水分散型粘合剂组合物的制作方法

1.本发明涉及水分散型粘合剂组合物。


背景技术：

2.近年来，在各种技术领域中使用单面粘合片和双面粘合片。
3.作为双面粘合片，例如提出了依次具有聚酯膜(剥离膜)、粘合剂层、支撑体、粘合剂层、聚酯膜(剥离膜)的双面粘合带(例如，参照专利文献1)。另外，这样的粘合剂层可以通过如下方式得到：在聚酯膜上涂布丙烯酸类粘合剂而形成涂膜，所述丙烯酸类粘合剂通过使丙烯酸类共聚物溶解在乙酸乙酯(有机溶剂)中而得到。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2018-104485号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的问题
8.另一方面，在专利文献1中，在粘合剂组合物(丙烯酸类粘合剂)的制备中使用有机溶剂。当使用有机溶剂时，在涂布粘合剂组合物时，有机溶剂挥发，因此存在环境负荷增大的问题。
9.对此，研究了使用不含有有机溶剂的水分散型粘合剂组合物(乳液)来代替含有有机溶剂的粘合剂组合物。
10.但是，在通过在实施了聚硅氧烷剥离处理的基材(纸、聚酯膜)上涂布这样的水分散型粘合剂组合物而形成粘合剂层的情况下，水分散型粘合剂组合物难以润湿聚硅氧烷剥离处理面(换言之，水分散型粘合剂组合物在聚硅氧烷剥离处理表面容易被排斥)，因此存在不能在实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上均匀地形成粘合剂层的问题。特别是，具有粘合剂层越薄，上述问题越显著的倾向。另外，在实施了聚硅氧烷剥离处理的基材为聚酯膜的情况下，由于聚酯膜是透明的，因此由条纹、缩孔(
ハジキ
)引起的外观不良很显眼，因此还存在不能实现高品质的问题。
11.另一方面，为了使水分散型粘合剂组合物容易润湿实施了聚硅氧烷剥离处理的基材，也研究了提高水分散型粘合剂组合物的粘度，但当提高水分散型粘合剂组合物的粘度时，在实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上涂布水分散型粘合剂组合物时，在粘合剂层上产生条纹。
12.本发明提供一种水分散型粘合剂组合物，其能够减轻对环境的负荷，并且在实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上进行涂布时，能够抑制缩孔和条纹的产生。
13.用于解决问题的手段
14.本发明[1]为一种水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物含有水分散型聚合物和水，并且所述水分散型粘合剂组合物的粘度x(pa
·
s)和所述水分散型粘
合剂组合物的寿命为100毫秒时的动态表面张力y(mn/m)满足下式(1)和下式(2)：
[0015]
0.15≤x≤1.25
ꢀꢀꢀ
(1)
[0016]
y≤19.3x 35
ꢀꢀꢀ
(2)。
[0017]
本发明[2]为上述[1]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还满足下式(3)：
[0018]
y≤-5.28x2 17.3x 36
ꢀꢀꢀ
(3)。
[0019]
本发明[3]为上述[2]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还满足下式(4)：
[0020]
y≥20
ꢀꢀꢀ
(4)。
[0021]
本发明[4]为上述[3]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还满足下式(5)：
[0022]
x≤1.0
ꢀꢀꢀ
(5)。
[0023]
本发明[5]为上述[4]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还满足下式(6)：
[0024]
0.4≤x
ꢀꢀꢀ
(6)
[0025]
本发明[6]为上述[1]～[5]中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型聚合物为水分散型丙烯酸类聚合物，并且所述水分散型丙烯酸类聚合物为包含70质量％以上且99.5质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、0.1质量％以上且10质量％以下的含羧基单体和0质量％以上且29.9质量％以下的含官能团的乙烯基单体的单体成分的聚合物。
[0026]
本发明[7]为上述[6]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述含羧基单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0027]
