用于浸渍成型的生物降解性胶乳组合物的制备方法与流程

1.本说明书涉及用于浸渍成型的生物降解性胶乳组合物、其制备方法及由此制备的浸渍成型品。


背景技术：

2.以往用于医疗用、农畜产品加工用、产业用的手套的主要原料为天然胶乳。但是，在使用由天然胶乳制造的手套的情况下，由于天然胶乳中包含的蛋白质，经常发生手套使用者患上接触过敏性疾病的问题。因此，尝试应用如腈类共聚物胶乳的不包含蛋白质的合成胶乳来制造手套。相比于天然胶乳手套，腈类共聚物胶乳手套的机械强度优秀，与尖锐的物体接触频繁的医疗领域或食品领域中的需求正在增加。
3.但是，现有的腈类共聚物胶乳手套使用后难以自然分解，因其废弃物处理而造成严重的环境污染问题。因此，对于在填埋时呈现可自然分解的生物降解性的同时满足胶乳手套所需的拉伸强度、延伸率等的机械物性的生物降解性腈类共聚物胶乳手套的研发的社会需求逐渐增加。
4.另外，淀粉为人类长期使用的天然高分子物质之一，在地球上大量存在且容易获得，价格低廉，可用作生物降解性材料，但相比于合成高分子物质，存在机械物性及加工性降低的问题。


技术实现要素：

5.技术问题
6.本说明书的记载事项用于解决前述的现有技术的问题，本说明书的一目的在于，提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法，可通过向羧酸改性腈类共聚物的主链引入淀粉来提高生物降解性。
7.本说明书的另一目的在于，提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物及由此制备的浸渍成型品，其拉伸强度、延伸率等的机械物性优秀，且示出生物降解性。
8.解决问题的方案
9.根据一方面，本发明提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法，其包括：步骤(a)，准备包含共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体及烯属不饱和酸单体的单体混合物；步骤(b)，将淀粉、乳化剂及无机溶剂添加至上述单体混合物；以及步骤(c)，通过添加聚合引发剂来制备共聚物胶乳，上述共聚物将上述淀粉包含在主链中。
10.在一实施例中，上述共轭二烯类单体可以为选自由1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种。
11.在一实施例中，上述烯属不饱和腈单体可以为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、α-氯代丙烯腈、α-氰基乙基丙烯腈及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种。
12.在一实施例中，上述烯属不饱和酸单体可以为选自由甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康
酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单-2-羟丙酯及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种。
13.在一实施例中，上述淀粉可以为选自由天然淀粉、上述天然淀粉的衍生物、从上述天然淀粉提取的直链淀粉、改性淀粉、糊精及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种。
14.在一实施例中，上述糊精的葡萄糖当量(dextrose equivalent)可以为10～25。
15.在一实施例中，上述糊精的分子量可以为1000g/mol～10000g/mol。
16.在一实施例中，相对于100重量份的上述单体混合物，上述淀粉的含量可以为0.5重量份～10重量份。
17.根据再一方面，本发明提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其通过上述用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法制备。
18.根据另一方面，本发明提供一种浸渍成型品，通过将上述用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型来制备。
19.在一实施例中，上述浸渍成型品可以为选自由医疗用手套、农畜产品加工用手套、产业用手套组成的组中的一种。
20.发明的效果
21.在本说明书一方面的用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法中，其可应用于通过在羧酸改性腈类共聚物的主链引入淀粉来提高生物降解性的用于浸渍成型的胶乳组合物的制备。
