透明树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及透明树脂组合物。


背景技术：

2.透明树脂组合物用作用于led设备、透明fpc等电子设备的透明部位的密封材料、粘接材料等。作为这样的透明树脂组合物，例如专利文献1中公开了包含双酚af型环氧树脂、热塑性树脂和固化促进剂的树脂组合物。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2019-167428号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的课题
7.如专利文献1中记载的热固性树脂组合物有时因固化时的收缩而发生翘曲。因此，需要能够形成在翘曲抑制方面优异的固化物的树脂组合物。此外，为了用于led设备、透明fpc等电子设备的透明部位，需要能够形成耐黄变性优异的固化物的透明树脂组合物。
8.本发明着眼于上述那样的情况而进行，其目的在于，提供能够形成翘曲抑制和耐黄变性优异的固化物的透明树脂组合物。
9.用于解决问题的手段
10.能够实现上述目的的本发明如以下所述。
11.[1]透明树脂组合物，其包含以下的成分(a)～(c)：
[0012]
(a)具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂、
[0013]
(b)亚磷酸酯系抗氧化剂、和
[0014]
(c)固化促进剂。
[0015]
[2]根据前述[1]所述的透明树脂组合物，其中，成分(b)具有双酚结构或氢化双酚结构。
[0016]
[3]根据前述[1]或[2]所述的透明树脂组合物，其中，成分(b)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分为0.1～10质量％。
[0017]
[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的透明树脂组合物，其进一步包含不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态环氧树脂作为成分(d)。
[0018]
[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的透明树脂组合物，其进一步包含苯氧基树脂作为成分(e)。
[0019]
[6]根据前述[1]～[5]中任一项所述的透明树脂组合物，其进一步包含选自含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷偶联剂和含乙烯基的硅烷偶联剂中的硅烷偶联剂作为成分(f)。
[0020]
[7]根据前述[1]～[6]中任一项所述的透明树脂组合物，其进一步包含光稳定剂
作为成分(g)。
[0021]
[8]根据前述[1]～[7]中任一项所述的透明树脂组合物，其中，由透明树脂组合物形成的厚度为60μm的透明树脂组合物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值为80％以上。
[0022]
[9]根据前述[1]～[8]中任一项所述的透明树脂组合物，其中，由透明树脂组合物形成的厚度为60μm的透明树脂组合物层的雾度为5％以下。
[0023]
[10]树脂片材，其具有层叠结构，所述层叠结构包含支撑体和由前述[1]～[9]中任一项所述的透明树脂组合物形成的透明树脂组合物层。
[0024]
[11]根据前述[10]所述的树脂片材，其中，透明树脂组合物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值为80％以上。
[0025]
[12]根据前述[10]或[11]所述的树脂片材，其中，透明树脂组合物层的雾度为5％以下。
[0026]
[13]电子设备，其包含由前述[1]～[9]中任一项所述的透明树脂组合物形成的固化物层。
[0027]
发明效果
[0028]
根据本发明，能够得到可以形成翘曲抑制和耐黄变性优异的固化物的透明树脂组合物。
具体实施方式
[0029]
本发明提供透明树脂组合物，其包含以下的成分(a)～(c)：
[0030]
(a)具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂、
[0031]
(b)亚磷酸酯系抗氧化剂、以及
[0032]
(c)固化促进剂。
[0033]
只要没有特别记载，本发明中，各成分均可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。以下，针对成分(a)～成分(c)按顺序说明。
[0034]
《(a)具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂＞
[0035]
本发明的透明树脂组合物作为成分(a)包含具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂。由包含成分(a)的树脂组合物能够形成耐黄变性优异的固化物。成分(a)优选为在1分子中具有2个以上的环氧基的具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂。
[0036]
本说明书中，“环氧树脂”是指具有环氧基且环氧当量为5，000g/eq以下的热固性树脂。在此，环氧当量是指包含1克当量的环氧基的树脂的克数(单位：g/eq)。换言之，环氧当量是指树脂的分子量除以该树脂所具有的环氧基的数而得到的值，即平均1个环氧基的分子量。环氧当量按照jis k 7236中规定的方法测定。
[0037]
成分(a)能够具有的氟烷基从固化物的耐黄变性的观点出发，优选为c
1-6
氟烷基、更优选为c
1-6
全氟烷基、特别优选为三氟甲基。
[0038]
本说明书中，“c
x-y”(x和y：整数)是指碳原子数为x～y。
[0039]
本说明书中，“氟烷基”是指被氟原子取代的烷基，“全氟烷基”是指全部氢原子被氟原子代替的烷基。
[0040]
本说明书中，作为“c
1-6
氟烷基”，可以举出例如氟甲基、二氟甲基、全氟甲基(即三
氟甲基)、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、2，2-二氟丙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基。
[0041]
本说明书中，作为“c
1-6
全氟烷基”的例子，可以举出上述“c
1-6
氟烷基”的例子之中的全氟烷基。
[0042]
成分(a)能够具有的脂环式结构从固化物的耐黄变性的观点出发，优选为c
3-12
脂环式结构。脂环式结构可以为单环结构、双环结构、稠合多环结构、包含双环的稠合多环结构中任一者。成分(a)可以具有1种脂环式结构，也可以具有2种以上的脂环式结构。
[0043]
成分(a)能够具有的脂环式结构更优选为c
3-8
环烷烃环结构和/或二环戊二烯环结构。本说明书中，作为“c
3-8
环烷烃环”，可以举出例如环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环。
[0044]
成分(a)能够具有的脂环式结构进一步优选为c
5-6
环烷烃环结构(即环庚烷环结构、环己烷环结构)，特别优选为环己烷环结构。
[0045]
成分(a)更优选为具有选自氟烷基、c
3-8
环烷烃环结构和二环戊二烯环结构中的至少一种的环氧树脂。
[0046]
