树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及树脂组合物。更详细而言，本发明涉及包含热塑性树脂和特定的配合剂的树脂组合物。


背景技术：

2.作为照相机、胶片一体型相机、摄像机等各种照相摄像机的光学系统所使用的光学透镜的材料，使用着光学玻璃或光学用树脂。光学玻璃虽然耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异，但存在材料成本高、成型加工性差、生产率低的问题。
3.另一方面，由光学用树脂形成的光学透镜具有能够通过注射成型批量生产的优点，作为照相机透镜用高折射率材料，使用着聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯树脂等。
4.在将光学用树脂用作光学透镜的情况下，除了要求折射率和阿贝数等光学特性之外，还要求耐热性、透明性、低吸水性、耐药品性、低双折射、耐湿热性等。特别是近年来，需求具有高折射率和高耐热性的光学透镜，进行着各种各样树脂的开发(专利文献1～5)。
5.但是，依然需求高流动且成型性好、光学特性优异、并且不会损害光学用树脂组合物所需要的特性的热塑性树脂组合物。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2018－2893号公报
9.专利文献2：日本特开2018－2894号公报
10.专利文献3：日本特开2018－2895号公报
11.专利文献4：日本特开2018－59074号公报
12.专利文献5：wo 2017/078073


技术实现要素：

13.发明所要解决的技术问题
14.本发明提供一种高流动且成型性好、光学特性优异、并且不会损害光学用树脂组合物的特性的热塑性树脂组合物。
15.用于解决技术问题的技术手段
16.为了解决现有技术的问题，本发明的发明人进行了深入研究，结果发现通过在热塑性树脂中添加特定的配合剂，能够得到低tg化、高流动且成型形成好、光学特性优异的热塑性树脂组合物，从而完成了本发明。
17.即，本发明包括以下方式。
18.＜1＞一种树脂组合物，其含有：热塑性树脂；和具有萘结构和/或芴结构的配合剂，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂含有选自包含以下通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的化合物中的1种以上。
[0019][0020]
(式(1)中，
[0021]
ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0022]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0023]
a和b分别独立地表示0～10的整数。)
[0024][0025]
(式(2)中，
[0026]
rc和rd分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0027]
rh表示碳原子数6～20的芳基、或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0028]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0029]
c和d分别独立地表示0～10的整数。)
[0030][0031]
(式(3)中，
[0032]
re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0033]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0034]
e和f分别独立地表示0～10的整数。)
[0035]
＜2＞如＜1＞所述的树脂组合物，其中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂为选自具有通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的二元醇单体、和包含通式(1)～(3)的任
一式所示的结构单元作为二元醇结构的聚碳酸酯低聚物中的1种以上。
[0036]
＜3＞如＜2＞所述的树脂组合物，其中，上述包含通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元作为二元醇结构的聚碳酸酯低聚物由以下任一式表示，式中，ra、rb、rc、rd、re、rf、a、b、c、d、e和f分别如＜1＞中的记载。
[0037][0038]
＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述配合剂的5％热质量减少开始温度(5％热质量减少温度)为260℃以上。
[0039]
＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述配合剂的质均分子量小于10000。
[0040]
＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂与上述配合剂的质量比为热塑性树脂﹕配合剂＝99﹕1～70﹕30。
[0041]
＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂的聚苯乙烯换算分子量(mw)为10000～100000。
[0042]
＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚酯碳酸酯树脂。
[0043]
＜9＞如＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含来自以下通式(a)所示的化合物的结构单元。
[0044][0045]
(式(a)中，
[0046]
rc和rd分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0047]
rh表示碳原子数6～20的芳基、或者表示包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0048]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0049]
c和d分别独立地表示0～10的整数。)
[0050]
＜10＞一种包含＜1＞～＜9＞中任一项所述的树脂组合物的光学部件。
[0051]
＜11＞一种包含＜1＞～＜9＞中任一项所述的树脂组合物的光学透镜。
[0052]
＜12＞一种包含＜1＞～＜9＞中任一项所述的树脂组合物的光学膜。
[0053]
发明效果
[0054]
本发明能够提供高流动且成型性好、光学特性优异、并且不会损害光学用树脂组合物的特性的热塑性树脂组合物。
具体实施方式
[0055]
1.树脂组合物
[0056]
本发明的树脂组合物含有热塑性树脂、和具有萘结构和/或芴结构的特定的配合剂。通过在热塑性树脂中配合具有萘结构和/或芴结构的特定的配合剂，能够得到高流动且成型性好、光学特性优异、并且不损害光学用树脂组合物的特性的热塑性树脂组合物。
[0057]
1－1.配合剂
[0058]
在本发明的树脂组合物中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂含有选自包含以下通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的化合物中的1种以上。包含以下通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0059][0060]
