润滑脂组合物和滚动轴承的制作方法

1.本发明涉及润滑脂组合物。本发明还涉及其中密封有润滑脂组合物的滚动轴承。
2.本技术要求2020年6月5日提交的日本专利申请号2020-98174的优先权，前述文献的完整内容并入本文。


背景技术：

3.润滑脂主要用于滑动轴承、滚动轴承、或由于接触表面移动而难以将润滑剂的膜保持在粘附状态的滑动部。润滑脂根据其使用条件来选择。例如，在高温和高负荷下，通常使用含有具有约70mm2/s至100mm2/s的40℃下的运动粘度的基础油的润滑脂。通过使用这样的润滑脂，可以防止轴承的咬死，并且可以长期维持轴承的润滑性。
4.另一方面，如专利文献1中，也提出一种润滑脂，其中使用具有约70mm2/s至100mm2/s的40℃下的运动粘度的基础油、具有特定组成的脲系增稠剂、和多种特定添加剂。其长期维持润滑脂的润滑性并且改善低温微振性(low temperature fretting properties)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本专利特开2017-2306号公报


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.如专利文献1中所提出的，通过将脲系增稠剂与特定添加剂和基础油组合，可以在维持润滑性的同时改善低温微振性。然而，当在高温和高负荷条件下长期使用这样的润滑油时，可损害增稠剂的化学稳定性，因此可产生杂质等。此外，已发生的问题在于，由于产生的杂质，轴承内产生异响，轴承的力矩变得不稳定，由此产品性能劣化。进一步地，这样的润滑脂可缩短其中密封有润滑脂的滚动轴承等的疲劳寿命。
10.用于解决问题的方案
11.本发明人勤奋研究了使用脲系增稠剂来改善润滑脂组合物的化学稳定性。结果，本发明人发现了随着基础油和增稠剂的溶解度参数(solubility parameter)(下文中称为“sp值”)之间的差变得越小，润滑脂组合物的化学稳定性改善。进一步地，本发明人还在考虑sp值下通过将特定添加剂与其它组分共混，长期维持了其中密封有润滑脂的滚动轴承等的疲劳寿命。因此，本发明人发现该问题可以得到解决并完成本发明。
12.本发明是基于这样的发现完成的，且如下所述。
13.《1》一种润滑脂组合物，其包含：
14.聚-α-烯烃；
15.脲系增稠剂；
16.二硫代磷酸钼；和
17.磺酸钡，其中
18.脲系增稠剂的sp值和聚-α-烯烃的sp值之间的差为3.5以下。
19.《2》根据《1》所述的润滑脂组合物，其中脲系增稠剂是其中脂族胺的量与脂环族胺和脂族胺的总量的比{脂族胺的量:(脂环族胺和脂族胺的总量)}以摩尔比计为5:100至35:100的脲系增稠剂，和
20.聚-α-烯烃的40℃下的运动粘度为20mm2/s至40mm2/s。
21.《3》根据《1》或《2》所述的润滑脂组合物，其中
22.基于润滑脂组合物，聚-α-烯烃的含量为75质量％至85质量％，
23.基于润滑脂组合物，脲系增稠剂的含量为8质量％至20质量％，
24.基于润滑脂组合物，二硫代磷酸钼的含量为0.05质量％至1.5质量％，和
25.基于润滑脂组合物，磺酸钡的含量为0.05质量％至1.5质量％。
26.《4》一种滚动轴承，其包括：
27.内侧滚道部件；
28.外侧滚道部件；
29.多个滚动元件，其可滚动地配置于内侧滚道部件的滚道和外侧滚道部件的滚道之间；
30.两个密封件，其将内侧滚道部件和外侧滚道部件之间的内部空间相对于外部空间密封；和
31.根据《1》至《3》中任一项所述的润滑脂组合物，其密封在内部空间中。
32.发明的效果
33.本发明的润滑脂组合物具有优异的化学稳定性，并且进一步地，还可以长期维持其中密封有润滑脂的滚动轴承等的疲劳寿命。因此，本发明的润滑脂组合物可以经受长期使用。
附图说明