作为具有氟烷基的环氧树脂，可以举出例如具有三氟甲基的双酚af型环氧树脂。此外，wo2011/089947中记载的含氟环氧树脂也可以用作具有氟烷基的环氧树脂。应予说明，本说明书中，“x型环氧树脂”(x的例子：双酚af)是指如环氧树脂的领域中所公知的那样具有源自x的结构的环氧树脂。
[0047]
作为具有脂环式结构的环氧树脂，可以举出例如具有环己烷环结构的双酚tmc型环氧树脂、具有环己烷环结构的双酚z型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂等。此外，除了双酚tmc型环氧树脂和双酚z型环氧树脂之外的具有环己烷环结构的环氧树脂(例如daicel公司制“ehpe3150”)也可以用作成分(a)。
[0048]
成分(a)从固化物的耐黄变性的观点出发，
[0049]
(i)优选为具有氟烷基的环氧树脂、和/或具有脂环式结构的环氧树脂，
[0050]
(ii)更优选为选自具有c
1-6
氟烷基的环氧树脂、具有c
3-8
环烷烃环结构的环氧树脂、和具有二环戊二烯环结构的环氧树脂中的至少一种，
[0051]
(iii)更加优选为具有c
1-6
全氟烷基的环氧树脂、具有c
5-6
环烷烃环结构的环氧树脂、或具有二环戊二烯环结构的环氧树脂，
[0052]
(iv)进一步优选为具有三氟甲基的环氧树脂、具有环己烷环结构的环氧树脂、或具有二环戊二烯环结构的环氧树脂，
[0053]
(v)特别优选为双酚af型环氧树脂、具有环己烷环结构的环氧树脂、或具有二环戊二烯环结构的环氧树脂。
[0054]
成分(a)可以使用市售品，可以使用通过公知的方法(例如双酚af、双酚tmc或双酚z与表氯醇的反应)制造的。作为市售品，可以举出例如三菱化学公司(三菱
ケミカル
社)制“yx7760”、“yx8000”、“yx8034”、daicel公司制“ehpe3150”、“ehpe3150ce”、“celloxide 2021p”、“celloxide 2081p”、“celloxide 2000”、“celloxide 8000”、dic公司制“hp-7200”、“hp-7200l”、“hp-7200h”、日本化药公司制“xd-1000”、nagase chemtex公司制“denacol ex-252”、昭和电工公司制
“シヨウフリ
一cdmdg”、eneos公司制“thi-de”、“de-102”、“de-103”、日本材料技研公司制“dcpd-de”、信越化学工业公司制“kr-470”、symerise
公司制“ldo”、adeka公司制“ep-4088s”等。
[0055]
成分(a)的环氧当量从固化物的密合强度的观点出发，优选为50～5,000g/eq、更优选为80～2,000g/eq、进一步优选为100～1，500g/eq。
[0056]
从固化物的耐黄变性的观点出发，成分(a)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为20～94质量％、更优选为40～89质量％、进一步优选为50～84质量％。应予说明，使用多种成分(a)的情况下，其含量是指多个成分(a)的含量的合计。对于除了成分(a)之外的成分的含量，在使用多种该成分的情况下，其含量也是指该成分的含量的合计。
[0057]
成分(a)可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。此外，成分(a)可以为固体状或液态。本说明书中，“固体状”是指在室温(25℃)和大气压(0.1mpa)下不具有流动性，“液态”是指在室温(25℃)和大气压(0.1mpa)下具有流动性。“液态”在大气压下、25℃下的粘度优选为2,000pa
·
s以下、更优选为1，500pa
·
s以下、进一步优选为1,200pa
·
s以下。粘度可以使用e型粘度计，在大气压下、25℃、锥转速0.5rpm下测定。作为e型粘度计，可以举出例如e型粘度计：re-85u(锥形转子：3
°×
r9.7)(东机产业公司制)。
[0058]
从通过透明树脂组合物形成的透明树脂组合物层和其固化物的柔软性的观点出发，作为成分(a)使用固体状的成分的情况下，优选组合使用液态的成分作为成分(a)，或者进一步包含后述那样的不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态的环氧树脂(成分(d))。该情况下的固体状的成分(a)与液态的成分(a)和/或成分(d)的质量比(固体状的成分(a)：液态的成分(a)和/或成分(d))优选为1∶5～1∶0.05、更优选为1∶4～1∶0.1、进一步优选为1∶3～1∶0.2、特别优选为1∶2～1∶0.3。
[0059]
《(b)亚磷酸酯系抗氧化剂＞
[0060]
本发明的透明树脂组合物作为成分(b)包含亚磷酸酯系抗氧化剂。
[0061]
通过使用成分(b)，能够在维持由包含成分(a)的树脂组合物得到的固化物的优异耐黄变性的同时，减少固化物的翘曲。
[0062]
作为亚磷酸酯系抗氧化剂，可以举出例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(basf公司制的商品名“irgafos168”等)、双-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(basf公司制的商品名“irgafos126”、adeka公司制的商品名“adk stab pep-24g”等)、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯(basf公司制的商品名“irgafos38”等)、3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷(adeka公司制的商品名“adk stab pep-36”等)、二硬脂基-季戊四醇-二亚磷酸酯(adeka公司制的商品名“adk stab pep-8”、城北化学公司制的商品名“jpp-2000”等)、[双(2，4-二叔丁基-5-甲基苯氧基)膦基]联苯(大崎工业株式会社制的商品名“gsy-p101”等)、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯(
ジオキサフオスペピン
)(住友化学工业株式会社制的商品名“sumilizergp”等)、n，n-双[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯(
ジオキサホスフェピン
)-6-基]氧基]-乙基]乙烷胺(basf公司制的商品名“irgafos12”等)、氢化双酚a
·
季戊四醇亚磷酸酯聚合物(城北化学工业公司制的商品名“jph-3800”)、4，4
′‑
丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)(城北化学工业公司制的商品名“jph-1200”)、4，4
′‑
异丙叉基二苯酚c
12-15
醇亚磷酸酯(adeka公司制的商品名“adk stab 1500”)、2，2
′‑
亚甲基
双(4，6-二叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯(adeka公司制的商品名“adk stab hp-10”)等。
[0063]
成分(b)从树脂组合物的透明性的观点出发，优选为具有双酚结构或氢化双酚结构的亚磷酸酯系抗氧化剂。具有双酚结构或氢化双酚结构的亚磷酸酯系抗氧化剂与成分(a)的相容性优异，包含这样的亚磷酸酯系抗氧化剂作为成分(b)的树脂组合物的透明性良好。