22.在本说明书另一方面的用于浸渍成型的胶乳组合物及浸渍成型品中，其拉伸强度、延伸率等的机械物性及品质优秀，且示出生物降解性，从而广泛应用于环保医疗用手套、农畜产品加工用手套、产业用手套等的制备。
23.本说明书一方面的效果并不限定于如上所述的效果，应理解为包括可从本说明书的详细说明或发明要求保护范围中记载的结构推论的所有效果。
附图说明
24.图1为根据糊精含量的试验片的机械物性评估结果。
25.图2为根据糊精的葡萄糖当量的试验片的机械物性评估结果。
具体实施方式
26.以下，参照附图说明本说明书的一方面。但是，本说明书的记载事项可由各种不同的形式实现，因此，并不限定于在此说明的实施例。并且，在附图中，为了明确说明本说明书的一方面，省略了与说明无关的部分，在说明书全文中，对于相似的部分赋予了相似的附图标记。
27.在说明书全文中，当提及一部分与另一部分“相连接”时，不仅包括“直接连接”的情况，还包括在中间隔着其他部件“间接连接”的情况。并且，当提及一部分“包括”一结构要素时，除非具有特别相反的记载，否则意味着并不排除其他结构要素，还包括其他结构要素。
28.当在本说明书中记载数值范围时，除非另行记载其具体范围，否则其值具有根据对于有效数字的化学中的标准规则提供的有效数字的精度。例如，10包括5.0至14.9的范
围，数字10.0包括9.50至10.49的范围。
29.以下，参照附图详细说明本说明书的一实施例。
30.用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法
31.本说明书一方面的用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法可包括：步骤(a)，准备包含共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体及烯属不饱和酸单体的单体混合物；步骤(b)，将淀粉、乳化剂及无机溶剂添加至上述单体混合物；以及步骤(c)，通过添加聚合引发剂来制备共聚物胶乳。
32.上述共聚物可将上述淀粉包含在主链中。通过上述制备方法制备的用于浸渍成型的胶乳组合物及将其浸渍成型来制备的浸渍成型品可通过在共聚物主链引入淀粉来示出优秀的生物降解性。
33.上述淀粉可通过下述机制引入至上述共聚物的主链中。淀粉为由下述化学式1表示的天然高分子。
34.化学式1：
[0035][0036]
存在于上述淀粉中的羟基(starch-oh)可以与由上述聚合引发剂形成的自由基(free radical)反应来引起起始反应(initiation)。通过上述起始反应形成在淀粉的基团(starch-o
·
)可在与其他淀粉或包含在上述单体混合物中的其他单体结合的同时可将基团转移至新的末端，通过反复进行这种反应来使链生长，最终可形成将上述淀粉包含在主链中的共聚物。
[0037]
上述共聚物可以为共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体、烯属不饱和酸单体及淀粉的接枝共聚物，但并不限定于此。
[0038]
上述步骤(a)为准备作为构成羧酸改性腈类共聚物的单体的包含共轭二烯类单体、烯属不饱和腈单体及烯属不饱和酸单体的单体混合物的步骤，可在氮气氛下执行。
[0039]
以上述单体混合物的总重量为基准，上述单体混合物可包含50重量百分比～98重量百分比的共轭二烯类单体、1重量百分比～49重量百分比的烯属不饱和腈单体以及1重量百分比～10重量百分比的烯属不饱和酸单体。在包含在上述单体混合物的各单体的含量超出上述范围的情况下，成型品变得过软或过硬，使得浸渍成型品的使用者的佩戴感降低，或者降低浸渍成型品的耐油性，并可降低拉伸强度。
[0040]
上述共轭二烯类单体可以为选自由1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为1,3-丁二烯(1,3-butadiene)，但并不限定于此。
[0041]
上述烯属不饱和腈单体可以为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、α-氯代丙烯腈、α-氰基乙基丙烯腈及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为丙烯腈(acrylonitrile)，但并不限定于此。
[0042]
上述烯属不饱和酸单体可以为选自由甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单-2-羟丙酯及
它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为甲基丙烯酸(methacrylic acid)，但并不限定于此。
[0043]