本发明[8]为上述[1]～[5]中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还含有流平剂。
[0028]
本发明[9]为上述[8]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述流平剂含有二烷基磺基琥珀酸钠。
[0029]
本发明[10]为上述[9]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述二烷基磺基琥珀酸钠的碳原子数为6以上且12以下。
[0030]
本发明[11]为上述[8]～[10]中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述水分散型聚合物，所述流平剂的含量大于等于0.5质量份且小于5质量份。
[0031]
本发明[12]为上述[8]～[11]中任一项所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述水分散型粘合剂组合物还含有增稠剂。
[0032]
本发明[13]为上述[12]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，所述增稠剂包含聚丙烯酸或羧酸类共聚物。
[0033]
本发明[14]为上述[12]或[13]所述的水分散型粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述水分散型聚合物，所述增稠剂的含量大于等于1质量份且小于8质量份。
[0034]
发明效果
[0035]
本发明的水分散型粘合剂组合物含有水分散型聚合物和水。即，该水分散型粘合
剂组合物不使用有机溶剂而使用水。因此，能够降低对环境的负荷。
[0036]
另外，在该水分散型粘合剂组合物中，粘度x和动态表面张力y满足规定的关系。因此，在对实施了聚硅氧烷剥离处理的基材进行涂布时，能够抑制缩孔和条纹的产生。
附图说明
[0037]
图1为粘合片的一个实施方式的示意性剖视图。
[0038]
图2为表示实施例1～实施例9和比较例1～5的粘度x和动态表面张力y的关系的图(0.15≤x≤1.25和y≤19.3x 35)。
[0039]
图3为表示实施例1～实施例9和比较例1～5的粘度x和动态表面张力y的关系的图(0.15≤x≤1.25和y≤-5.28x2 17.3x 36)。
[0040]
图4为表示实施例1～实施例9和比较例1～5的粘度x和动态表面张力y的关系的图(0.15≤x≤1.25，y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20)。
[0041]
图5为表示实施例1～实施例9和比较例1～5的粘度x和动态表面张力y的关系的图(0.15≤x≤1.0，y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20)。
[0042]
图6为表示实施例1～实施例9和比较例1～5的粘度x和动态表面张力y的关系的图(0.4≤x≤1.0，y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20)。
具体实施方式
[0043]
水分散型粘合剂组合物含有水分散型聚合物和水。另外，详细情况将在后面说明，水分散型粘合剂组合物的粘度x(pa
·
s)和水分散型粘合剂组合物的寿命为100毫秒时的动态表面张力y(mn/m)满足规定的关系。
[0044]
＜水分散型聚合物＞
[0045]
作为水分散型聚合物，例如可以列举：水分散型丙烯酸类聚合物、水分散型氨基甲酸酯类聚合物、水分散型聚苯胺类聚合物和水分散型聚酯类聚合物，优选可以列举水分散型丙烯酸类聚合物。
[0046]
水分散型丙烯酸类聚合物为单体成分的聚合物。
[0047]
单体成分包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分。需要说明的是，将(甲基)丙烯酸定义为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0048]
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举具有直链或支链的碳原子数为1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选可以列举具有碳原子数1
～12的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选可以列举丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0049]