(式(1)中，
[0061]
ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0062]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0063]
a和b分别独立地表示0～10的整数。)
[0064][0065]
(式(2)中，
[0066]
rc和rd分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0067]
rh表示碳原子数6～20的芳基、或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0068]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0069]
c和d分别独立地表示0～10的整数。)
[0070][0071]
(式(3)中，
[0072]
re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0073]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0074]
e和f分别独立地表示0～10的整数。)
[0075]
配合剂的结构单元
[0076]
＜式(1)所示的结构单元＞
[0077]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂可以是包含以下通式(1)所示的结构单元的化合物。
[0078][0079]
(式(1)中，
[0080]
ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0081]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0082]
a和b分别独立地表示0～10的整数。)
[0083]
在本发明的优选实施方式中，式(1)中，ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～10的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～18的芳基、碳原子数2～15的烯基、碳原子数1～5的烷氧基、或碳原子数7～17的芳烷基。
[0084]
式(1)中，烷基更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为甲基。
[0085]
式(1)中，芳基更优选为碳原子数6～16、进一步优选为碳原子数6～14、进一步更优选为碳原子数6～12、更进一步优选为碳原子数6～10的芳基。
[0086]
式(1)中，烯基更优选为碳原子数2～10的烯基。
[0087]
式(1)中，烷氧基更优选为碳原子数1～3的烷氧基。
[0088]
式(1)中，芳烷基更优选为碳原子数7～10的芳烷基。
[0089]
式(1)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0090]
式(1)中，a和b分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0091]
＜式(2)所示的结构单元＞
[0092]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂可以是包含以下通式(2)所示的结构单元的化合物。
[0093][0094]
(式(2)中，
[0095]
rc和rd分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0096]
rh表示碳原子数6～20的芳基、或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0097]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0098]
c和d分别独立地表示0～10的整数。)
[0099]
在本发明的优选实施方式中，式(2)中，rc和rd分别独立地选自碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，rh表示碳原子数6～20的芳基、或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基。
[0100]
式(2)中，芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、更优选碳原子数为6～14、更优选碳原子数为6～12、进一步优选碳原子数为6～10。
[0101]
式(2)中，杂芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为8～16、进一步优选碳原子数为10～14。
[0102]
式(2)中，芳氧基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、进一步优选碳原子数为6～14。
[0103]
式(2)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0104]
式(2)中，c和d分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0105]
在本发明的优选实施方式中，式(2)中，rc和rd可以分别独立地选自苯基、萘基或下列基团：
[0106][0107]
x表示碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基，
[0108]
c和d分别独立地表示0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0109]
＜式(3)所示的结构单元＞
[0110]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂可以是包含以下通式(3)所示的结构单元的化合物。
[0111][0112]
(式(3)中，
[0113]
re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0114]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0115]
e和f分别独立地表示0～10的整数。)
[0116]
在本发明的优选实施方式中，式(3)中，re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～10的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～18的芳基、碳原子数2～15的烯基、碳原子数1～5的烷氧基、或碳原子数7～17的芳烷基。
[0117]
式(3)中，烷基更优选为碳原子数1～6的烷基、进一步优选为甲基。
[0118]
式(3)中，芳基更优选为碳原子数6～16、进一步优选为碳原子数6～14、进一步更优选为碳原子数6～12、进一步更优选为碳原子数6～10的芳基。
[0119]
式(3)中，烯基更优选为碳原子数2～10的烯基。
[0120]
式(3)中，烷氧基更优选为碳原子数1～3的烷氧基。
[0121]
式(3)中，芳烷基更优选为碳原子数7～10的芳烷基。
[0122]
式(3)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0123]