[0064]
作为具有双酚结构的亚磷酸酯系抗氧化剂，可以举出4，4
′‑
丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)(城北化学工业公司制的商品名“jph-1200”)、4，4
′‑
异丙叉基二苯酚c
12-15
醇亚磷酸酯(adeka公司制的商品名“adk stab 1500”)、2，2
′‑
亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯(adeka公司制的商品名“adk stab hp-10”)等。
[0065]
作为具有氢化双酚结构的亚磷酸酯系抗氧化剂，可以举出氢化双酚a
·
季戊四醇亚磷酸酯聚合物(城北化学工业公司制的商品名“jph-3800”)等。
[0066]
从固化物的翘曲抑制和固化物的柔软性的观点出发，成分(b)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为0.1～10质量％、更优选为0.3～5质量％、进一步优选为1～3质量％。
[0067]
《(c)固化促进剂》
[0068]
本发明的透明树脂组合物作为成分(c)，包含固化促进剂。本说明书中，“固化促进剂”是指促进成分(a)(即具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂)彼此的固化反应的添加剂。应予说明，环氧领域中，促进环氧树脂彼此的固化反应的添加剂有时被称为固化剂(特别是催化剂型的固化剂)。
[0069]
作为固化促进剂，可以举出例如磷系固化促进剂(例如磷鎓盐、膦)、咪唑系固化促进剂、胺系固化促进剂、胍系固化促进剂、金属系固化促进剂。
[0070]
作为磷鎓盐，可以举出例如磷鎓硼酸盐化合物、四苯基磷鎓四苯基硼酸盐、正丁基磷鎓四苯基硼酸盐、四丁基磷鎓癸酸盐、(4-甲基苯基)三苯基磷鎓硫氰酸盐、四苯基磷鎓硫氰酸盐、丁基三苯基磷鎓硫氰酸盐。磷鎓盐可以使用市售品。作为这样的市售品，可以举出例如北兴化学工业公司制“tbp-da”。
[0071]
作为膦，可以举出例如三苯基膦、三环己基膦、三丁基膦、甲基二苯基膦。
[0072]
作为咪唑系固化促进剂，可以举出例如2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、1-苯甲基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三甲酸盐、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三甲酸盐、2，4-二氨基-6-[2
′‑
甲基咪唑基-(1
′
)]-乙基-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2
′‑
十一烷基咪唑基-(1
′
)]-乙基-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2
′‑
乙基-4
′‑
甲基咪唑基-(1
′
)]-乙基-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2
′‑
甲基咪唑基-(1
′
)]-乙基-均三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2，3-二氢-1h-吡咯并[1，2-a]苯并咪唑、1-十二烷基-2-甲基-3-苯甲基咪唑鎓氯化物、2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉等咪唑化合物和咪唑化合物与环氧树脂的加合体。作为咪唑系固化促进剂，可以使用市售品。作为这样的市售品，可以举出例如三菱化学公司制“p200-h50”、四国
化成工业公司制“1b2pz-10m”。
[0073]
作为胺系固化促进剂，可以举出例如三乙基胺、三丁基胺等三烷基胺、4-二甲基氨基吡啶、苯甲基二甲基胺、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、1，8-二氮杂双环(5，4，0)-十一碳烯等。
[0074]
作为胍系固化促进剂，可以举出例如双氰胺、1-甲基胍、1-乙基胍、1-环己基胍、1-苯基胍、1-(邻甲苯基)胍、二甲基胍、二苯基胍、三甲基胍、四甲基胍、五甲基胍、1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、7-甲基-1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、1-甲基双胍、1-乙基双胍、1-正丁基双胍、1-正十八烷基双胍、1，1-二甲基双胍、1，1-二乙基双胍、1-环己基双胍、1-烯丙基双胍、1-苯基双胍、1-(邻甲苯基)双胍等。
[0075]
作为金属系固化促进剂，可以举出例如金属为钴、铜、锌、铁、镍、锰或锡的有机金属络合物或有机金属盐。作为有机金属络合物，可以举出例如乙酰丙酮合钴(ii)、乙酰丙酮合钴(iii)等有机钴络合物、乙酰丙酮合铜(ii)等有机铜络合物、乙酰丙酮合锌(ii)等有机锌络合物、乙酰丙酮合铁(iii)等有机铁络合物、乙酰丙酮合镍(ii)等有机镍络合物、乙酰丙酮合锰(ii)等有机锰络合物。作为有机金属盐，可以举出例如辛酸锌、辛酸锡、环烷酸锌、环烷酸钴、硬脂酸锡、硬脂酸锌。
[0076]
从树脂组合物的加热固性和保存稳定性的观点出发，成分(c)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为0.1～5质量％、更优选为0.3～4质量％、进一步优选为0.5～3质量％。
[0077]
从固化物的耐黄变性的观点出发，作为固化促进剂，优选使用磷鎓盐。本发明的透明树脂组合物中的磷鎓盐的含量相对于成分(c)整体，优选为90～100质量％、更优选为95～100质量％。从固化物的耐黄变性的观点出发，最优选成分(c)为磷鎓盐，即成分(c)整体由磷鎓盐组成。
[0078]
《其它成分》
[0079]
本发明的透明树脂组合物在不阻碍本发明的效果的范围可以包含除了成分(a)～成分(c)之外的成分(本说明书中有时记载为“其它成分”)。作为其它成分，可以举出例如不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态的环氧树脂(成分(d))、高分子化合物(苯氧基树脂(包括成分(e))、成分(a)和(成分(d)以外的环氧树脂、有机溶剂、硅烷偶联剂(成分(f))、紫外线吸收剂、光稳定剂(成分(g))。其它成分均可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。以下，针对这些其它成分，按顺序说明。
[0080]
((d)不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态的环氧树脂)
[0081]
本发明的透明树脂组合物作为成分(d)可以包含不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态的环氧树脂(本说明书中有时记载为“成分(d)”或“液态环氧树脂”)。如前述那样，从通过透明树脂组合物形成的透明树脂组合物层和其固化物的柔软性的观点出发，特别是在仅使用固体状的具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂作为成分(a)的情况下，本发明的透明树脂组合物优选进一步包含液态环氧树脂。
[0082]