上述步骤(b)为将淀粉、乳化剂及无机溶剂引入至上述单体混合物来准备乳化聚合的步骤，可通过添加淀粉来提高胶乳的生物降解性。
[0044]
上述淀粉可以为选自由天然淀粉、上述天然淀粉的衍生物、从上述天然淀粉提取的直链淀粉、改性淀粉、糊精及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为糊精(dextrin)，但并不限定于此。
[0045]
上述天然淀粉可以为选自由普通玉米淀粉、糯玉米淀粉、高直链玉米淀粉、大米淀粉、糯米淀粉、高直链淀粉大米淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉、高粱淀粉、小麦淀粉、西米(sago)淀粉、板栗淀粉、大豆淀粉及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，但并不限定于此。
[0046]
上述改性淀粉可以为选自由羟丙基淀粉、磷酸淀粉、氧化淀粉、糊化淀粉、辛烯基琥珀酸取代淀粉、醋酸淀粉及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，但并不限定于此。
[0047]
上述糊精为水解淀粉而得到的低分子量的碳水化合物，可通过酸、热量、酶等水解天然淀粉来获得，可购入并使用市售产品。用于上述水解的酸可以为盐酸、硫酸、硝酸或乙酸，但并不限定于此。上述酶只要是具有淀粉水解能力的酶就可，例如，可以为选自由α淀粉酶、β-淀粉酶、葡糖淀粉酶、淀粉葡萄糖苷酶、异淀粉酶、氟烷酶、α葡萄糖苷酶及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，但并不限定于此。
[0048]
上述糊精的葡萄糖当量可以为10～25，例如，可以为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或它们中的两个值之间的值。若上述糊精的葡萄糖当量小于10，则在聚合过程中发生胶乳凝胶化现象，可降低成型品的品质及触感，若上述糊精的葡萄糖当量大于25，则可发生粘度降低及褐变现象，在上述糊精的葡萄糖当量超出上述范围的情况下，可降低成型品的拉伸强度、延伸率等的机械物性。
[0049]
上述糊精的分子量可以为1000g/mol～10000g/mol，但并不限定于此。
[0050]
相对于100重量份的上述单体混合物，上述淀粉的含量可以为0.5重量份～10重量份。例如，相对于100重量份的上述单体混合物，上述淀粉的含量可以为0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份、10重量份或它们中的两个值之间的值。相对于100重量份的上述单体混合物，若上述淀粉的含量小于0.5重量份，则减少引入至上述共聚物的主链的淀粉的含量，从而降低成型品的生物降解性及延伸率，若上述淀粉的含量大于10重量份，则引入至上述共聚物的主链的淀粉的含量过于增加，从而可能降低成型品的拉伸强度、延伸率等机械物性及产品品质。
[0051]
上述乳化剂可以为离子性表面活性剂，但并不限定于此。例如，上述乳化剂可以为选自由阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种。
[0052]
上述乳化剂可以为选自由烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚硫酸酯盐及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可包含十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecylbenzene sulfonate)及烷基二苯
醚磺酸二钠(disodium alkyl diphenyloxide sulfonate)，但并不限定于此。可通过使用包含上述十二烷基苯磺酸钠及烷基二苯醚磺酸二钠的乳化剂来防止上述单体混合物及上述淀粉的凝固，提高聚合反应的转换率，并可提高胶乳组合物的机械稳定性、化学稳定性及聚合稳定性。相对于100重量份的上述单体混合物，上述乳化剂的含量可以为0.1重量份～5重量份。
[0053]
上述无机溶剂可以为水，例如，可以为离子交换水，但并不限定于此。
[0054]
上述步骤(b)还可包括添加分子量调节剂的步骤。上述分子量调节剂可选自由α-甲基苯乙烯二聚体、叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇、辛基硫醇等的硫醇类；四氯化碳、二氯甲烷、二溴甲烷等的卤代烃；二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆、二硫化二异丙基黄原酸酯等的含硫化合物及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为叔十二烷硫醇(t-dodecyl mercaptan)，但并不限定于此。相对于100重量份的上述单体混合物，上述分子量调节剂的含量可以为0.1重量份～1.0重量份。
