘合带是优异的,能够降低环境负荷。上述粘合剂层中的源自生物的碳的含有率的更优选的下限为40%,进一步优选的下限为60%。
231、另外,上述粘合剂层中的源自生物的碳的含有率的上限没有特别限定,可以为100%,例如为95%、90%。
232、作为上述粘合剂层中的源自生物的碳的含有率,例如可举出:10%以上且100%以下、10%以上且95%以下、10%以上且90%以下、40%以上且100%以下、40%以上且95%以下、40%以上且90%以下、60%以上且100%以下、60%以上且95%以下、60%以上且90%以下等。
233、上述粘合剂层的通过测定频率10hz下的动态粘弹性测定而测得的玻璃化转变温度(以下,有时也简称为“粘合剂层的玻璃化转变温度”。)的优选的下限为-20℃,优选的上限为35℃。通过使上述粘合剂层的玻璃化转变温度为上述范围内,从而所得到的粘合带能够发挥更高的剪切粘接强度和对被粘物的更优异的密合性。上述粘合剂层的玻璃化转变温度的更优选的下限为-10℃,更优选的上限为25℃。
234、需要说明的是,在本说明书中,“粘合剂层的玻璃化转变温度”是指:通过动态粘弹性测定得到的损耗角正切(tanδ)的极大值中,由微布朗运动引起的极大值所出现的温度。
235、作为在上述粘合剂层的玻璃化转变温度的测定中进行的动态粘弹性测定,例如可以采用以下方法。
236、即,首先,将上述粘合剂层重叠而制作厚度1mm左右的层叠体,裁切成宽度6mm、长度10mm而得到试验片。接下来,对于所得到的试验片,使用动态粘弹性测定装置,在剪切模式下,在氮气氛下、测定温度-150℃~200℃、升温速度5℃/分钟、频率10hz、应变0.08%的条件下进行动态粘弹性测定。作为上述动态粘弹性测定装置,例如可举出dva-200(it计测控制公司制)等。
237、上述粘合剂层的厚度的优选的下限为3μm,优选的上限为300μm。通过使上述粘合剂层的厚度为3μm以上,从而所得到的粘合带具有充分的粘合力。通过使上述粘合剂层的厚度为300μm以下,从而所得到的粘合带能够良好地再剥离。上述粘合剂层的厚度的更优选的下限为5μm,更优选的上限为200μm。
238、作为上述粘合剂层的厚度,例如可举出3μm以上且300μm以下、3μm以上且200μm以下、5μm以上且300μm以下、5μm以上且200μm以下等。
239、作为本发明的一个实施方式的粘合带可以具有上述粘合剂层以外的层。
240、上述粘合带可以是不具有基材层的非支撑型的胶带,也可以是具有基材层的支撑型的胶带。其中,上述粘合带优选具有基材层。由于上述粘合剂层对基材层的密合性也优异,因此通过使上述粘合带具有基材层,从而能够在刚贴合后表现出更充分的粘接强度。
241、需要说明的是,在上述粘合带为具有基材层的支撑型的胶带的情况下,可以是在基材层的一个面具有粘合剂层的单面粘合带,也可以是在基材层的两面具有上述粘合剂层的双面粘合带。
242、在作为本发明的一个实施方式的粘合带为在基材层的两面具有粘合剂层的双面粘合带的情况下,该粘合剂层中的至少一者为由作为本发明的一个实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层即可。在该情况下,可以具有并非由该粘合剂组合物形成的粘合剂层,但从能够提高粘合带整体的源自生物的碳的含有率的观点出发,优选两面的粘合剂层为由作为本发明的一个实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
243、作为上述基材层中使用的基材,例如可举出膜、无纺布、发泡体基材等。从提高作为粘合带整体的源自生物的碳的含有率的观点出发,上述基材层中使用的基材优选为使用了源自生物的材料的基材。
244、作为上述源自生物的材料,例如可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(pef)、聚乳酸(pla)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)等聚酯(pes)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚氨酯(pu)、三乙酰纤维素(tac)、纤维素、聚酰胺(pa)等中源自植物的材料。
245、另外,从通过减少新的石油资源的使用量、抑制二氧化碳的排放量来实现环境负荷的降低的观点出发,也可以采用使用了再生资源的基材。作为资源的再生方法,例如可举出:回收包装容器、家电、汽车、建设材料、食品等废弃物、制造工序中产生的废弃物,将取出的材料通过清洗、除污、或者基于加热、发酵的分解而再次作为原料使用的方法等。作为使用了上述再生资源的基材,例如可举出:使用将回收的塑料再树脂化而成的物质作为原料的、包含pet、pbt、pe、pp、pa等的膜和无纺布等。另外,可以使回收的废弃物燃烧,作为与基材、其原料的制造相关的热能来利用,也可以将回收的上述废弃物中所含的油脂混合到石油中,将分馏、精制后的物质用作原料。
246、从进一步提高对凹凸的追随性的观点出发,上述基材层中使用的基材优选包含发泡体基材。
247、作为上述发泡体基材,优选为包含选自pe、pp和pu中的至少1种的发泡体基材,从高度兼顾柔软性和强度的观点出发,更优选为包含pe的发泡体基材。作为上述包含pe的发泡体基材的构成物,例如可举出以甘蔗为原料的pe等。