作为液态环氧树脂，优选为在1分子中具有2个以上的环氧基的液态环氧树脂。
[0083]
作为液态环氧树脂，优选为双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚af型环氧树脂、萘型环氧树脂、缩水甘油基酯型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、具有酯骨架的脂环式环氧树脂、环己烷型环氧树脂、环己烷二甲醇型环氧树脂和
具有丁二烯结构的环氧树脂。
[0084]
作为液态环氧树脂的具体例，可以举出dic公司制的“hp4032”、“hp4032d”、“hp4032ss”(萘型环氧树脂)；三菱化学公司制的“828us”、“828el”、“jer828el”、“825”、“epikote 828el”(双酚a型环氧树脂)；三菱化学公司制的“jer807”、“1750”(双酚f型环氧树脂)；三菱化学公司制的“jer1 52”(苯酚酚醛清漆型环氧树脂)；三菱化学公司制的“630”、“630lsd”、“604”(缩水甘油基胺型环氧树脂)；adeka公司制的“ed-523t”(甘油型环氧树脂)；adeka公司制的“ep-3950l”、“ep-3980s”(缩水甘油基胺型环氧树脂)；新日铁住金化学公司制的“zx1059”(双酚a型环氧树脂与双酚f型环氧树脂的混合品)；nagase chemtex公司制的“ex-721”(缩水甘油基酯型环氧树脂)；daicel公司制的“pb-3600”、日本曹达公司制的“jp-100”、“jp-200”(具有丁二烯结构的环氧树脂)等。这些可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0085]
液态环氧树脂的环氧当量从固化物的密合强度的观点出发，优选为50～5,000g/eq、更优选为80～2,000g/eq、进一步优选为100～1,500g/eq。
[0086]
在组合使用固体状的成分(a)与液态的成分(a)和/或成分(d)的情况下，从通过透明树脂组合物形成的透明树脂组合物层和其固化物的柔软性的观点出发，固体状的成分(a)与液态的成分(a)和/或成分(d)的质量比(固体状的成分(a)：液态的成分(a)和/或成分(d))优选为1∶5～1∶0.05、更优选为1∶4～1∶0.1、进一步优选为1∶3～1∶0.2、特别优选为1∶2～1∶0.3。
[0087]
(高分子化合物)
[0088]
为了形成透明树脂组合物的膜，本发明的透明树脂组合物优选包含高分子化合物。本说明书中，“高分子化合物”是指重均分子量(以下有时记载为“mw”)为1,000以上的化合物。该mw可以通过凝胶渗透色谱(gpc)测定。
[0089]
作为高分子化合物，可以举出例如苯氧基树脂、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、(甲基)丙烯酸树脂等。针对苯氧基树脂的优选mw，如后所述。聚酯多元醇的mw优选为1,000～10,000。聚醚多元醇的mw为1,000～10,000。聚碳酸酯多元醇的mw为1,000～10,000。(甲基)丙烯酸树脂的mw优选为1,000～500,000。
[0090]
高分子化合物优选为苯氧基树脂(本说明书中有时记载为“成分(e)”)。本说明书中、“苯氧基树脂”是指具有源自双酚类的结构的高分子量的多羟基聚醚。作为苯氧基树脂，可以举出例如通过双酚类与表氯醇的反应而得到的苯氧基树脂、通过双酚型环氧树脂的反应而得到的苯氧基树脂。在此“双酚型环氧树脂”是指具有源自双酚类(例如双酚af)的结构的环氧树脂。应予说明，苯氧基树脂可以具有除了源自双酚类的结构之外的结构。
[0091]
苯氧基树脂可以具有环氧基，也可以不具有环氧基。本发明中，“具有环氧基的苯氧基树脂”和“环氧树脂”由环氧当量区分。即，本发明中，环氧当量大于5000g/eq的分类为“具有环氧基的苯氧基树脂”，环氧当量为5000g/eq以下的分类为“环氧树脂”。具有环氧基的苯氧基树脂的环氧当量从透明树脂组合物的膜化和固化物的密合强度的观点出发，优选为大于5,000g/eq且40,000g/eq以下、更优选为7,000～35,000g/eq、进一步优选为8,000～30,000g/eq。
[0092]
苯氧基树脂的重均分子量从透明树脂组合物中的相容性和固化物的密合强度的观点出发，优选为大于10,000且100,000以下、更优选为20,000～80,000、进一步优选为25,
000～60,000。
[0093]
苯氧基树脂可以使用市售品，也可以使用通过公知的方法(例如双酚类与表氯醇的反应)制造的。作为市售品，可以举出例如三菱化学公司制“yx7200b35”、“1256”、“4250”、“yx8100”、“yx6954bh30”、“yx7553bh30”、“yl7769bh30”、“yx7876b40”、“yl9008b40”、“yl6794”、“yl7213”、“yl7891bh30”、“yl7482”、日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司(nippon steel chemical&material co.，ltd.)制“yp-50”、“yp-70s”、“fx-293”、“fx280s”。
[0094]
苯氧基树脂从固化物的耐黄变性的观点出发，
[0095]
(i)优选为具有氟烷基的苯氧基树脂、和/或具有脂环式结构的苯氧基树脂，
[0096]
(ii)更优选为选自具有c
1-6
氟烷基的苯氧基树脂、具有c
3-8
环烷烃环结构的苯氧基树脂、和具有二环戊二烯环结构的苯氧基树脂中的至少一种，
[0097]
(iii)更加优选为具有c
1-6
全氟烷基的苯氧基树脂、具有c
5-6
环烷烃环结构的苯氧基树脂、或具有二环戊二烯环结构的苯氧基树脂，
[0098]
(iv)进一步优选为具有三氟甲基的苯氧基树脂、具有环己烷环结构的苯氧基树脂、或具有二环戊二烯环结构的苯氧基树脂，
[0099]
(v)特别优选为双酚af型苯氧基树脂、具有环己烷环结构的苯氧基树脂、或具有二环戊二烯环结构的苯氧基树脂。
[0100]
应予说明，本说明书中，“双酚af型苯氧基树脂”是指具有源自双酚af的结构的苯氧基树脂。
[0101]
使用高分子化合物的情况下，其含量从透明树脂组合物的膜化和固化物的密合强度的观点出发，相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为5～50质量％、更优选为7.5～45质量％、进一步优选为10～40质量％。
[0102]
作为成分(e)使用苯氧基树脂的情况下，成分(e)的含量从透明树脂组合物的膜化和固化物的密合强度的观点出发，相对于透明树脂组合物的不挥发成分优选为5～50质量％、更优选为7.5～45质量％、进一步优选为10～40质量％。
[0103]
(除了成分(a)和成分(d)之外的环氧树脂)
[0104]
本发明的透明树脂组合物在不阻碍本发明的效果的范围可以包含除了成分(a)和成分(d)之外的环氧树脂(本说明书中有时记载为“其它环氧树脂”)。其它环氧树脂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0105]
作为其它环氧树脂，没有特别限定，可以使用公知的环氧树脂。作为其它环氧树脂，可以举出例如双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、联苯型环氧树脂、联苯烷基型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂。作为其它环氧树脂，可以使用多个种类的环氧树脂的混合物(例如双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂的混合物)。