式(3)中，e和f分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0124]
配合剂的方式
[0125]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂可以为选自具有通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的二元醇单体、和包含通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元作为二元醇结构的聚碳酸酯低聚物中的1种以上。包含通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0126]
＜二元醇单体＞
[0127]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂可以为具有通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元的二元醇单体，上述二元醇单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0128]
＜聚碳酸酯低聚物＞
[0129]
在本发明的一个实施方式中，上述具有萘结构和/或芴结构的配合剂也可以是包含通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元作为二元醇结构的聚碳酸酯低聚物，上述聚碳酸酯低聚物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0130]
在本发明的优选实施方式中，包含通式(1)～(3)的任一式所示的结构单元作为二元醇结构的聚碳酸酯低聚物可以为以下任一式所示的物质。通式(1)～(3)中，ra、rb、rc、rd、re、rf、a、b、c、d、e和f分别如＜1＞所示。
[0131][0132]
在本发明的一个实施方式中，上述聚碳酸酯低聚物的重复单元数可以为1～6、优选为1～3、进一步优选为3。
[0133]
聚碳酸酯低聚物配合剂的制造方法
[0134]
聚碳酸酯低聚物通过酯交换法得到，例如将二元醇与过量的碳酸二芳酯混合，在酯交换催化剂的存在下，使其在减压、高温下反应而获得。二元醇与碳酸二芳酯的摩尔比优选二元醇﹕碳酸二芳酯＝1﹕1.3～10，更优选为1﹕1.5～5。聚碳酸酯低聚物的重复单元数并不一致，形成重复单元数不同的分子链的集合体，是可以还含有未反应的碳酸二芳酯和二元醇的混合体。
[0135]
配合剂的物性
[0136]
(1)5％热质量减少开始温度(5％热质量减少温度)
[0137]
在本发明的一个实施方式中，上述配合剂的5％热质量减少开始温度(5％热质量减少温度)可以为260℃以上、优选为280℃以上、更优选为300℃以上。5％热质量减少开始温度(5％热质量减少温度)是指在利用差热热重同时测定装置(tg/tda)进行测定时，该物质的重量减少5％时的温度。在本发明中，配合剂的5％热质量减少开始温度(5％热质量减少温度)在上述范围时，具有充分的耐热性。
[0138]
(2)质均分子量
[0139]
在本发明的一个实施方式中，在上述配合剂为低聚物时，其质均分子量可以小于10000、优选为5000以下、更优选为3000以下。在本发明中，配合剂的质均分子量在上述范围时，能够得到高流动的树脂。配合剂的质均分子量可以按照常规方法测定，例如，可以利用凝胶渗透色谱(gpc)法进行测定，以标准聚苯乙烯的换算算出；或者在配合剂为低聚物的情况下，可以利用1h-nmr或
13
c-nmr根据来自主骨架的质子或碳的积分比和来自末端苯基的质子或碳的积分比算出重复单元数，由此得到质均分子量。
[0140]
(3)热塑性树脂与配合剂的质量比
[0141]
在本发明的一个实施方式中，上述的配合剂可以以热塑性树脂与配合剂的质量比达到聚碳酸酯热塑性树脂﹕配合剂＝99.9﹕0.1～70﹕30的方式配合。上述质量比优选为99﹕1～70﹕30、更优选为98﹕2～70﹕30，例如可以为99﹕1、98﹕2、97﹕3、96﹕4、95﹕5、94﹕6、93﹕7、92﹕8、91﹕9、90﹕10、85﹕15、80﹕20、75﹕25、70﹕30等。在本发明中，热塑性树脂与配合剂的质量比在上述范围时，能够提供高流动且成型性好的树脂组合物。
[0142]
1－2.热塑性树脂
[0143]
作为本发明的树脂组合物中能够使用的热塑性树脂，可以列举聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂等，但并不限定于这些。在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂可以选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚酯碳酸酯树脂。在本发明的优选实施方式中，热塑性树脂可以为聚碳酸酯树脂。在本发明的另一优选实施方式中，热塑性树脂可以为聚酯树脂。在本发明的又一优选实施方式中，热塑性树脂可以为聚酯碳酸酯树脂。
[0144]
热塑性树脂的物性
[0145]
(1)折射率
[0146]
本发明的热塑性树脂的特征之一是高折射率，25℃时测定波长589nm的折射率(以下有时简称为“nd”)优选为1.650～1.720、进一步优选为1.660～1.710、进一步更优选为1.670～1.700。
[0147]
(2)玻璃化转变温度
[0148]
并且，本发明的热塑性树脂的特征之一是高耐热性，玻璃化转变温度(以下有时简称为“tg”)优选为120～160℃、更优选为130～155℃。(3)聚苯乙烯换算分子量(mw)
[0149]
在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的分子量(mw)可以为10000～100000、优选为15000～70000、更优选为20000～50000。
[0150]
热塑性树脂的构成
[0151]
在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂可以包含来自以下通式(a)～(e)所示的化合物的结构单元的1种以上。在本发明中，热塑性树脂可以包含来自以下通式(a)～(e)所示的化合物的结构单元中的单独1种，也可以包含2种以上。
[0152]
＜来自通式(a)所示的化合物的结构单元＞
[0153][0154]
(式(a)中，
[0155]
rc和rd分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0156]
rh表示碳原子数6～20的芳基、或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0157]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0158]
c和d分别独立地表示0～10的整数。)
[0159]
在本发明的优选实施方式中，式(a)中，rc和rd分别独立地选自碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，rh表示碳原子数6～20的芳基或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基。
[0160]
式(a)中，芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、更优选碳原子数为6～14、更优选碳原子数为6～12、进一步优选碳原子数为6～10。
[0161]
式(a)中，杂芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为8～16、进一步优选碳原子数为10～14。