34.[图1]是显示根据本发明的一个实施方案的车轮用轴承(滚动轴承)的截面图。
具体实施方式
[0035]
[基础油]
[0036]
在本发明的润滑脂组合物中，作为基础油，可以使用聚-α-烯烃。聚-α-烯烃的40℃下的运动粘度优选为20mm2/s至40mm2/s、进一步优选为22mm2/s至40mm2/s。
[0037]
40℃下的运动粘度可以根据jis k 2283:2000来测定。
[0038]
聚-α-烯烃的实例通常包括碳数为2-32、优选6-16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等)及其氢化物。“碳数为2-32”是指具有2至32个碳。
[0039]
本发明的润滑脂组合物中的基础油的含量基于润滑脂组合物的总量优选为75质量％至85质量％。
[0040]
本发明的润滑脂组合物优选仅包含聚-α-烯烃作为基础油、并且不包含其它基础油。具体地，在本发明的润滑脂组合物中，基于基础油，聚-α-烯烃的含量可为例如50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、或99质
量％以上。
[0041]
[脲系增稠剂]
[0042]
作为脲系增稠剂，可以使用通过使脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物反应而得到的脲系化合物。脲系增稠剂的实例包括例如二脲化合物、三脲化合物、四脲化合物、和多脲化合物(polyurea compounds)(不包括二脲化合物、三脲化合物、和四脲化合物)等脲化合物、脲-氨基甲酸酯化合物、例如二氨基甲酸酯等氨基甲酸酯化合物、或其混合物。其中，优选使用二脲化合物。
[0043]
脂环族胺的实例包括环己胺和二环己胺。脂族胺的实例包括十八胺。
[0044]
二异氰酸酯化合物的实例包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、和芳族二异氰酸酯。脂族二异氰酸酯的实例包括具有饱和和/或不饱和直链或支链烃基的二异氰酸酯。具体实例包括亚甲基二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、和己烷二异氰酸酯(hdi)。脂环族二异氰酸酯的实例包括环己基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯。芳族二异氰酸酯的实例包括苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基二异氰酸酯、和二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。
[0045]
[脂族胺的量与脂环族胺和脂族胺的总量的比]
[0046]
在本发明的润滑脂组合物中所含有的脲系增稠剂中，脂族胺的量与脂环族胺和脂族胺的总量的比{脂族胺的量:(脂环族胺和脂族胺的总量)}以摩尔比计优选为5:100至35:100、更优选10:100至35:100、进一步优选15:100至35:100、并且最优选18:100至35:100。如本文所用，当描述为“5:100至35:100”时，两端处的值、即“5:100”和“35:100”包含在所述范围内。
[0047]
本发明的润滑脂组合物优选仅包含通过使脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物反应而得到的脲系增稠剂作为脲系增稠剂，并且不包含其它脲系增稠剂。具体地，在本发明的润滑脂组合物中，通过使脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物反应而得到的脲系增稠剂的含量以脲系增稠剂为基准为例如50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、或99质量％以上。