[0055]
上述步骤(c)为通过添加聚合引发剂并进行乳化聚合来制备共聚物胶乳的步骤，其可包括：通过添加聚合引发剂来进行聚合的步骤；通过添加聚合终止剂来终止聚合的步骤；以及，去除未反应单体，并通过调节固体成分浓度及ph值来获得共聚物胶乳的步骤。
[0056]
上述聚合引发剂可以为选自由过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾、过氧化氢等的无机过氧化物；过氧化叔丁基、异丙苯过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、过氧化异丁基、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、双(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯等的有机过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二环己烷甲腈、偶氮二异丁酸(丁酸)甲基及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为过硫酸钾(potassium peroxodisulfate)，但并不限定于此。可通过使用上述聚合引发剂来在上述淀粉形成基团，由此，可通过向上述共聚物的主链引入淀粉来提高胶乳组合物的生物降解性。相对于100重量份的上述单体混合物，上述聚合引发剂的含量可以为0.02重量份～1.5重量份。
[0057]
上述步骤(c)的聚合可通过包含活化剂来实施，上述活化剂可以为选自由甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、吡咯酸钠、亚硫酸钠及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为甲醛次硫酸氢钠(sodium formaldehyde sulfoxylate)，但并不限定于此。相对于100重量份的上述单体混合物，上述活化剂的含量可以为0.01重量份～0.3重量份。
[0058]
上述步骤(c)的聚合可在10℃～90℃的温度下执行，例如，可在10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃或它们中的两个温度之间的温度下执行。
[0059]
上述聚合终止剂可在上述聚合反应的转换率为90％以上时添加，例如，上述聚合终止剂可在上述聚合反应的转换率为90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、99.9％或它们中的两个值之间的值时添加。
[0060]
上述聚合终止剂可以为选自由羟胺、羟胺硫酸盐、二乙基羟胺、羟胺磺酸及其碱金属离子、二甲基二硫代氨基甲酸钠、氢醌衍生物、羟基二乙基苯二硫羧酸、羟基二丁基苯二硫羧酸等的芳香族羟基二硫羧酸及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为二甲基二硫代氨基甲酸钠(sodium dimethyldithiocarbamate)，但并不限定于此。相
对于100重量份的上述单体混合物，上述聚合终止剂的含量可以为0.02重量份～1.5重量份。
[0061]
上述共聚物胶乳的固体成分浓度及ph值可通过添加ph值调节剂、抗氧剂、消泡剂等的添加剂来调节。
[0062]
上述ph值调节剂可以为氢氧化钾水溶液或氨水，但并不限定于此。
[0063]
上述共聚物胶乳的固体成分浓度为30％～60％，例如，为30％、32％、34％、36％、38％、40％、42％、44％、46％、48％、50％、52％、54％、56％、58％、60％或它们中的两个值之间的范围，ph值可调节为7～12，例如，可调节为7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0或它们中的两个值之间的范围，但并不限定于此。
[0064]
上述共聚物胶乳的机械稳定性、生物降解性及聚合稳定性优秀，由此，可应用于制备环保且稳定的用于浸渍成型的胶乳组合物。
[0065]
上述用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法还可包括步骤(d)，通过向上述共聚物胶乳添加硫化剂、硫化促进剂及交联剂来制备用于浸渍成型的胶乳组合物。