[0106]
其它环氧树脂的环氧当量从透明树脂组合物的固化物的密合强度的观点出发，优选为50～5,000g/eq、更优选为80～2,000g/eq、进一步优选为100～1,500g/eq。
[0107]
从固化物的耐黄变性的观点出发，本发明的透明树脂组合物优选不含其它环氧树脂，或相对于其它环氧树脂和成分(a)的合计(使用成分(d)的情况下也包括其；以下相同)以50质量％以下的含量包含其它环氧树脂(即将其它环氧树脂的含量限制为相对于其它环氧树脂和成分(a)的合计为50质量％以下)。其它环氧树脂的含量相对于其它环氧树脂和成分(a)的合计，更优选为30质量％以下、进一步优选为20质量％以下。
[0108]
(有机溶剂)
[0109]
本发明的透明树脂组合物可以包含有机溶剂。即，本发明的透明树脂组合物可以是包含有机溶剂的清漆状的透明树脂组合物。
[0110]
作为有机溶剂，可以举出例如丙酮、甲基乙基酮(mek、2-丁酮)、环己酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯类、溶纤剂等溶纤剂类、丁基卡必醇等卡必醇类、甲苯、二甲苯等芳族烃类、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮。
[0111]
使用有机溶剂的情况下，其含量相对于透明树脂组合物整体，优选为5～50质量％、更优选为10～45质量％、进一步优选为15～40质量％。
[0112]
((f)硅烷偶联剂)
[0113]
本发明的透明树脂组合物从固化物对玻璃的密合强度的观点出发，优选进一步包含硅烷偶联剂(本说明书中有时记载为“成分(f)”)。此外，由包含成分(a)的树脂组合物得到的固化物存在断裂韧性降低的倾向，但通过使用成分(f)，能够提高固化物的断裂韧性。成分(f)选自含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷偶联剂和含乙烯基的硅烷偶联剂。
[0114]
作为含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂，可以举出例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、8-甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷。
[0115]
作为含环氧基的硅烷偶联剂，可以举出例如2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷。
[0116]
作为含乙烯基的硅烷偶联剂，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、7-辛烯基三甲氧基硅烷。
[0117]
成分(f)可以使用市售品。作为这样的市售品，可以举出例如信越化学工业公司制“kbm-5103”、“kbm-502”、“kbm-503”、“kbe-502”、“kbe-503”、“kbm-5803”、“kbm-303”、“kbm-402”、“kbm-403”、“kbe-402”、“kbe-403”、“kbm-4803”、“kbm-1003”、“kbe-1003”、“kbm-1083”。
[0118]
从固化物的密合强度的观点出发，成分(f)优选为选自3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8-甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和7-辛烯基三甲氧基硅烷中的至少一种。
[0119]
为了抑制透明树脂组合物因固化时的收缩而导致的翘曲的发生，成分(f)优选为含环氧基的硅烷偶联剂和/或含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。
[0120]
从固化物的密合强度的观点出发，成分(f)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为0.1～20质量％、更优选为0.75～15质量％、进一步优选为1.0～10质量％。
[0121]
根据所使用的硅烷偶联剂的种类(例如含巯基的硅烷偶联剂)，透明树脂组合物的
保存稳定性有时降低。然而，本发明中，作为成分(f)，使用选自含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷偶联剂和含乙烯基的硅烷偶联剂中的至少一种，由此能够使保存稳定性良好。
[0122]
从保存稳定性的观点出发，本发明的透明树脂组合物优选不含除了成分(f)之外的硅烷偶联剂(本说明书中有时记载为“其它硅烷偶联剂”)，或相对于其它硅烷偶联剂和成分(f)的合计以25质量％以下的含量包含其它硅烷偶联剂(即，将其它硅烷偶联剂的含量限制为相对于其它硅烷偶联剂和成分(f)的合计为25质量％以下)。其它硅烷偶联剂的含量相对于其它硅烷偶联剂和成分(f)的合计，更优选为15质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
[0123]
((g)光稳定剂)
[0124]
本发明的透明树脂组合物从固化物的耐黄变性的提高的观点出发，优选进一步包含光稳定剂(本说明书中有时记载为“成分(g)”)。
[0125]
作为光稳定剂，可以举出例如受阻胺系光稳定剂。
[0126]
作为受阻胺系光稳定剂，可以举出例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯、丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9-双(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯。
[0127]
光稳定剂可以使用市售品。作为这样的市售品，可以举出例如basf公司制“tinuvin 770df”、“tinuvin pa 144”、adeka公司制“adk stab la-52”、“adk stab la-57”、“adk stab la-63p”、“adk stab la-68”、“adk stab la-72”、“adk stab la-81”、“adk stab la-87”。
[0128]
从固化物的耐黄变性的提高的观点出发，成分(g)的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为0.1～10质量％、更优选为0.5～8质量％、进一步优选为1～5质量％。
[0129]
(紫外线吸收剂)
[0130]
作为紫外线吸收剂，可以举出例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂。
[0131]
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可以举出例如2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛基-二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基-二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2，2