(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或并用两种以上，优选可以列举并用丙烯酸甲酯与具有碳原子数2～8的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选可以列举并用丙烯酸甲酯与丙烯酸2-乙基己酯。
[0050]
相对于单体成分，(甲基)丙烯酸烷基酯的比例例如为70质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，另外，(甲基)丙烯酸烷基酯的比例例如为99.5质量％以下，优选为99质量％以下。
[0051]
另外，单体成分可以包含含羧基的乙烯基单体(含羧基单体)。
[0052]
作为含羧基的乙烯基单体，例如可以列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸和巴豆酸，优选可以列举丙烯酸和/或甲基丙烯酸。如果含羧基的乙烯基单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，则粘合特性和乳液颗粒的机械稳定性优异。
[0053]
相对于单体成分，含羧基的乙烯基单体的比例例如为0.1质量％以上，优选为1.0质量％以上，更优选为1.5质量％以上。
[0054]
单体成分中的含羧基的乙烯基单体的比例例如为10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。
[0055]
含羧基的乙烯基单体可以单独使用或并用两种以上。
[0056]
另外，单体成分可以包含能够与(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基的乙烯基单体共聚的一种或两种以上的含官能团的乙烯基单体。含官能团的乙烯基单体有助于确保丙烯酸类聚合物的凝聚力、向丙烯酸类聚合物中引入交联点等丙烯酸类聚合物的改性。
[0057]
作为含官能团的乙烯基单体(含羧基的乙烯基单体除外)，例如可以列举：酸酐乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体、含磺基的乙烯基单体、含磷酸基的乙烯基单体、含氰基的乙烯基单体和含缩水甘油基的乙烯基单体。
[0058]
作为酸酐乙烯基单体，例如可以列举马来酸酐和衣康酸酐。
[0059]
作为含羟基的乙烯基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。
[0060]
作为含磺基的乙烯基单体，例如可以列举：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。
[0061]
作为含磷酸基的乙烯基单体，例如可以列举：丙烯酸2-羟乙基酯磷酸酯。
[0062]
作为含氰基的乙烯基单体，例如可以列举：丙烯腈和甲基丙烯腈。
[0063]
作为含缩水甘油基的乙烯基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基缩水甘油基醚。
[0064]
相对于单体成分，含官能团的乙烯基单体的比例例如为0质量％以上，优选为1.0质量％以上，更优选为5质量％以上。单体成分中的含官能团的乙烯基单体的比例例如为29.9质量％以下，优选为10质量％以下。
[0065]
含官能团的乙烯基单体可以单独使用或并用两种以上。
[0066]
如上所述，单体成分优选包含：70质量％以上且99.5质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、0.1质量％以上且10质量％以下的含羧基的乙烯基单体和0质量％以上且29.9质量％以下的含官能团的乙烯基单体。即，水分散型丙烯酸类聚合物为这样的单体成分的聚合物。水分散型丙烯酸类聚合物如果是这样的单体成分的聚合物，则粘合特性和乳液颗粒的机械稳定性优异。
[0067]
然后，水分散型丙烯酸类聚合物例如通过使上述单体成分进行乳液聚合而得到。在乳液聚合中，例如，首先，对包含单体成分、乳化剂和水的混合物进行搅拌，从而制备单体乳液。接着，向单体乳液中添加聚合引发剂而引发聚合反应。在该聚合反应中，为了调节丙烯酸类聚合物的分子量，可以使用链转移剂。另外，也可以使用偶联剂、防腐剂等添加剂。作为聚合方式，可以为滴加聚合，也可以为一次性聚合(一括重合)。聚合时间例如为0.5小时以上，另外，聚合时间例如为10小时以下。聚合温度例如为50℃以上，另外，聚合温度例如为80℃以下。
[0068]
作为乳化剂，例如可以列举阴离子型乳化剂、非离子型乳化剂和自由基聚合性乳化剂(反应性乳化剂)。
[0069]