[0048]
脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物可以通过各种方法并在各种条件下反应。它们优选在基础油中反应以获得其中增稠剂的均匀分散性高的二脲化合物。反应可以通过将其中溶解有二异氰酸酯化合物的基础油添加至其中溶解有混合胺的基础油来进行，或通过将其中溶解有混合胺的基础油添加至其中溶解有二异氰酸酯化合物的基础油来进行。对这些反应中的温度和时间没有特别的限制，并且可以是与该类型的正常反应的那些类似的温度和时间。就混合胺和二异氰酸酯的溶解度和挥发性而言，反应温度优选为60℃至170℃。就完成混合胺与二异氰酸酯的反应而言和就通过生产时间缩短来增强效率而言，反应时间优选为0.5h至2.0h。
[0049]
通过使脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物反应而得到的脲系增稠剂的含量基于润滑脂组合物的总量优选为8质量％至20质量％。
[0050]
[sp值]
[0051]
如本文所用，“sp值”是指溶解度参数。估算sp值的方法包括从物理性质值估算sp值的方法(从蒸发潜热获得sp值的方法，和通过表面张力的方法)和从分子结构估算sp值的方法(fedors计算法，hansen计算法，和hoy计算法等)。在本发明的润滑脂组合物中，基于
fedors计算法计算基础油和脲系增稠剂的sp值。"study on solubility parameter of paint additives"ueda等人,research on coatings no.152oct.2010中详细描述了通过基于fedors计算法来计算sp值的方法。
[0052]
在fedors计算法中，认为内聚能密度和摩尔分子体积二者都取决于取代基的类型和数量。在fedors计算法中，下式(a)和表1所示的常数用于测定sp值σ。
[0053]
式(a)σ(cal/cm3)＝[σ内聚能(cal/mol)/σv(cm3/mol)]
1/2
[0054]
[表1]
[0055][0056]
例如，在具有一个》ch-结构、八个-ch2-结构、和一个ch3-结构的聚-α-烯烃的情况中，σ内聚能(cal/mol)为约10385，和σv(cm3/mol)为约161.3。因此，可以计算[σ内聚能(cal/mol)/σv(cm3/mol)]
1/2
≈8.40(cal/cm3)。脲系增稠剂的sp值也可以通过类似方法来计算。由于本发明的润滑脂组合物包含多种脲系增稠剂，即，通过使脂环族胺和脂族胺的混合胺与二异氰酸酯化合物反应而得到的脲系增稠剂，因此基于脂环族胺和脂族胺之间的摩尔比来计算脲系增稠剂的sp值。考虑到可能产生的脲类的组合，略微校正脲系增稠剂的sp值。即，当两种以上的胺类用作增稠剂时，当胺类与二异氰酸酯反应时，一定概率产生其中将不同的胺类分别添加至二异氰酸酯的两臂(nco-)的脲系化合物。例如，当十八胺和环己胺与亚甲基二异氰酸酯反应时，产生其中十八胺和环己胺分别键合至二异氰酸酯的两臂的脲系化合物。基于该产生概率，略微校正脲系增稠剂的sp值。
[0057]
sp值由化学结构来限定，因此认为分别的sp值之间的差变得越小，亲和性变得越高。因此，认为当基础油和增稠剂的sp值之间的差小时，亲和性增加，可以提高润滑脂组合
物的化学稳定性。在本发明的润滑脂组合物中，基础油和脲系增稠剂的sp值之间的差优选为2.0至3.5、更优选2.1至3.4、进一步优选2.2至3.3、和最优选2.5至3.2。
[0058]
[二硫代磷酸钼]
[0059]
如本文所用，“二硫代磷酸钼”是由下式(1)表示的化合物。
[0060]
式(1)：
[0061]
[式1]
[0062][0063]