[0162]
式(a)中，芳氧基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、进一步优选碳原子数为6～14。
[0163]
式(a)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0164]
式(a)中，c和d分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0165]
在本发明的优选实施方式中，式(a)中，rc和rd可以分别独立地选自苯基、萘基或下列基团：
[0166][0167]
x表示碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基，
[0168]
c和d分别独立地表示0～5的整数，进一步优选为1～5的整数，进一步更优选为1～3的整数，进一步更优选为1。
[0169]
在本发明的热塑性树脂中包含来自通式(a)所示的化合物的结构单元时，热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂或聚酯树脂。
[0170]
＜来自通式(b)所示的化合物的结构单元＞
[0171][0172]
(式(b)中，ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～20的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、或碳原子数7～20的芳烷基，
[0173]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0174]
a和b分别独立地表示0～10的整数。)
[0175]
在本发明的优选实施方式中，式(b)中，ra和rb分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～10的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～18的芳基、碳原子数2～15的烯基、碳原子数1～5的烷氧基、或碳原子数7～17的芳烷基，
[0176]
式(b)，烷基更优选为碳原子数1～6的烷基、进一步优选为甲基。
[0177]
式(b)中，芳基更优选为碳原子数6～16、进一步优选为碳原子数6～14、进一步更优选为碳原子数6～12、进一步更优选为碳原子数6～10的芳基。
[0178]
式(b)中，烯基更优选为碳原子数2～10的烯基。
[0179]
式(b)中，烷氧基更优选为碳原子数1～3的烷氧基。
[0180]
式(b)中，芳烷基更优选为碳原子数7～10的芳烷基。
[0181]
式(b)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0182]
式(b)中，a和b分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0183]
在本发明的热塑性树脂中包含来自通式(b)所示的化合物的结构单元时，热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂或聚酯树脂。
[0184]
＜来自通式(c)所示的化合物的结构单元＞
[0185][0186]
(式(c)中，
[0187]
re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～6的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～20的芳基、碳原子数2～6的烯
基、碳原子数1～6的烷氧基、或碳原子数7～17的芳烷基，
[0188]
x表示碳原子数1～5的饱和烃基，
[0189]
e和f分别独立地表示0～10的整数。)
[0190]
在本发明的优选实施方式中，式(c)中，re和rf分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数1～10的烷基、或者可以包含选自o、n和s中的杂环原子的碳原子数6～18的芳基、碳原子数2～15的烯基、碳原子数1～5的烷氧基、或碳原子数7～17的芳烷基，
[0191]
式(c)中，烷基更优选为碳原子数1～6的烷基、进一步优选为甲基。
[0192]
式(c)中，芳基更优选为碳原子数6～16、进一步优选为碳原子数6～14、进一步更优选为碳原子数6～12、进一步优选为碳原子数6～10的芳基。
[0193]
式(c)中，烯基更优选为碳原子数2～10的烯基。
[0194]
式(c)中，烷氧基更优选为碳原子数1～3的烷氧基。
[0195]
式(c)中，芳烷基更优选为碳原子数7～10的芳烷基。
[0196]
式(c)中，x更优选为碳原子数1～4的亚烷基、进一步优选为碳原子数1～3的亚烷基、进一步更优选为碳原子数2的亚烷基。
[0197]
式(c)中，e和f分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为1～5的整数、进一步更优选为1～3的整数、进一步更优选为1。
[0198]
在本发明的热塑性树脂中包含来自通式(c)所示的化合物的结构单元时，热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂或聚酯树脂。
[0199]
＜来自通式(d)所示的化合物的结构单元＞
[0200][0201]
(式(d)中，r表示氢原子、甲基、乙基。)
[0202]
在本发明的优选实施方式中，式(d)中r表示氢原子。
[0203]
在本发明的热塑性树脂中包含来自通式(d)所示的化合物的结构单元时，热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂或聚酯树脂。
[0204]
《通式(e)所示的结构单元＞
[0205][0206]
(式(e)中，r5和r6分别独立地选自卤原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，
[0207]
rh表示碳原子数6～20的芳基或者包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0208]
p和q分别独立地表示0～10的整数。)
[0209]
在本发明的优选实施方式中，式(e)中，r5和r6分别独立地选自碳原子数6～20的芳基、包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，rh表示碳原子数6～20的芳基或包含选自o、n和s中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基。
[0210]
式(e)中，芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、更优选碳原子数为6～14、更优选碳原子数为6～12、进一步优选碳原子数为6～10。
[0211]
式(e)中，杂芳基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为8～16、进一步优选碳原子数为10～14。
[0212]
式(e)中，芳氧基更优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～16、进一步优选碳原子数为6～14。
[0213]
式(e)中，p和q分别独立地更优选为0～5的整数、进一步优选为0～1的整数。
[0214]
在本发明的更优选的实施方式中，式(e)中，r5和r6可以分别独立地选自苯基、萘基或下列基团：