作为阴离子型乳化剂，例如可以列举：聚氧化乙烯月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠和聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠。
[0070]
作为非离子型乳化剂，例如可以列举：聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯和聚氧化乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物。
[0071]
作为自由基聚合性乳化剂(反应性乳化剂)，例如可以列举：在上述阴离子型乳化剂和上述非离子型乳化剂中引入了乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团而得到的乳化剂。
[0072]
具体而言，可以列举：ω-1-(烯丙基氧甲基)烷氧基聚氧化乙烯-α-磺酸铵。在使用反应性乳化剂的情况下，作为通过乳液聚合得到的水分散型聚合物的丙烯酸类聚合物包含来自反应性乳化剂的单体单元。
[0073]
例如相对于100质量份的单体成分，乳化剂的配合比例例如为0.2质量份以上，另外，乳化剂的配合比例例如为10质量份以下。
[0074]
乳化剂可以单独使用或并用两种以上。
[0075]
作为聚合引发剂，例如可以列举偶氮类聚合引发剂和过氧化物类聚合引发剂。
[0076]
作为偶氮类聚合引发剂，例如可以列举：2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双{2-[n-(2-羧基乙基)脒基]丙烷}n水合物和2,2
’‑
偶氮双(n,n
’‑
二亚甲基异丁基脒)。
[0077]
作为过氧化物类聚合引发剂，例如可以列举：过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢和过氧化氢。
[0078]
作为聚合引发剂，优选可以列举偶氮类聚合引发剂，更优选可以列举2,2
’‑
偶氮双{2-[n-(2-羧基乙基)脒基]丙烷}n水合物。
[0079]
相对于100质量份的单体成分，聚合引发剂的配合比例例如为0.01质量份以上，另外，聚合引发剂的配合比例例如为2质量份以下。
[0080]
聚合引发剂可以单独使用或并用两种以上。
[0081]
作为链转移剂，例如可以列举：缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、叔月桂基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯和2,3-二巯基-1-丙醇，优选可以列举叔月桂基硫醇。
[0082]
相对于100质量份的单体成分，链转移剂的配合比例例如为0.001质量份以上，另外，链转移剂的配合比例例如为0.5质量份以下。
[0083]
链转移剂可以单独使用或并用两种以上。
[0084]
然后，通过这样的乳液聚合，将水分散型丙烯酸类聚合物制备为水分散液，具体而言，制备为将水分散型丙烯酸类聚合物分散在水中而得到的水分散液(乳液)。即，水分散液为含有水分散型聚合物和水的水分散型粘合剂组合物。
[0085]
而且，所得到的水分散型丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)例如为100000以上，优选为300000以上，另外，所得到的水分散型丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)例如为5000000以下，优选为3000000以下。丙烯酸类聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(gpc)进行测定，并通过聚苯乙烯换算计算出。
[0086]
＜流平剂＞
[0087]
水分散型粘合剂组合物优选含有流平剂。如果水分散型粘合剂组合物含有流平剂，则能够调节后述的粘度x(pa
·
s)和后述的寿命为100毫秒时的动态表面张力y(mn/m)以使它们满足规定的关系。
[0088]
作为流平剂，例如可以列举：“surfynol 420”(乙炔二醇环氧乙烷类表面活性剂，日信化学工业株式会社制造)、“pelex ot-p”(二烷基磺基琥珀酸钠，花王株式会社制造)、“neocol p”(二烷基磺基琥珀酸钠，第一工业制药株式会社制造)、“nopcowet 50”(磺酸类阴离子性表面活性剂，san nopco株式会社制造)、“sn wet 126”(改性聚硅氧烷/特殊聚醚类表面活性剂，san nopco株式会社制造)、“sn wet fst2”(聚氧化烯胺的非离子类湿润剂，san nopco株式会社制造)、“sn wet s”(聚氧化烯胺醚的非离子类湿润剂，san nopco株式会社制造)和“sn wet 125”(改性聚硅氧烷类表面活性剂，san nopco株式会社制造)。