′‑
二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2
′‑
二羟基-4，4
′‑
二甲氧基二苯甲酮。
[0132]
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可以举出例如2-(2
′‑
羟基-5
′‑
甲基苯基)苯并三唑、2-[2
′‑
羟基-3
′
，5
′‑
双(α，α-二甲基苯甲基)苯基]-苯并三唑、2-(2
′‑
羟基-3
′
，5
′‑
二叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2
′‑
羟基-3
′‑
叔丁基-5
′‑
甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2
′‑
羟基-3
′
，5
′‑
二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2
′‑
羟基-3
′
，5
′‑
二叔戊基)苯并三唑、2-(2
′‑
羟基-5
′‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双[4-(1，1,3，3-四甲基丁基)-6-(2n-苯并三唑-2-基)苯酚]。
[0133]
作为水杨酸系紫外线吸收剂，可以举出例如水杨酸苯基酯、4-叔丁基苯基2-羟基
苯甲酸酯、苯基2-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、乙基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
[0134]
作为三嗪系紫外线吸收剂，可以举出例如2-(4，6-二苯基-1,3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚、2-[4，6-双(二甲基苯基)-1,3，5-三嗪-2-基]-5-{3-[(2-乙基己基)氧基]-2-羟基丙氧基}-苯酚、2,4，6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3，5-三嗪。
[0135]
紫外线吸收剂可以使用市售品。作为这样的市售品，可以举出例如basf公司制“chimassorb 81fl”、“tinuvin p”、“tinuvin 213”、“tinuvin 234”、“tinuvin 326”、“tinuvin 360”、“tinuvin 571”、“tinuvin1577ed”、“tinuvin 120”、三洋贸易公司制“eversorb 11”、“eversorb 12”、“eversorb 40”、“eversorb 71”、“eversorb 73”、“eversorb 78”、“eversorb 80”、“eversorb 109”、楠本化成公司制“5405”、adeka公司制“adk stab la-46”、“adk stab la-f70”。
[0136]
从固化物的耐黄变性的提高的观点出发，紫外线吸收剂的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，优选为0.1～10质量％、更优选为0.5～8质量％、进一步优选为1～5质量％。
[0137]
(无机填料)
[0138]
本发明的透明树脂组合物在维持透明性的范围可以包含无机填料。从固化物的透明性的观点出发，本发明的透明树脂组合物优选不含无机填料，或相对于透明树脂组合物的不挥发成分以30质量％以下的量包含无机填料(即，将无机填料的含量限制为相对于透明树脂组合物的不挥发成分为30质量％以下)。无机填料的含量相对于透明树脂组合物的不挥发成分，更优选为20质量％以下、进一步优选为10量％以下、特别优选为5质量％以下。
[0139]
《厚度为60μm的透明树脂组合物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值》
[0140]
由本发明的透明树脂组合物形成的厚度60μm的透明树脂组合物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。该平均值可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0141]
《厚度60μm的固化物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值》
[0142]
由本发明的透明树脂组合物形成的厚度60μm的固化物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。该平均值可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0143]
《厚度60μm的透明树脂组合物层的雾度(％)》
[0144]
由本发明的透明树脂组合物形成的厚度60μm的透明树脂组合物层的雾度(％)优选为5％以下、更优选为4％以下、进一步优选为3％以下。该雾度可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0145]
《厚度60μm的固化物层的雾度(％)》
[0146]
由本发明的透明树脂组合物形成的厚度60μm的固化物层的雾度(％)优选为5％以下、更优选为4％以下、进一步优选为3％以下。该雾度可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0147]
《树脂片材》
[0148]
本发明还提供树脂片材，其具有层叠结构，所述层叠结构包含支撑体和由本发明
的透明树脂组合物形成的透明树脂组合物层。本发明中可以使用保护膜。即，本发明的树脂片材可以具有按顺序包含支撑体、透明树脂组合物层和保护膜的层叠结构。在支撑体与透明树脂组合物层之间、和透明树脂组合物层与保护膜之间，可以存在其它层(例如脱模层、粘接层)。
[0149]
透明树脂组合物层的厚度没有特别限定，其厚度优选为1μm以上、更优选为1.5μm以上、进一步优选为2μm以上、特别优选为5μm以上，优选为150μm以下、优选为120μm以下、更优选为100μm以下、进一步优选为80μm以下。
[0150]
作为支撑体，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、环烯烃聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时简称为“pet”)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺等塑料膜、铝箔、不锈钢箔、铜箔等金属箔。其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，特别优选为廉价的聚对苯二甲酸乙二醇酯。支撑体可以在与透明树脂组合物层接合的面具有脱模层。作为形成脱模层的脱模剂，可以举出例如有机硅树脂系脱模剂、醇酸树脂系脱模剂、氟树脂系脱模剂。支撑体可以对与透明树脂组合物层接合的面实施哑光处理、电晕处理、抗静电处理。
[0151]
支撑体的厚度没有特别限定，其厚度优选为5～75μm、更优选为10～60μm。应予说明，使用带脱模层的支撑体的情况下，带脱模层的支撑体整体的厚度优选为上述范围。
[0152]