248、作为上述发泡体基材的制造方法,例如优选如下方法:制备含有包含以甘蔗为原料的pe的pe树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物,在使用挤出机将发泡性树脂组合物挤出加工成片状时使发泡剂发泡,将所得到的聚烯烃发泡体根据需要进行交联。
249、上述发泡体基材的厚度的优选的下限为50μm,优选的上限为5000μm。通过使上述发泡体基材的厚度为该范围内,从而能够发挥高耐冲击性,并且能够发挥能够沿着被粘物的形状密合而贴合的高柔软性。上述发泡体基材的厚度的更优选的上限为1000μm,进一步优选的上限为300μm。
250、作为上述发泡体基材的厚度,例如可举出50μm以上且5000μm以下、50μm以上且1000μm以下、50μm以上且300μm以下等。
251、从基材强度的观点出发,上述基材层中使用的基材优选为包含pes的膜或包含pa的膜。另外,从耐热性、耐油性的观点出发,优选为包含pa的膜。
252、作为上述pa,例如可举出以蓖麻油为原料的尼龙11、尼龙1010、尼龙610、尼龙510、尼龙410等、以纤维素为原料的尼龙56等。
253、上述基材的厚度的优选的下限为1μm,优选的上限为5000μm。通过使上述基材的厚度为该范围内,从而能够发挥高耐冲击性,并且能够发挥能够沿着被粘物的形状密合而贴合的高柔软性。上述基材的厚度的更优选的下限为4μm,更优选的上限为1000μm,进一步优选的下限为10μm,进一步优选的上限为300μm,更进一步优选的下限为50μm。
254、作为上述基材的厚度,例如可举出:1μm以上且5000μm以下、1μm以上且1000μm以下、1μm以上且300μm以下、4μm以上且5000μm以下、4μm以上且1000μm以下、4μm以上且300μm以下、10μm以上且5000μm以下、10μm以上且1000μm以下、10μm以上且300μm以下、50μm以上且5000μm以下、50μm以上且1000μm以下、50μm以上且300μm以下等。
255、对于上述粘合带而言,粘合带的总厚度(例如,在粘合带仅具有粘合剂层的情况下为该粘合剂层的厚度,在粘合带具有粘合剂层和基材层的情况下为该粘合剂层的厚度与该基材层的厚度的合计厚度)的优选的下限为3μm,优选的上限为6000μm。通过使上述粘合带的总厚度为该范围,从而所得到的粘合带的粘合力变得更高。上述粘合带的总厚度的更优选的上限为1200μm,进一步优选的上限为500μm。
256、作为上述粘合带的总厚度,例如为3μm以上且6000μm以下、3μm以上且1200μm以下、3μm以上且500μm以下。
257、上述粘合带的制造方法没有特别限定,可以通过以往公知的制造方法来制造。例如,在具有基材层的双面粘合带的情况下,可举出以下方法等。
258、首先,通过上述方法制备粘合剂组合物a。将所得到的粘合剂组合物a涂布于基材的表面,通过加热将组合物中的溶剂完全干燥除去,形成粘合剂层a。接下来,将脱模膜以其脱模处理面与粘合剂层a相对的状态重叠在所形成的粘合剂层a上。
259、接下来,准备与上述脱模膜不同的脱模膜,在该脱模膜的脱模处理面涂布以与上述粘合剂组合物a同样的要领制备的粘合剂组合物b,将组合物中的溶剂完全干燥除去,由此制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层b的层叠膜。将所得到的层叠膜以粘合剂层b与基材的背面相对的状态重叠于形成有粘合剂层a的基材的背面,制作层叠体。然后,通过利用橡胶辊等对上述层叠体进行加压,能够得到在基材的两面具有粘合剂层、且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
260、另外,也可以以同样的要领制作2组层叠膜,将这些层叠膜以层叠膜的粘合剂层与基材相对的状态分别重叠于基材的两面而制作层叠体,利用橡胶辊等对该层叠体进行加压,由此得到在基材的两面具有粘合剂层、且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
261、上述粘合带可以被着色。对上述粘合带进行着色的颜色没有特别限定,例如可举出白、黑、灰等。其中,从所得到的粘合带的遮光性进一步提高的观点出发,优选黑、灰。
262、作为对上述粘合带进行着色的方法,例如可举出使上述粘合剂组合物中含有颜料(染料)的方法等。
263、作为上述颜料,例如可举出炭黑(toyo color公司制,“multilac a903 black”)等。
264、上述粘合带的用途没有特别限定,优选用于电子设备部件或车载部件的固定。具体而言,可以在大型便携电子设备中的电子设备部件的粘接固定、车载部件(例如车载用面板)的粘接固定等中适宜地使用所得到的粘合带。
265、另外,上述粘合带能够发挥对被粘物的优异的密合性,从而即使在刚贴合于被粘物后,也能够表现出与贴合于被粘物之后经过时间后(粘接亢进后)的粘接强度同等的粘接强度。即,上述粘合带能够抑制贴合于被粘物后因时间的经过而导致的对被粘物的粘接增强,因此能够适合用于被粘物的保护用途等。
266、发明效果
267、根据本发明,能够提供发挥高剪切粘接强度和对被粘物的优异的密合性的粘合剂组合物。另外,根据本发明,能够提供具有使用该粘合剂组合物而形成的粘合剂层的粘合带。
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