[0089]
作为流平剂，优选可以列举二烷基磺基琥珀酸钠。如果流平剂含有二烷基磺基琥珀酸钠，则能够调节粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)以使它们满足规定的关系(后述)。
[0090]
另外，二烷基磺基琥珀酸钠的碳原子数例如为4以上，从使粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)满足规定的关系(后述)的观点考虑，二烷基磺基琥珀酸钠的碳原子数优选为6以上，更优选为8以上，另外，例如为20以下，从使粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)满足规定的关系(后述)的观点考虑，优选为12以下，更优选为10以下。
[0091]
从使粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)满足规定关系的观点考虑，相对于100质量份的水分散型聚合物，流平剂的含量例如为0.5质量份以上，优选为1质量份以上，另外，流平剂的含量例如小于5质量份，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。
[0092]
流平剂可以单独使用或并用两种以上。
[0093]
＜增稠剂＞
[0094]
水分散型粘合剂组合物优选与流平剂一起含有增稠剂。如果水分散型粘合剂组合物含有增稠剂，则能够调节粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)以使它们满足规定的关系(后述)。
[0095]
作为增稠剂，例如可以列举聚丙烯酸类增稠剂(例如，聚丙烯酸)、羧酸类共聚物、氨基甲酸酯类增稠剂和聚乙烯醇类增稠剂，从使粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)满足规定的关系(后述)的观点考虑，优选可以列举聚丙烯酸类增稠剂或羧酸类共聚物，更优选并用聚丙烯酸类增稠剂和羧酸类共聚物。作为增稠剂，也可以使用市售品，具体而言，可以列举“aron b-500”(聚丙烯酸，东亚合成株式会社制造)。
[0096]
从使粘度x(后述)和动态表面张力y(后述)满足规定的关系(后述)的观点考虑，相对于100质量份的水分散型聚合物，增稠剂的含量例如为1质量份以上，优选为3质量份以上，更优选为4质量份以上，另外，增稠剂的含量例如小于8质量份，优选为6质量份以下，更优选为5质量份以下。
[0097]
另外，相对于100质量份的流平剂，增稠剂的含量例如为50质量份以上，优选为110质量份以上，更优选为200质量份以上，进一步优选为300质量份以上，另外，增稠剂的含量例如为1500质量份以下，优选为1000质量份以下，更优选为700质量份以下，进一步优选为500质量份以下。
[0098]
增稠剂可以单独使用或并用两种以上。
[0099]
＜其它成分＞
[0100]
水分散型粘合剂组合物可以含有其它成分。作为其它成分，例如可以列举增粘剂、硅烷偶联剂、交联剂、填充剂、抗氧化剂、表面活性剂和防静电剂。
[0101]
作为增粘剂，例如可以列举：松香类树脂、松香衍生物树脂、石油类树脂、萜烯类树脂、酚类树脂、酮类树脂等各种增粘剂树脂，优选可以列举萜烯类树脂。
[0102]
相对于100质量份的水分散型聚合物，增粘剂的含量例如为5质量份以上，另外，增粘剂的含量例如为40质量份以下。
[0103]
其它成分可以单独使用或并用两种以上。
[0104]
＜有机溶剂＞
[0105]
水分散型粘合剂组合物不包含有机溶剂。因此，能够降低对环境的负荷。
[0106]
＜水分散型粘合剂组合物的制备＞
[0107]
水分散型粘合剂组合物例如可以通过在水分散型聚合物的乳液聚合液(乳液聚合液含有水分散型聚合物和水)中添加各成分(根据需要配合的流平剂、根据需要配合的增稠剂和根据需要配合的其它成分)来制备。另外，水分散型粘合剂组合物通过增减其水含量来调节固体成分浓度。
[0108]
水分散型粘合剂组合物的固体成分浓度例如为10质量％以上，优选为20质量％以上，另外，水分散型粘合剂组合物的固体成分浓度例如为60质量％以下，优选为40质量％以下。
[0109]
＜粘度x和动态表面张力y＞
[0110]
水分散型粘合剂组合物的粘度x(pa
·
s)和寿命为100毫秒时的动态表面张力y(mn/m)满足规定的关系。
[0111]
粘度x可以在测定温度为25℃下利用b型粘度计测定。
[0112]
动态表面张力y为非平衡状态的表面张力。溶液的表面张力在形成面之后，随着时间的经过而趋向平衡。动态表面张力y为在形成面之后的100毫秒时的表面张力且为非平衡状态下的表面张力。因此，与形成面之后，通常在10秒～30秒之后测定的平衡状态的表面张