[0215][0216]
式(e)所示的结构单元进一步更优选为来自2,2
′
－双(羟基羰基甲氧基)－1,1
′
－联萘、和以下结构式所示的化合物的结构单元，特别优选为来自2,2
′
－双(羟基羰基甲氧基)－1,1
′
－联萘的结构单元。
[0217][0218]
在本发明的热塑性树脂中包含通式(e)所示的结构单元时，热塑性树脂为聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂。
[0219]
＜聚碳酸酯树脂＞
[0220]
本发明的树脂组合物所使用的聚碳酸酯树脂中，作为二元醇成分可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元的1种以上。在本发明中，聚碳酸酯树脂可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元中的单独1种，也可以包含2种以上。本发明的树脂组合物所使用的聚碳酸酯树脂中，作为其结构单元，可以进一步含有其他的二元醇成分。来自通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元如上所述。
[0221]
在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(a)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(b)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(c)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(d)所示的化合物。
[0222]
＜聚碳酸酯树脂的制造方法＞
[0223]
聚碳酸酯树脂可以按照常规方法制作。
[0224]
在光气法中，通常使二元醇和光气在存在酸结合剂和溶剂的条件下反应。作为酸结合剂，例如可以使用吡啶、或氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等，另外，作为溶剂，例如可以使用二氯甲烷、氯仿等。并且，为了促进缩聚反应，优选使用三乙胺这样的叔胺或苄基三乙基氯化铵等季铵盐等的催化剂。并且，为了调节聚合度，优选添加苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、烷基取代苯酚等的单官能团化合物作为分子量调节剂。另外，还可以根据需要添加少量的亚硫酸钠、次硫酸钠等的抗氧化剂、或间苯三酚、靛红双酚等支化剂。反应温度通常适合为0～150℃、优选为5～40℃的范围。反应时间受反应温度的影响，通常为0.5分钟～10小时、优选为1分钟～2小时。另外，反应中希望将反应体系的ph保持在10以上。
[0225]
另一方面，在酯交换法中，将二元醇与碳酸二芳酯混合，使其在减压下以高温反应。作为碳酸二芳酯的示例，可以列举碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯、碳酸苯基对甲苯酯、碳酸二对氯苯酯、碳酸二萘酯等的碳酸二芳酯。这些化合物可以单独使用1种，可以将2种以上并用。反应通常在150～350℃、优选在200～300℃的范围的温度下进行，并且减压度优选设定最终减压度达到1mmhg以下，将由酯交换反应生成的来自该碳酸二芳酯的酚类蒸馏除去到体系外。反应时间受反应温度和减压度等的影响，通常为1～24小时左右。反应优选在氮或氩等不活泼气体气氛下进行。
[0226]
该二羧酰氯或光气、或者碳酸二芳酯成分的含量相对于二羧酸成分100mоl％优选低于42mоl％、更优选低于30mоl％、进一步优选低于20mоl％。
[0227]
＜聚酯树脂＞
[0228]
本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂中，作为羧酸二酯成分可以包含上述通式(e)所示的结构单元。通式(e)所示的结构单元如上所述。本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂的结构单元，可以使用任意的二元醇成分。
[0229]
在本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂中，二元醇成分例如可以为双苯酚类、双萘酚类等，但并不限定于这些。在本发明的一个实施方式中，本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂中，作为二元醇成分可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元的1种以上。在本发明中，聚酯树脂可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元中的单独1种，也可以包含2种以上。本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂中，作为其结构单元，可以进一步含有其他的二元醇成分。来自通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元如上所述。
[0230]
在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(a)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(b)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(c)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(d)所示的化合物。
[0231]
本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂中，作为其他的聚合成分，可以含有上述通式(e)所示的结构单元以外的其他的二羧酸成分、和/或来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元以外的其他的二元醇成分。
[0232]
在本发明的一个实施方式中，作为聚酯树脂能够使用的其他的二羧酸成分，可以
列举：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等的脂肪族二羧酸成分；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的单环式芳香族二羧酸成分；2,7－萘二甲酸、2,3－萘二甲酸、1,4－萘二甲酸、1,8－萘二甲酸、蒽二甲酸、菲二甲酸等的多环式芳香族二羧酸成分；2,2
′
－联苯二甲酸等的联苯二羧酸成分；1,4－环二甲酸、2,6－十氢化萘二甲酸等的脂环族二羧酸成分。它们可以单独使用或将两种以上组合使用。另外，作为它们的衍生物，可以使用酰氯或酯类。这些之中，从耐热性和折射率更容易提高的观点考虑，优选单环式芳香族二羧酸成分、多环式芳香族二羧酸成分、联苯二羧酸成分。
[0233]