树脂片材可以通过例如(1)制造清漆状的透明树脂组合物，(2)将其使用模具涂布机等涂布在支撑体上而形成涂膜，(3)使所得涂膜干燥而形成透明树脂组合物层，从而制造。清漆状的透明树脂组合物的制造方法没有特别限定，可以通过将有机溶剂和各成分用旋转混合机等公知的机器等混合，从而制造。
[0153]
涂膜的干燥可以通过加热、热风吹附等公知的方法实施。干燥条件没有特别限定。优选干燥至透明树脂组合物层中的有机溶剂的含量达到10质量％以下。干燥后的透明树脂组合物层中的有机溶剂的含量更优选为5质量％以下。干燥时间和干燥温度根据清漆状的透明树脂组合物中的有机溶剂的含量和其沸点而不同，但干燥温度例如为50～150℃左右，干燥时间例如为3～10分钟左右。
[0154]
树脂片材可以卷成辊状保存。树脂片材具有保护膜的情况下，通过剥离保护膜，可以使用树脂片材。
[0155]
本发明的树脂片材的透明树脂组合物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值无论透明树脂组合物层的厚度如何，优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。该平均值可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0156]
本发明的树脂片材的透明树脂组合物层的雾度(％)无论透明树脂组合物层的厚度如何，优选为5％以下、更优选为4％以下、进一步优选为3％以下。该雾度可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0157]
《电子设备＞
[0158]
本发明还提供电子设备，其包含通过本发明的透明树脂组合物形成的固化物层。作为电子设备，可以举出例如led设备、透明fpc等。
[0159]
本发明的电子设备的固化物层的波长380～780nm的总光线透过率的平均值无论固化物层的厚度如何，优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。该平均值可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0160]
本发明的电子设备的固化物层的雾度(％)无论固化物层的厚度如何，优选为5％以下、更优选为4％以下、进一步优选为3％以下。该雾度可以通过后述的实施例栏中记载的方法测定。
[0161]
固化物层优选通过加热透明树脂组合物层而形成。作为加热方法，没有特别限定，可以通过公知的机器(例如热风循环式烘箱、红外线加热器、加热枪、高频感应加热装置)加热透明树脂组合物层。固化温度从固化反应的促进的观点出发，优选为100℃以上、更优选为120℃以上，从固化物层的防着色的观点出发，优选为210℃以下、更优选为190℃以下。此外，固化时间优选为10分钟以上、更优选为20分钟以上，优选为180分钟以下、更优选为120分钟以下。
[0162]
实施例
[0163]
以下，举出实施例更具体说明本发明，但本发明不因以下的实施例而受到限制，在能够适合于上述
·
下述的主旨的范围内也可以适当进行变更而实施，它们均包括在本发明的技术范围内。应予说明，成分的量中的“份”和“％”在没有特别说明的情况下，各自是指“质量份”和“质量％”。
[0164]
实施例和比较例中使用的成分示于以下。
[0165]
《成分(a)：具有氟烷基和/或脂环式结构的环氧树脂》
[0166]“yx7760”(三菱化学公司制、双酚af型环氧树脂、固体状、环氧当量：245g/eq)
[0167]“ehpe3150”(daicel公司制、具有环己烷环结构的环氧树脂(2，2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物)、固体状、环氧当量：180g/eq)
[0168]“ep-4088s”(adeka公司制、二环戊二烯二甲醇型环氧树脂、液态(25℃下的粘度230mpa
·
s)、环氧当量：170g/eq)
[0169]
《成分(d)：不具有氟烷基或脂环式结构的任一种的液态的环氧树脂(简称为“液态环氧树脂”)》
[0170]“zx1059”(新日铁住金化学公司制、双酚a型环氧树脂(50％)和双酚f型环氧树脂(50％)的混合物、液态(25℃下的粘度2,000mpa
·
s)、环氧当量：165g/eq)
[0171]
《成分(b)：亚磷酸酯系抗氧化剂》
[0172]“jph-3800”(城北化学工业公司制、氢化双酚a
·
季戊四醇亚磷酸酯聚合物、cas编号：101320-77-8)
[0173]“jph-1200”(城北化学工业公司制、4，4
′‑
丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)、cas编号：13003-12-8)
[0174]“pep-36”(adeka公司制、3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷)、cas编号：80693-00-1)
[0175]
《其它抗氧化剂》
[0176]“ao-60”(adeka公司制、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、cas编号：6683-19-8
[0177]“ao-412s”(adeka公司制、2，2-双{[3-(十二烷硫基)-1-氧代丙氧基]甲基}丙烷-1，3-二基双[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、cas编号：29598-76-3所使用的抗氧化剂的结构如下所示。
[0178]
[化1]
[0179][0180]
《成分(c)：固化促进剂＞
[0181]“tbp-da”(北兴化学工业公司制、四丁基磷鎓癸酸盐)
[0182]
《成分(e)：苯氧基树脂》
[0183]“yx7200b35”(三菱化学公司制、具有联苯结构和源自双酚tmc的结构的苯氧基树脂的溶液、有机溶剂：甲基乙基酮、不挥发成分：35％、重均分子量：30,000、环氧当量：9,
000g/eq)
[0184]
《成分(g)：光稳定剂》
[0185]“la-52”(adeka公司制、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、cas编号：91788-83-9
[0186]
《成分(f)：硅烷偶联剂》
[0187]“kbm-403”(信越化学工业公司制、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)
[0188]“kbm-5103”(信越化学工业公司制、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)
[0189]
《有机溶剂》
[0190]“2-丁酮(也称为甲基乙基酮)”(关东化学公司制)
[0191]
按照以下所示的流程，制备实施例和比较例的清漆状的透明树脂组合物。应予说明，以下的记载中，针对各材料的使用量的“份”在没有特别说明的情况下，是指“质量份”。
[0192]
《实施例1》
[0193]
将作为成分(e)的苯氧基树脂的溶液“yx7200b35”24份(苯氧基树脂：8.4份)、作为成分(a)的具有氟烷基的环氧树脂“yx7760”9份、作为成分(d)的液态环氧树脂“zx1059”9份和作为成分(b)的亚磷酸酯系抗氧化剂“jph-3800”0.26份混合，加热所得混合物，使成分(a)和成分(b)溶解。向其中混合作为成分(c)的固化促进剂“tbp-da”0.40份，制备清漆状的透明树脂组合物。