力、即静态表面张力相区别。
[0113]
动态表面张力y可以使用动态表面张力计，利用最大泡压法测定。
[0114]
而且，粘度x(pa
·
s)和动态表面张力y(mn/m)满足下式(1)和下式(2)。
[0115]
0.15≤x≤1.25
ꢀꢀꢀ
(1)
[0116]
y≤19.3x 35
ꢀꢀꢀ
(2)
[0117]
如果满足上式(1)和上式(2)，则在对实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上进行涂布时，能够抑制缩孔和条纹的产生。
[0118]
详细而言，当降低粘度x时，产生缩孔，另一方面，当提高粘度x时，具有产生条纹的倾向。
[0119]
在该水分散型粘合剂组合物中，为了抑制条纹的产生，降低粘度x。另一方面，如上所述，当降低粘度x时，具有产生缩孔的倾向，但在该水分散型粘合剂组合物中，为了抑制缩孔，将动态表面张力y调节到规定的范围内。即，在该水分散型粘合剂组合物中，通过将粘度x和动态表面张力y这两者调节为规定的关系，能够抑制缩孔和条纹这两者的产生。
[0120]
另外，动态表面张力y越低，越能够抑制缩孔，因此不设定动态表面张力y的下限。
[0121]
另外，优选粘度x和动态表面张力y进一步满足下式(3)。
[0122]
y≤-5.28x2 17.3x 36
ꢀꢀꢀ
(3)
[0123]
如果满足上式(3)，则在对实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上进行涂布时，能够更进一步抑制缩孔和条纹的产生。
[0124]
另外，更优选粘度x和动态表面张力y进一步满足下式(4)。
[0125]
y≥20
ꢀꢀꢀ
(4)
[0126]
如果满足上式(4)，则在对聚硅氧烷处理表面(聚硅氧烷处理表面的表面张力为约20mn/m)上进行涂布时，能够更进一步抑制缩孔和条纹的产生。
[0127]
另外，进一步优选粘度x和动态表面张力y还满足下式(5)。
[0128]
x≤1.0
ꢀꢀꢀ
(5)
[0129]
如果满足上式(5)，则即使通过涂布水分散型粘合剂组合物而得到的粘合剂层2(后述)薄，也能够抑制上述条纹的产生。
[0130]
另外，进一步优选粘度x和动态表面张力y还满足下式(6)。
[0131]
0.4≤x
ꢀꢀꢀ
(6)
[0132]
如果满足上式(6)，则即使通过涂布水分散型粘合剂组合物而得到的粘合剂层2(后述)薄，也能够抑制上述缩孔的产生。
[0133]
为了使粘度x和动态表面张力y满足上式(1)～上式(6)，例如在水分散型粘合剂组合物中配合上述的流平剂、上述的增稠剂。
[0134]
这样的水分散型粘合剂组合物能够减轻对环境的负荷，并且在对实施了聚硅氧烷剥离处理的基材上进行涂布时，能够抑制缩孔和条纹的产生，因此能够适用于粘合片的制造。
[0135]
＜粘合片＞
[0136]
参照图1对粘合片的一个实施方式进行说明。
[0137]
粘合片1具有具有规定厚度的膜状(包含片状)。粘合片1在与厚度方向正交的面方向上延伸。粘合片1具有平坦的上表面和平坦的下表面。
[0138]
粘合片1朝向厚度方向一侧依次具有第一剥离膜3、粘合剂层2和第二剥离膜4。具体而言，粘合片1具有第一剥离膜3、直接配置在第一剥离膜3的上表面(厚度方向一个面)上的粘合剂层2和直接配置在粘合剂层2的上表面(厚度方向一个面)上的第二剥离膜4。
[0139]
粘合片1的厚度例如为500μm以下，优选为400μm以下，更优选为300μm以下，更优选为200μm以下，另外，粘合片1的厚度例如为10μm以上，更优选为30μm以上，更优选为50μm以上。
[0140]
第一剥离膜3为用于覆盖并保护粘合剂层2的膜。第一剥离膜3具有膜状。第一剥离膜3以与粘合剂层2的下表面接触的方式配置在粘合剂层2的整个下表面上。
[0141]
第一剥离膜3为塑料基材(塑料膜)，例如可以列举：聚酯片(聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)片)、聚烯烃片(例如，聚乙烯片、聚丙烯片)、聚氯乙烯片、聚酰亚胺片和聚酰胺片(尼龙片)。对第一剥离膜3的表面(厚度方向一个面)实施了聚硅氧烷剥离处理。即，第一剥离膜3为实施了聚硅氧烷剥离处理的基材。
[0142]
第一剥离膜3的厚度例如为1μm以上，另外，第一剥离膜3的厚度例如为100μm以下。
[0143]
粘合剂层2具有膜状。粘合剂层2以与第二剥离膜4的下表面接触的方式配置在第二剥离膜4的整个下表面上。
[0144]
粘合剂层2由上述水分散型粘合剂组合物形成。
[0145]
粘合剂层2的厚度例如为5μm以上，优选为10μm以上，更优选为20μm以上，另外，粘合剂层2的厚度例如为100μm以下，优选为80μm以下，更优选为60μm以下。
[0146]