在本发明的一个实施方式中，作为聚酯树脂能够使用的其他的二元醇成分，可以列举：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇等的脂肪族二元醇成分；三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇、环己烷－1,4－二甲醇、十氢化萘－2,6－二甲醇、降冰片烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、环戊烷－1,3－二甲醇、螺环二醇、异山梨醇等的脂环式二元醇成分；对苯二酚、间苯二酚、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3－甲基－4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)－1－苯基乙烷、双(4－羟基苯基)二苯基甲烷、1,3－双(2－(4－羟基苯基)－2－丙基)苯、双(4－羟基苯基)砜、双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)砜、双(4－羟基苯基)硫醚、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、联苯酚、2,2
′
－双(2－羟基乙氧基)－1,1
′
－联萘、1,1
′
－联－2－萘酚、二羟基萘、双(2－羟基乙氧基)萘、10,10－双(4－羟基苯基)蒽酮等的芳香族二元醇成分等。它们可以单独使用或将两种以上组合使用。这些中，从容易提高成型性、并且抑制耐热性和折射率下降的观点考虑，优选乙二醇或2,2
′
－双(2－羟基乙氧基)－1,1
′
－联萘。
[0234]
＜聚酯树脂的制造方法＞
[0235]
聚酯树脂可以按照常规方法制作。
[0236]
本发明的树脂组合物所使用的聚酯树脂可以通过使二羧酸和二元醇化合物发生酯化反应或酯交换反应，再使所得到的反应生成物发生缩聚反应，制成所希望的分子量的高分子量体。
[0237]
具体而言，例如在不活泼气体的存在下，将二元醇成分与二羧酸酸成分或其二酯混合，使其在减压下通常以120～350℃、优选150～300℃反应。使减压度阶段性变化，最终达到0.13kpa以下，将所生成的水或醇类向体系外蒸馏除去，反应时间通常为1～10小时左右。
[0238]
作为聚合催化剂，可以使用本身已知的催化剂，例如优选锑化合物、钛化合物、锗化合物、锡化合物或铝化合物。作为这样的化合物，例如可以列举锑、钛、锗、锡、铝的氧化物、乙酸盐、羧酸盐、氢化物、醇化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐等。并且，这些化合物可以将两种以上组合使用。这些之中，从热塑性树脂的熔融稳定性、色相的观点考虑，优选锡、钛、锗化合物。
[0239]
作为酯交换催化剂，可以使用本身已知的催化剂，例如可以使用包含锰、镁、钛、锌、铝、钙、钴、钠、锂或铅元素的化合物等。具体可以列举包含这些元素的氧化物、乙酸盐、羧酸盐、氢化物、醇化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐等。这些之中，从热塑性树脂的熔融稳定性、色相、聚合物不溶异物少的观点考虑，优选锰、镁、锌、钛、钴的氧化物、乙酸盐、醇化物等的化合物。进一步优选锰、镁、钛化合物。这些化合物可以将两种以上组合使用。
[0240]
另外，本发明的聚酯树脂中，如上述，可以含有上述式(e)所示的结构单元以外的
其他的二羧酸成分、和/或来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元以外的其他的二元醇成分作为共聚成分。
[0241]
＜聚酯碳酸酯树脂＞
[0242]
本发明的树脂组合物所使用的聚酯碳酸酯树脂中，可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元的1种以上、和/或上述通式(e)所示的结构单元。在本发明中，聚酯碳酸酯树脂可以包含来自上述通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元中的单独1种，也可以包含2种以上。在本发明中，聚酯碳酸酯树脂中，作为二羧酸成分可以包含上述通式(e)所示的结构单元。来自通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元、以及通式(e)所示的结构单元如上所述。
[0243]
在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(a)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(b)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(c)所示的化合物。在本发明的一个实施方式中，二元醇成分可以来自上述通式(d)所示的化合物。本发明的树脂组合物所使用的聚酯碳酸酯树脂中，作为其结构单元，可以包含来自通式(a)～(d)所示的化合物的结构单元以外的其他的二元醇成分、和通式(e)所示的结构单元以外的二羧酸成分。
[0244]
＜聚酯碳酸酯树脂的制造方法＞
[0245]
聚酯碳酸酯树脂可以按照常规方法制作。
[0246]
本发明的树脂组合物所使用的聚酯碳酸酯树脂可以通过使二羧酸和二元醇化合物发生酯化反应或酯交换反应并使二羧酰氯或光气反应的光气法、或者组合使二元醇、二羧酸和碳酸二芳酯反应的酯交换法而制作。酯化反应和酯交换反应、以及光气法和酯交换法如以上说明。
[0247]
＜添加剂＞
[0248]
在本发明的热塑性树脂中，可以根据需要适当添加热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、增塑剂、填充剂、紫外线吸收剂、防锈剂、分散剂、消泡剂、流平剂等添加剂，制成热塑性树脂组合物使用。
[0249]
作为脱模剂，优选其90质量％以上由醇与脂肪酸的酯构成。作为醇与脂肪酸的酯，具体可以列举一元醇与脂肪酸的酯和/或多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯。作为上述一元醇与脂肪酸的酯，优选碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯。另外，作为多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯，优选碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。具体而言，作为一元醇与饱和脂肪酸的酯，优选硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等，优选硬脂酸硬脂酯。
[0250]
具体而言，作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可以列举硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、山萮酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯基联苯酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、2－乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等的二季戊四醇的全酯或部分酯等。这些酯中，优选使用硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯与硬脂酸硬脂酯的混合物。
[0251]
关于脱模剂中的上述酯的量，将脱模剂作为100重量％时，优选为90重量％以上、更优选为95重量％以上。
[0252]
作为热塑性树脂组合物中所配合的脱模剂，相对于热塑性树脂100重量份，优选为0.005～2.0重量份的范围、更优选为0.01～0.6重量份的范围、进一步优选为0.02～0.5重量份的范围。
[0253]
作为热稳定剂，可以列举磷系热稳定剂、硫系热稳定剂和受阻酚系热稳定剂。