其中r
1-r4可为相同的或不同的，并且各自为碳数为1至30的烃基。
[0064]
在本发明的润滑脂组合物中，添加二硫代磷酸钼以长期维持其中密封有润滑脂组合物的部件的疲劳寿命。认为二硫代磷酸钼比二硫代氨基甲酸钼更容易在金属表面形成具有高耐磨性的磷酸膜，并且有助于延长寿命。下文中二硫代磷酸钼有时称为modtp。
[0065]
基于润滑脂组合物的总量，本发明的润滑脂组合物中的二硫代磷酸钼的含量优选为0.05质量％至1.5质量％、更优选为0.1质量％至1.5质量％、进一步优选为0.5质量％至1.2质量％。
[0066]
[磺酸钡]
[0067]
本发明的润滑脂组合物包含磺酸钡。在本发明的润滑脂组合物中，添加磺酸钡以长期维持其中密封有润滑脂组合物的部件的疲劳寿命。磺酸钡通常用作防锈剂。认为磺酸钡与磺酸钙相比具有高金属组分原子量并且为重的，因此更容易进行在金属表面上的吸附。因此，认为防止了部件的金属接触，并且改善疲劳寿命的效果是大的。
[0068]
认为二硫代磷酸钼和磺酸钡在金属表面上显示出协同作用，因此其中密封有本发明的润滑脂组合物的部件可以长期维持疲劳寿命。
[0069]
本发明的润滑脂组合物中的磺酸钡的含量基于润滑脂组合物的总量优选为0.05质量％至1.5质量％、更优选0.1质量％至1.5质量％、且进一步优选更优选0.5质量％至1.2质量％。
[0070]
[其它添加剂]
[0071]
添加剂的实例包括各种类型的添加剂，例如极压剂、防锈剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、染料、色相稳定剂、增粘剂、结构稳定剂、金属减活剂、粘度指数改进剂、亚磷酸酯、醚系化合物、和氧化石蜡，作为任选的组分。作为极压剂，可以使用硫系化合物(例如二硫代氨基甲酸锌(zndtc)等)或氯系化合物(氯化石蜡等)。
[0072]
亚磷酸酯的实例包括三异丙基亚磷酸酯、二异丙基亚磷酸酯、和二苯基氢亚磷酸酯(diphenyl hydrogen phosphite)。具体地，优选二苯基氢亚磷酸酯。亚磷酸酯的含量基于润滑脂组合物的总量优选为0.2质量％至5质量％、进一步优选为0.3质量％至4质量％。
[0073]
醚系化合物的实例包括分子中具有极性基团的醚系化合物，进一步优选在分子的末端具有极性基团的醚系化合物，和特别优选在分子的末端具有含有具有至少一个杂原子
的五元环的极性基团的醚基化合物。当醚系化合物具有极性基团时，可以在磷系化合物的表面膜上很好地形成醚系化合物的油性膜。这是因为极性基团被吸引至通过与轴承的滚道表面(金属表面)的反应而形成的、从具有极性的亚磷酸酯衍生的表面膜上并容易地吸附。
[0074]
在分子的末端具有含有具有至少一个杂原子的五元环的极性基团的醚类化合物的实例包括由以下通式(2)所示的环丁砜衍生物。
[0075]
式(2)：
[0076]
[式2]
[0077][0078]
其中r1表示碳数为6至16的烃基，r2和r3各自表示氢或碳数为1-4的烃基。
[0079]
醚系化合物的含量基于润滑脂组合物的总量优选为0.5质量％至3质量％、进一步优选0.7质量％至2质量％。
[0080]
氧化石蜡的实例包括通过氧化例如石蜡和微晶蜡等石油系蜡、和例如聚乙烯蜡等合成蜡而获得的那些。氧化石蜡的含量基于润滑脂组合物的总量优选为0.5质量％至10质量％。
[0081]
作为金属减活剂，可以使用例如苯并三唑或其衍生物，具体为1,2,3-苯并三唑。
[0082]
抗氧化剂的实例包括酚系抗氧化剂、二硫代磷酸锌系抗氧化剂和吩噻嗪系抗氧化剂等。具体地，可以使用p,p-二辛基二苯胺。
[0083]
防锈剂的实例包括脂族胺、有机磺酸金属盐、有机磷酸金属盐、烯基丁二酸酯、和多元醇酯等。具体地，可以使用失水山梨醇单硬脂酸酯。
[0084]
作为防磨剂，可以使用磷酸酯、二硫代磷酸金属盐等。例如，可以使用二苯基氢亚磷酸酯。