第二剥离膜4为用于覆盖并保护粘合剂层2的膜。第二剥离膜4具有膜状。第二剥离膜4以与粘合剂层2的上表面接触的方式配置在粘合剂层2的整个上表面上。
[0147]
作为第二剥离膜4，例如可以列举与第一剥离膜3相同的膜。第二剥离膜4可以与第一剥离膜3相同或相互不同。
[0148]
第二剥离膜4的厚度例如为1μm以上，另外，第二剥离膜4的厚度例如为100μm以下。
[0149]
然后，在制造粘合片1时，首先，在第一剥离膜3的厚度方向的一个面上涂布水分散型粘合剂组合物而形成涂膜。如上所述，水分散型粘合剂组合物在对实施了聚硅氧烷剥离处理的基材进行涂布时，能够抑制缩孔和条纹的产生，因此能够在抑制缩孔和条纹的产生的同时，对作为实施了聚硅氧烷剥离处理的基材的第一剥离膜3进行涂布。然后，将涂膜干燥，从而形成粘合剂层2。此时，由于水分散型粘合剂组合物不含有有机溶剂，因此能够降低对环境的负荷。接着，在粘合剂层2的厚度方向的一个面上贴合第二剥离膜4。由此制造了粘合片1。
[0150]
[实施例]
[0151]
以下示出实施例和比较例，对本发明更具体地进行说明。需要说明的是，本发明不限于任何实施例和比较例。另外，在以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值能够被在上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(定义为“以下”、“小于”的数值)或下限值(定义为“以上”、“大于”的数值)代替。
[0152]
＜各成分的详细内容＞
[0153]
各成分的详细内容如下所述。
[0154]
aquaron kh1025：ω-1-(烯丙基氧甲基)烷氧基聚氧化乙烯-α-磺酸铵，第一工业
制药株式会社制造
[0155]
kbm-503：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业株式会社制造
[0156]
aron a-10h：聚丙烯酸，增稠剂，东亚合成株式会社制造
[0157]
aron b-500：羧酸类共聚物，增稠剂，东亚合成株式会社制造
[0158]
pelex ot-p：二烷基磺基琥珀酸钠(碳原子数8)，流平剂，花王株式会社制造
[0159]
neocol p：二烷基磺基琥珀酸钠(碳原子数8)，流平剂，第一工业制药株式会社制造
[0160]
pelex tr：二烷基磺基琥珀酸钠(碳原子数13)，流平剂，花王株式会社制造
[0161]
tamanor e-200nt：萜烯类树脂，增粘剂
[0162]
＜水分散型聚合物的制造＞
[0163]
制备例1
[0164]
向具有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器中放入61.1份的离子交换水和0.07份的作为乳化剂的aquaron kh1025，在导入氮气的同时在60℃下搅拌1小时以上。接着，向该反应容器中放入0.1份的作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双{2-[n-(2-羧基乙基)脒基]丙烷}n水合物，将体系保持在60℃，同时再用4小时缓慢地滴加单体乳液并进行乳液聚合反应。作为单体乳液，使用将85质量份的丙烯酸2-乙基己酯、13质量份的丙烯酸甲酯、1.25质量份的丙烯酸、0.75质量份的甲基丙烯酸、0.025份的叔月桂基硫醇(t-lsh，链转移剂)、0.02份的kbm-503和1.93质量份的aquaron kh1025添加到28份的离子交换水中并乳化而得到的乳液。在单体乳液的滴加结束之后，再在60℃下保持3小时，将体系冷却至常温，然后通过添加10％氨水而调节至ph7，添加0.01份的
ネオシントール
2208(防腐剂)。由此，得到了水分散型聚合物(水分散型丙烯酸类聚合物)。
[0165]
＜水分散型粘合剂组合物的制造＞
[0166]
实施例1
[0167]
相对于100质量份的制备例1的水分散型聚合物，配合265质量份的离子交换水、3.15质量份的作为增稠剂的aron a-10h和30质量份的作为增粘剂的tamanor e-200nt并进行混合。接着，配合2质量份的作为流平剂的pelex ot-p，通过添加10％氨水而调节至ph9。由此，制造了水分散型粘合剂组合物(固体成分浓度为25质量％)。
[0168]
实施例2～实施例9和比较例1～比较例6
[0169]
与实施例1同样地操作，制造了水分散型粘合剂组合物。但是，根据表1，改变了配方。
[0170]
＜评价＞
[0171]
[粘度x]
[0172]
使用b型粘度计(株式会社tokimec)测定各实施例和各比较例的水分散型粘合剂的粘度(pa
·
s)。需要说明的是，将测定温度设定为25℃，将3号转子转速设定为20rpm，将测定时间设定为1分钟。将其结果示于表1中。
[0173]