[0254]
在磷系热稳定剂中，优选使用四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4
′
－亚联苯基二亚膦酸酯。
[0255]
作为热塑性树脂的磷系热稳定剂的含量，优选相对于热塑性树脂100重量份为0.001～0.2重量份。
[0256]
在受阻酚系热稳定剂中，特别优选使用十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯。
[0257]
作为热塑性树脂中的受阻酚系热稳定剂的含量，优选相对于热塑性树脂100重量份为0.001～0.3重量份。
[0258]
作为紫外线吸收剂，优选选自苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚氨酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂中的至少1种紫外线吸收剂。
[0259]
在苯并三唑系紫外线吸收剂中，更优选2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2,2
′
－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2h－苯并三唑－2－基)苯酚]。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可以列举2－羟基－4－正十二烷氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－2
′
－羧基二苯甲酮。作为三嗪系紫外线吸收剂，可以列举2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧]－苯酚、2－(4,6－双(2.4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(辛基)氧]－苯酚等。作为环状亚氨酯系紫外线吸收剂，特别优选2,2
′
－对亚苯基双(3,1－苯并噁嗪－4－酮)。
[0260]
关于紫外线吸收剂的配合量，相对于热塑性树脂100重量份，优选为0.01～3.0重量份，在该配合量的范围内时，能够根据用途对热塑性树脂成型品赋予充分的耐候性。
[0261]
＜树脂组合物的制造方法＞
[0262]
树脂组合物的制造方法没有特别限制，能够通过已知的方法制造。在一个实施方式中，树脂组合物的制造方法包括将热塑性树脂与配合剂混合的工序。可以进一步包括混合溶剂和添加剂的至少1种的工序。例如，可以通过在热塑性树脂中依次或同时添加并混合配合剂和添加剂来制作树脂组合物。进行混合的工序可以按照常规方法实施，例如有利用挤出机进行混炼的方法、和将树脂和配合剂分别溶解在溶剂(例如二氯甲烷或thf等)中制成溶液后再将溶液彼此混合的方法等。
[0263]
＜树脂组合物的物性＞
[0264]
本发明的树脂组合物的tg低且流动性高。因此，本发明的树脂组合物能够实现注射成型。关于树脂组合物的物性，在实施例中进行详细说明。
[0265]
2.成型品
[0266]
本发明的树脂组合物适合用于光学部件。在本发明的一个实施方式中，提供含有本发明的树脂组合物的光学部件。在本发明的一个实施方式中，光学部件包括光盘、透明导电性基板、光存储卡、片材、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、基盘、滤光片、硬涂膜等，但不限定于这些。本发明的树脂组合物流动性高且能够利用浇铸法成型，因而特别适合于制造薄型
的光学部件。在本发明的优选实施方式中，使用本发明的树脂组合物制造的光学部件可以是光学透镜。在本发明的另一优选实施方式中，使用本发明的树脂组合物制造的光学部件可以是光学膜。
[0267]
在通过注射成型制造含有本发明的树脂组合物的光学部件的情况下，优选在料筒温度260～350℃、模具温度90～170℃的条件下进行成型。更优选在料筒温度270～320℃、模具温度100～160℃的条件下进行成型。在料筒温度高于350℃时，树脂组合物发生分解着色，在低于260℃时，熔融粘度升高，容易导致成型变得困难。另外，在模具温度高于170℃时，容易导致由树脂组合物形成的成型片难以从模具取出，而在模具温度低于90℃时，树脂在成型时的模具内过早固化，容易导致难以控制成型片的形状、或者难以将模具所赋予的赋型充分地转印。
[0268]
＜光学透镜＞
[0269]
在本发明的一个实施方式中，树脂组合物适合用于光学透镜。使用本发明的树脂组合物制造的光学透镜的折射率高且耐热性优异，因而能够用于望远镜、双筒望远镜、电视投影仪等以往使用昂贵的高折射率玻璃透镜的领域，极为有用。
[0270]
本发明的光学透镜适合根据需要采用非球面透镜的形式实施。非球面透镜能够利用1块透镜使球面像差实质上为零，因此无需利用多块球面透镜的组合来消除球面像差，能够实现轻质化和成型成本。因此，非球面透镜在光学透镜中作为相机透镜是特别有用的。
[0271]
另外，本发明的光学透镜的成型流动性高，因此作为薄壁小型且形状复杂的光学透镜的材料是特别有用的。作为具体的透镜尺寸，优选中心部的厚度为0.05～3.0mm、更优选为0.05～2.0mm、进一步优选为0.1～2.0mm。另外，直径优选为1.0mm～20.0mm、更优选为1.0～10.0mm、进一步优选为3.0～10.0mm。另外，作为其形状，优选单面凸、单面凹的弯月面透镜。
[0272]
本发明的光学透镜可以通过模具成型、切削、研磨、激光加工、放电加工、蚀刻等任意的方法成型。其中，从制造成本方面考虑，更优选模具成型。
[0273]
＜光学膜＞
[0274]
在本发明的一个实施方式中，树脂组合物适合用于光学膜。使用本发明的聚碳酸酯树脂制造的光学膜的透明性和耐热性优异，因而适合用于液晶基板用膜、光存储卡等。
[0275]
为了尽可能避免异物混入光学膜，成型环境当然也必须是低尘环境，优选为6级以下，更优选为5级以下。
[0276]
实施例
[0277]
以下一并示出本发明的实施例和比较例，对发明内容进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。
[0278]
1)玻璃化转变温度(tg)：利用差热扫描量热计(dsc)测定玻璃化转变温度(tg)。特定条件如下。
[0279]
装置：株式会社日立高新技术dsc7000x；
[0280]
样品量：5mg；
[0281]
气氛：氮气气氛下；
[0282]
升温条件：10℃/分钟。
[0283]
2)熔体体积流动速率(mvr)(cm 3
/10min)：使用熔体指数测定仪t-111(东洋精机
制作所制)在260℃、负荷2.16kg的条件下按照iso1133的方法测定。
[0284]
3)折射率(nd)：对于由实施例中制得的聚碳酸酯树脂构成的厚度0.1mm的膜，使用阿贝折射计，按照jis－k－7142的方法测定。
[0285]
4)阿贝数(ν)：对于由实施例中制得的聚碳酸酯树脂构成的厚度0.1mm的膜，使用阿贝折射计，测定23℃下波长486nm、589nm和656nm的折射率，再利用以下式算出阿贝数。
[0286]
ν＝(nd－1)/(nf－nc)；
[0287]
nd：波长589nm的折射率；
[0288]
nc：波长656nm的折射率；
[0289]
nf：波长486nm的折射率。
[0290]
5)质均分子量(mw)
[0291]
树脂和树脂组合物的质均分子量利用凝胶渗透色谱(gpc)法进行测定，以标准聚苯乙烯的换算算出。使用装置、柱和测定条件如下。
[0292]
·
gpc装置：东曹株式会社制、hlc－8420gpc；
[0293]
·
柱：东曹株式会社制、tskgel superhm－m
×
3根；