[0066]
上述硫化剂可包括粉末硫、沉淀硫、胶体硫、表面处理硫、不溶性硫等的硫。这种硫化剂通过攻击丁二烯的共轭双键中的π键而使高分子链之间交联，因此，不仅可向共聚物赋予弹性，还可改善浸渍成型品的耐化学性。相对于100重量份的上述共聚物胶乳，上述硫化剂的含量可以为0.1重量份～3.0重量份。
[0067]
上述硫化促进剂可以为2-巯基苯并噻唑、2,2-二硫代双苯并噻唑-2-亚磺酰胺、n-环己基苯并噻唑-2-亚磺酰胺、2-吗啉代硫代苯并噻唑、四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二苯胍、二邻甲苯基胍及它们中的两种以上的组合组成的组中的一种，例如，可以为二丁基二硫代氨基甲酸锌(zinc dibutyldithiocarbamate)，但并不限定于此。相对于100重量份的上述共聚物胶乳，上述硫化促进剂的含量可以为0.1重量份～3.0重量份。
[0068]
上述交联剂可以为氧化锌，但并不限定于此。相对于100重量份的上述共聚物胶乳，上述交联剂的含量可以为0.1重量份～3.0重量份。
[0069]
用于浸渍成型的胶乳组合物
[0070]
本说明书再一方面的用于浸渍成型的胶乳组合物可通过上述用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法制备。
[0071]
上述用于浸渍成型的胶乳组合物的固体成分浓度为10％～30％，例如，为10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％或它们中的两个值之间的范围，ph值可调节为9～11，例如，可调节为9.0、9.5、10.0、10.5、11.0或它们中的两个值之间的范围，但并不限定于此。
[0072]
浸渍成型品
[0073]
本说明书另一方面的浸渍成型品可通过将上述用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型来制备。
[0074]
上述浸渍成型品的拉伸强度、延伸率等的机械物性优秀，不良率低，触感等品质优秀，从而可应用于各种领域的浸渍成型品。
[0075]
上述浸渍成型品示出生物降解性，由此，可应用于使用后自然分解的各种领域的环保浸渍成型品。
[0076]
上述浸渍成型品可以为选自由医疗用手套、农畜产品加工用手套、产业用手套组成的组中的一种，但并不限定于此
[0077]
以下，对本说明书的实施例进行更加详细地说明。但是，以下实验结果仅记载上述实施例中的代表性实验结果，本说明书的范围和内容并不被实施例等缩小或限制来解释。以下，在相应部分具体记载未明确公开的本说明书的多个实例的效果。
[0078]
实施例1
[0079]
准备了10l高压反应器，其具有搅拌器、温度计、冷却器及氮气入口，并配备为能够连续添加单体、乳化剂、聚合引发剂等的各组分。利用氮取代上述反应器后，以混合物的总重量为基准，添加了1,3-丁二烯为65重量百分比、丙烯腈为30重量百分比、甲基丙烯酸为5重量百分比的单体混合物。之后，相对于100重量份的上述单体混合物，将1重量份的分子量为1000g/mol～10000g/mol、葡萄糖当量为18的糊精(dextrin，samyang公司)、2重量份的十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecylbenzene sulfonate，sdbs)、1重量份的烷基二苯醚磺酸二钠(disodium alkyl diphenyloxide sulfonate，dpos)、0.5重量份的叔十二烷硫醇(t-dodecyl mercaptan)及120重量份的离子交换水添加至上述反应器。将上述反应器的温度升温至约25℃后，添加0.3重量份的过硫酸钾。
[0080]
当转换率达到约95％时，通过添加0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠来终止聚合反应。之后，通过除臭工艺去除未反应单体等，并通过添加氨水、抗氧剂、消泡剂等来获得了固体成分浓度为45％、ph值为8.5的羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0081]
实施例2
[0082]
除添加3重量份的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0083]
实施例3
[0084]
除添加5重量份的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0085]
实施例4
[0086]
除添加10重量份的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0087]