[动态表面张力y]
[0174]
使用动态表面张力计bp-d5(株式会社协和界面科学)，利用最大泡压法(泡压法)测定各实施例和各比较例的各水分散型粘合剂的动态表面张力(mn/m)。需要说明的是，将测定温度设定为25.0℃(
±
1.0℃)，将测定湿度设定为20％(
±
1.0％)。玻璃探针使用
no.010-274，在泡压法(最大泡压法)经时变化测定中，以最大寿命为5000毫秒进行测定。在表面张力的计算中使用密度值：1.00g/cm3，并读取寿命为100毫秒时的表面张力。将其结果示于表1中。
[0175]
[静态表面张力]
[0176]
根据在jis-k3362：2008中记载的du nouy法(轮环法)，使用表面张力测定装置(商品名“wilhelmy型表面张力计”，协和界面科学株式会社制造)测定实施例和比较例的各水分散型粘合剂的表面张力。具体而言，首先，将作为试样液的约60ml的水分散型粘合剂放入测定用广口杯(容积为100ml)中(形成面之后10秒后)，放置在装置所具有的载物台上。接着，将丙酮清洗后的铂环(环直径为14.45mm，环线材的直径为0.40mm)悬挂在试样液的上方(使铂环构成的面相对于试样液的液面平行)。
[0177]
接着，在25℃(
±
1.0℃)的温度下，先将铂环浸渍在试样液中，然后使其相对于该试样液相对上升，测定铂环离开试样液表面时作用于该环的力(向下方的拉力)的峰值，由该测定值求出试样液(水分散型粘合剂)的表面张力。在本测定中，载物台上升速度设定为0.200mm/秒，载物台下降速度设定为0.200mm/秒，预湿载物台上升速度设定为0.700mm/秒，预湿载物台下降速度设定为0.700mm/秒，预湿浸渍距离设定为2.5mm，预湿浸渍时间设定为5秒。
[0178]
[涂布性评价(缩孔和条纹)]
[0179]
将上述水分散型粘合剂涂布在实施了聚硅氧烷处理的pet剥离膜(diafoil mrf-38：三菱化学株式会社制造)的厚度方向上的一个面上，从而形成了厚度为10μm的粘合剂层。目视确认此时的缩孔和条纹。
[0180]
对于缩孔，按照以下标准进行评价。将其结果示于表1中。
[0181]
〇：未观察到缩孔。
[0182]
△
：在一部分上观察到缩孔。
[0183]
×
：在整个面上观察到缩孔。
[0184]
根据以下标准评价条纹。将其结果示于表1中。
[0185]
〇：未观察到条纹。
[0186]
△
：在一部分上观察到条纹。
[0187]
×
：在整个面上观察到条纹。
[0188]
＜考察＞
[0189]
将表示实施例1～实施例9和比较例1～5中的粘度x和动态表面张力y的关系的图示于图2中。
[0190]
在实施例1～实施例9在涂布性评价中，未观察到缩孔和条纹、或者在一部分上观察到缩孔和条纹。另一方面，在比较例1～比较例5的涂布性评价中，在整个面上观察到缩孔或条纹。
[0191]
由此可知，能够抑制缩孔和条纹的产生的粘度x和动态表面张力y的关系(图2的斜线部分)由0.15≤x≤1.25和y≤19.3x 35确定。
[0192]
另外，如图3所示，能够抑制缩孔和条纹的产生的粘度x和动态表面张力y之间的关系(图3中的斜线部分)优选由0.15≤x≤1.25和y≤-5.28x2 17.3x 36确定。
[0193]
另外，由于实施了聚硅氧烷处理的pet剥离膜的表面张力为约20mn/m，因此如图4
所示，可知在对聚硅氧烷处理表面的涂布中，能够进一步抑制缩孔和条纹的产生的粘度x和动态表面张力y的关系(图4的斜线部分)由0.15≤x≤1.25、y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20确定。
[0194]
另外，实施例1～实施例6、实施例8和实施例9在涂布性评价中未观察到条纹，另一方面，在实施例7中，在一部分上观察到条纹。
[0195]
由此可知，如图5所示，能够进一步抑制条纹的产生的粘度x和动态表面张力y的关系(图5的斜线部分)由0.15≤x≤1.0、y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20确定。
[0196]
另外，在实施例1～实施例8在涂布性评价中未观察到缩孔，另一方面，在实施例9中，在一部分上观察到缩孔。
[0197]
由此可知，如图6所示，能够在抑制条纹的产生的同时能够更进一步抑制缩孔的产生的粘度x和动态表面张力y的关系(图6的斜线部分)由0.4≤x≤1.0、y≤-5.28x2 17.3x 36和y≥20确定。
[0198][0199]
需要说明的是，上述发明为作为本发明的例示的实施方式而提供，但这仅仅是例示，不能限定性地进行解释。对于本技术领域的技术人员而言显而易见的是本发明的变形
例包含在所述的权利要求书中。
[0200]
产业实用性
[0201]
本发明的水分散型粘合剂组合物适用于粘合片的制造。