[0294]
东曹株式会社制、tskgel guardcolumn superh－h
×
1根；
[0295]
东曹株式会社制、tskgel superh－rc
×
1根；
[0296]
·
检测器：ri检测器；
[0297]
·
标准聚苯乙烯：东曹株式会社制造、标准聚苯乙烯试剂盒pstquick c；
[0298]
·
试样溶液：0.2质量％四氢呋喃溶液；
[0299]
·
洗脱液：四氢呋喃；
[0300]
·
洗脱液流速：0.6ml/min；
[0301]
·
柱温：40℃。
[0302]
6)成型性(流动度)：将树脂组合物以120℃真空干燥4小时后，利用注射成型机(fanuc roboshotα-s30ia)以料筒温度270℃、模具温度tg－10℃注射成型为直径50mm、厚度1.0mm的圆盘状的板，目视进行成型性(流动度)评价。
[0303]
成型流动痕(目视)a：没有流动痕迹；
[0304]
成型流动痕(目视)b：几乎没有流动痕迹；
[0305]
成型流动痕(目视)c：稍稍存在流动痕迹；
[0306]
成型流动痕(目视)d：存在流动痕迹。
[0307]
7)热重量减少开始温度(℃)：利用差热热重同时测定装置(tg/dta)(株式会社日立高新技术制、tgdta7300)进行测定。
[0308]
测定样品取2mg，在铂坩埚(pt敞开型试样容器)中称量制备。测定在氮气气氛下(氮气流量：250ml/min)进行。参比盒使用作为标准物质的α－氧化铝0.00519g。将样品温度调节至30℃，以10℃/min升温至550℃进行测定，将重量减少5质量％的温度作为“热重量减少开始温度”。
[0309]
(树脂的制造例1)
[0310]
树脂1：ep8000
[0311]
作为原料，将具有以下结构的9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)－3－苯基苯基)芴(bppef)13.000kg(22.007摩尔)、2,2
′
－双(2－羟基乙氧基)－1,1
′
－联萘(bne)8.000kg
(21.365摩尔)、dpc 9.650kg(45.048摩尔)和碳酸氢钠2.21
×
10
－2
g(2.63
×
10
－4
摩尔)加入带有搅拌器和蒸馏装置的50l的反应器中，进行氮置换后，在氮气氛760torr下，用时1小时加热至205℃，进行搅拌。
[0312][0313]
在原料完全溶解后，用时15分钟将减压度调节为150torr，在205℃、150torr的条件下保持20分钟，进行酯交换反应。再以37.5℃/hr的速度升温至240℃，以240℃、150torr保持10分钟。之后用时10分钟调节为120torr，以240℃、120torr保持70分钟。之后，用时10分钟调节为100torr，以240℃、100torr保持10分钟。再用时40分钟达到1torr以下，在240、1torr的条件下在搅拌下进行聚合反应10分钟。反应结束后，向反应器内吹入氮气进行加压，将生成的聚碳酸酯树脂造粒并取出，得到树脂1。
[0314]
(树脂的制造例2)
[0315]
树脂2：ep10000
[0316]
在制造例1中，将原料变更为2,2
′
－双(2－羟基乙氧基)－1,1
′
－联萘(bne)14.978kg(40.000摩尔)、9,9－双[6－(2－羟基乙氧基)萘－2－基]芴(bnef)24.239kg(45.000摩尔)、dpbhbna7.899kg(15.000摩尔)、dpc 22.236kg(103.800摩尔)、碳酸氢钠5.09
×
10
－2
g(6.06
×
10
－4
摩尔)，除此以外进行与制造例1同样的操作，得到聚碳酸酯树脂(树脂2)。
[0317][0318]
(树脂的制造例3)
[0319]
树脂3：ep6000
[0320]
在制造例1中，将原料变更为9,9－双(4－(2－羟基乙氧基)苯基)芴(bpef)19.260kg(43.921摩尔)、碳酸二苯酯(dpc)9.780kg(45.655摩尔)和碳酸氢钠2.21
×
10
－2
g(2.63
×
10
－4
摩尔)，除此以外，进行与制造例1同样的操作，得到聚碳酸酯树脂(树脂3)。
[0321][0322]
(树脂的制造例4)
[0323]
树脂4：ep3500
[0324]
将以下结构式(a)所示的十氢－1,4:5,8－二甲桥萘－2,6(7)－二甲醇(d－ndm)
23.50kg(105.70摩尔)、dpc 22.98kg(107.27摩尔)和碳酸氢钠130.00mg(1.5
×
10
－3
摩尔)加入带有搅拌器和蒸馏装置的50l的反应器中，在氮气氛760torr下，用时60分钟加热至205℃，进行搅拌。接着用时30分钟减压至200torr，在205℃、200torr的条件下保持30分钟。之后，进行升温和减压用时20分钟达到215℃、180torr，由此再进行升温和减压用时40分钟达到230℃、150torr，由此进一步进行升温和减压用时60分钟达到240℃、1torr以下，最终在240℃、1torr以下的条件下保持20分钟。在确认反应液达到适度的熔融粘度后停止搅拌，向反应器内吹入氮气进行加压，得到聚碳酸酯树脂(树脂4)。
[0325][0326]
(配合剂的制造例1)
[0327]
低聚物配合剂：bne－3pc
[0328]
将作为原料的2,2
′
－双(2－羟基乙氧基)－1,1
′
－联萘(bne)84.38g(0.2253摩尔)、dpc 65.12g(0.3042摩尔)和碳酸氢钠2.21
×
10
－4
g(2.63
×
10
－6
摩尔)加入带有搅拌器和蒸馏装置的500ml反应器中，在进行氮置换后，在氮气氛760torr下，用时1小时加热至205℃，进行搅拌。在原料完全溶解后，用时15分钟将减压度调节为150torr，在205℃、150torr的条件下保持20分钟，进行酯交换反应。再以37.5℃/hr的速度升温至240℃，以240℃、150torr保持10分钟。之后，用时10分钟调节为120torr，以240℃、120torr保持70分钟。之后，用时10分钟调节为100torr，以240℃、100torr保持10分钟。再用时40分钟达到1torr以下，结束反应。向反应器内吹入氮气进行加压，将所生成的聚碳酸酯低聚物从反应器取出。根据nmr测定，所得到的聚碳酸酯低聚物的重复单元数平均为3，根据gpc测定，质均分子量为1400。
[0329]
(实施例1～7、比较例1～3)
[0330]
利用滚筒按照表中所示的质量比将树脂、配合剂、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯](adeka公司制ao-60：抗氧化剂)1000ppm、硬脂酸单甘油酯(理研维他命株式会社制s-100a：脱模剂)1500ppm、3,9－双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯氧基)－2,4,8,10－四氧杂－3,9－二磷杂螺[5.5]十一烷(adeka公司制pep-36：抗氧化剂)300ppm干式混合，利用双螺杆挤出机(株式会社i-pec制、ipt型35mm同向双螺杆挤出机、l/d＝38)，以料筒温度250℃、通气孔压力25torr、排出量20kg/小时进行熔融混炼，以股料的形式挤出，得到粒料状的聚碳酸酯树脂组合物。
[0331]
对于所得到的树脂组合物，测定或算出玻璃化转变温度(tg)、熔体体积流动速率(mvr)、折射率(nd)和阿贝数(ν)，目视观察成型性(流动度)，将这些结果示于表1。
[0332]
[表1]
[0333][0334]
如表1所示，本发明的树脂组合物是高流动、成型性好、光学特性优异，并且不损失光学用树脂组合物的特性的热塑性树脂组合物。根据本发明，能够由该树脂或组合物精密成型光学透镜和光学膜等光学部件。