实施例5
[0088]
除使用葡萄糖当量为12的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0089]
实施例6
[0090]
除使用葡萄糖当量为22的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0091]
比较例1
[0092]
除未添加糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0093]
比较例2
[0094]
除添加20重量份的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0095]
比较例3
[0096]
除使用葡萄糖当量为8的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0097]
比较例4
[0098]
除使用葡萄糖当量为30的糊精之外，通过与上述实施例1相同的方法获得了羧酸改性腈类共聚物胶乳。
[0099]
制备例
[0100]
相对于100重量份的根据上述实施例1至实施例6及比较例1至比较例4制备的各个羧酸改性腈类共聚物胶乳，添加1.0重量份的硫、1.4重量份的氧化锌及0.6重量份的二丁基二硫代氨基甲酸锌，并添加4％的氢氧化钾水溶液及二次蒸馏水来制备了固体成分浓度为18％、ph值为10.0的用于浸渍成型的胶乳组合物。
[0101]
实验例1：机械物性评估
[0102]
利用根据上述制备例制备的各个用于浸渍成型的胶乳组合物来制备了基于astm d-412的哑铃形状的试验片。利用万能试验机(utm，universal testing machine)以500mm/min的拉伸速度拉拽上述试验片，并通过测量300％模量、500％模量、断裂时的拉伸强度及延伸率来评估机械物性。通常，胶乳成型品的拉伸强度及延伸率的数值越高，评估为其浸渍质量优秀。
[0103]
下述表1为示出利用实施例1至实施例4及比较例1、比较例2的胶乳制备的试验片的机械物性评估结果。
[0104]
表1
[0105][0106]
参照上述表1及图1可确认，利用实施例1至实施例4的胶乳制备的试验片的延伸率相比于利用比较例1的胶乳制备的试验片更优秀，拉伸强度也保持比较例1的物性。这种结果示出，当通过在腈类共聚物胶乳的聚合步骤中添加淀粉来向共聚物的主链引入淀粉时，保持或改善成型品的机械物性及浸渍质量。
[0107]
但是，在相对于100重量份的单体混合物，糊精的含量为20重量份的比较例2的情况下，确认降低拉伸强度及延伸率，从而无法满足利用比较例1的胶乳制备的试验片的机械物性。
[0108]
下述表2示出利用实施例1、实施例5、实施例6及比较例3、比较例4的胶乳制备的试
验片的机械物性评估结果。
[0109]
表2
[0110][0111][0112]
参照上述表2及图2，确认利用实施例1、实施例5、实施例6的胶乳制备的试验片的拉伸强度及延伸率相比于利用比较例1及比较例4的胶乳制备的试验片更优秀。这种结果示出，可通过调节在腈类共聚物胶乳的聚合步骤中添加的淀粉的葡萄糖当量来提高成型品的机械物性及浸渍质量。
[0113]
实验例2：生物降解性评估
[0114]
相对于胶乳质量，向上述实施例1及比较例1的羧酸改性腈类共聚物胶乳添加10％的1种细菌接种体，将其在30℃的温度下保存4天后，测量增殖的微生物数量。之后，追加进行第二次、第三次再接种，在30℃的温度下从各个再接种日开始保存2天后，测量了自然繁殖的细菌数。
[0115]
下述表3示出实施例1及比较例1的羧酸改性腈类共聚物胶乳的细菌腐烂实验结果。
[0116]
表3
[0117][0118]
参照上述表3，确认对于在聚合步骤中未添加淀粉的比较例1的胶乳，在第1次、第2次、第3次接种后均未检测出细菌，然而，在将糊精包含在主链的实施例1的共聚物胶乳中，在第1次接种4天后检测到增殖的细菌，在第3次接种2天后，自然繁殖105cfu/ml以上的细菌而具有高的腐烂率。这种结果示出，当在腈类共聚物胶乳的聚合步骤中添加淀粉来在共聚物的主链引入淀粉时，向胶乳赋予生物降解性。
[0119]
前述的本说明书的说明仅用于例示，本说明书一方面所属技术领域的普通技术人员可理解的是，可在不变更在本说明书中记载的技术思想或必要特征的情况下容易变形为其它具体形态。因此，以上所记述的实施例在所有方面仅为例示，不应理解为限定性的。例如，以单一型说明的各个结构要素可分散实施，相同地，以分散型说明的结构要素也能够以
结合的形态实施。
[0120]
需要解释的是，本说明书的范围由所附的发明要求保护范围示出，由发明要求保护范围的含义及范围以及其等同概念导出的所有变更或变形的形态均包括在本说明书的范围内。