[0194]
《实施例2》
[0195]
使用成分(a)“ehpe3150”9份代替成分(a)“yx7760”9份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0196]
《实施例3》
[0197]
使用成分(a)“ep-4088s”18份代替成分(a)“yx7760”9份，且不使用成分(d)“zx1059”，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0198]
《实施例4》
[0199]
将成分(b)“jph-3800”的使用量由0.26份变更为1.4份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0200]
《实施例5》
[0201]
使用成分(b)“jph-1200”0.26份代替成分(b)“jph-3800”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0202]
《实施例6》
[0203]
使用成分(b)“pep-36”0.26份代替成分(b)“jph-3800”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0204]
《实施例7》
[0205]
不使用成分(e)“yx7200b35”，将成分(b)“jph-3800”的使用量由0.26份变更为0.18份，且使用有机溶剂“2-丁酮”4.0份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0206]
《实施例8》
[0207]
进一步添加作为成分(g)的光稳定剂“la-52”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0208]
《实施例9》
[0209]
进一步添加作为成分(f)的硅烷偶联剂“kbm-403”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0210]
《实施例10》
[0211]
进一步添加作为成分(f)的硅烷偶联剂“kbm-5103”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0212]
《实施例11》
[0213]
不使用成分(d)“zx1059”，进一步追加作为成分(a)的“ep-4088s”9份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0214]
《比较例1》
[0215]
不使用成分(a)“yx7760”，将成分(d)“zx1059”的使用量由9份变更为18份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0216]
《比较例2》
[0217]
不使用成分(b)“jph-3800”，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0218]
《比较例3》
[0219]
使用其它抗氧化剂“ao-60”0.26份代替成分(b)“jph-3800”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0220]
《比较例4》
[0221]
使用其它抗氧化剂“ao-412s”0.26份代替成分(b)“jph-3800”0.26份，除此之外，与实施例1同样地制备清漆状的透明树脂组合物。
[0222]
《评价用样品的制作》
[0223]
将实施例或比较例中制作的清漆状的透明树脂组合物以干燥后的透明树脂组合物层的厚度达到60μm的方式用模具涂布机涂布在pet膜(as one公司制
“ルミラ
一
フイルム
188μm”)上，在100℃下干燥7分钟，形成透明树脂组合物层，得到具有“pet膜/透明树脂组合物层”的层叠结构的树脂片材(以下称为树脂层叠片材)。
[0224]
通过将所得层叠体在150℃下加热60分钟，将透明树脂组合物层热固化，得到具有“pet膜/树脂固化物层”的层叠结构的片材(以下称为树脂固化物层叠片材)。
[0225]
《总光线透过率的评价》
[0226]
将“评价用样品的制作”中得到的树脂层叠片材的透明树脂组合物层的厚度均匀的部分、和树脂固化物层叠片材的固化物层的厚度均匀的部分各自裁切为3cm见方，使用装配了积分球的光纤式分光光度计(
ファイバ
式分光光度計)(大塚电子公司制“mcpd-7700”)，将积分球与样品的距离设为30mm。这些测定中，将用于制作的pet膜用作参比，算出波长380～780nm下的透明树脂组合物层和固化物层的总光线透过率的平均值作为透明性的指标。结果记载于下表1。应予说明，透明树脂组合物层和固化物层的总光线透过率的平均值相同，因此下表1中仅记载一个值。
[0227]
《雾度的测定和透明性的评价》
[0228]
雾度(％)按照jis k 7136测定。详细而言，将“评价用样品的制作”中得到的树脂层叠片材的透明树脂组合物层的厚度均匀的部分、和树脂固化物层叠片材的固化物层的厚
度均匀的部分各自裁切为3cm见方，使用suga试验机公司制雾度计hz-v3(卤素灯)，以空气作为参比，用d65光测定雾度(％)。结果记载于下表1。应予说明，透明树脂组合物层和固化物层的雾度的平均值相同，因此下表1中仅记载一个值。
[0229]
《b*的测定和耐黄变性的评价》
[0230]
将“评价用样品的制作”中得到的树脂固化物层叠片材在180℃的烘箱中静置2小时。其后，将固化物层的厚度均匀的部分裁切为3cm见方，使用装配了积分球的光纤式分光光度计(大塚电子公司制“mcpd-7700”)，将积分球与样品的距离设为30mm，参比设为空气，以视角2度用光源d65实施颜色演算，算出l*a*b*表色系统的b*，以下述基准评价耐黄变性。结果记载于下表1。
[0231]
(耐黄变性的评价基准)
[0232]
艮好(
○
)：b*低于0.8
[0233]
可(
△
)：b*为0.8以上且低于1.2
[0234]
不艮(
×
)：b*为1.2以上
[0235]
《翘曲抑制的评价》
[0236]
将“评价用样品的制作”中得到的树脂层叠片材的透明树脂组合物层的厚度均匀的部分裁切为8cm见方，将4边之中相邻2边用胶带保留在平坦的基板上，用烘箱在150℃下加热60分钟，由此将透明树脂组合物层热固化，得到具有“pet膜/固化物层”的层叠结构的层叠体。将层叠体从烘箱中取出放冷后，测定未与胶带接触的角翘曲而抬高的高度(以下记载为“翘曲的高度”)，以下述基准评价翘曲抑制。结果记载于下表1。
[0237]
(翘曲抑制的评价基准)
[0238]
良好(
○
)：翘曲的高度低于20mm
[0239]
可(
△
)：翘曲的高度为20mm以上且低于30mm
[0240]
不良(
×
)：翘曲的高度为30mm以上
[0241][0242]
如表1的结果所示，实施例1～11中，与未使用成分(a)的比较例1相比，能够形成耐黄变性优异的固化物。此外，实施例1～11中，与未使用成分(b)的比较例2～4相比，能够形成在维持优异的耐黄变性的同时，翘曲抑制也优异的固化物。
[0243]
工业实用性
[0244]
本发明的透明树脂组合物能够形成翘曲抑制和耐黄变性优异的固化物，因此作为例如用于led设备、透明fpc等电子设备的透明部位的密封材料、粘接材料等是有用的。
[0245]
本技术以在日本技术的日本特愿2022-043536号为基础，其全部内容包括在本技术说明书中。