[0085]
本发明的润滑脂组合物可通过例如将作为必需组分的基础油、脲系增稠剂、二硫代磷酸钼、和磺酸钡和根据需要的其它添加剂混合并搅拌，然后使混合物穿过辊磨机等来获得。
[0086]
[化学稳定性]
[0087]
如本文所用，“提高化学稳定性”是指当使用润滑脂一定时间时，减少产生的杂质的量。产生的杂质的量可使用jis k 7218中所述的铃木(suzuki)型摩擦试验机来评价。
[0088]
本发明的润滑脂组合物适于在高温和高负荷条件下长期使用，因此适用于汽车轮毂单元、交流发电机、等速万向节等，并且特别适用于汽车轮毂单元。
[0089]
下文中将参照附图详细描述本发明的实施方案。图1是包括作为根据本发明的一个实施方案的滚动轴承的车轮用轴承1的中心轴的截面图。
[0090]
图1中，该车轮用轴承1相对于例如汽车等车辆的车体可滚动地支撑车轮。该车轮用轴承1包括内轴4、内环5、外环3、第一圆锥滚子6、第二圆锥滚子7、第一密封件8、和第二密
封件9。内轴4包括内轴主体41和在内轴主体41的轴向车轮侧(图1的左侧，下文中称为轴向外侧)向径向外侧延伸的用于安装车轮的车轮安装用凸缘42。
[0091]
内轴4在车轮安装用凸缘42和嵌有内环5的内轴主体41的外周面43之间的内轴主体41的外周面43上具有内轴4的滚道44。内环5通过将内周面51嵌合至内轴主体41的外周面43来固定。
[0092]
内环5在外周面43上具有内环5的滚道52。内轴4和内环5构成内侧滚道部件2。在内轴4上，内环5嵌合至内轴主体41的轴向车体侧(图1的右侧，下文中称为轴向内侧)的外周面43。
[0093]
外环3包括外环体31和用于在外环体31的径向外侧上安装车体的车体安装用凸缘32。外环3在轴向外侧的内周面上具有外环3的第一滚道33。外环3在轴向内侧的内周面上具有内环3的第二滚道34。外环3构成外侧滚道部件3。外环3配置在内侧滚道部件2的径向外侧。车体安装用凸缘32固定至未示出的转向臂(车体)。
[0094]
多个第一圆锥滚子6配置在内轴4的滚道44和外环3的第一滚道33之间。多个第一圆锥滚子6相对于内轴4的滚道44和外环3的第一滚道33滚动为可滚动的。多个第二圆锥滚子7配置在内环5的滚道52和外环3的第二滚道34之间。多个第二圆锥滚子7相对于内环5的滚道52和外环3的第二滚道34为可滚动的。多个第一圆锥滚子6和多个第二圆锥滚子7是滚动单元。通过这样的结构，内侧滚道部件2相对于外侧滚道部件3为可滚动的。
[0095]
第一密封件8安装在外环体31的轴向外侧的端部。通过相对于内轴4的唇抵接面(lip contact surface)45或安装在内轴4上的抛油环的唇抵接面45滑动第一密封件8的唇尖端来从外部空间12密封内侧滚道部件2和外侧滚道部件3之间的内部空间11。第二密封件9安装在外环体31的轴向内侧的端部。通过相对于内环5的唇抵接面53或安装在内环5上的抛油环的唇抵接面53滑动第二密封件9的唇尖端来从外部空间12密封内侧滚道部件2和外侧滚道部件3之间的内部空间11。
[0096]
在该实施方案中，车轮用轴承1进一步包含第一保持器61、第二保持器62、脉冲环63、传感器64、和螺栓65。
[0097]
第一保持器61形成为环形。第一保持器61具有分别持有多个第一圆锥滚子6的凹部(pocket)。第一保持器61以圆周方向上的间隔保持多个第一圆锥滚子6。第二保持器62形成为环形。第二保持器62具有分别持有多个第二圆锥滚子7的凹部。第二保持器62以圆周方向上的间隔保持多个第二圆锥滚子7。
[0098]
脉冲发环63是环形的。脉冲环63固定至内轴主体41的滚道44和嵌合有内环5的内轴主体41的外周面43之间的、内轴主体41的轴向方向的内轴4的滚道44和内环5的滚道52之间的外周面46。传感器64通过嵌合至贯通孔37来固定，所述贯通孔37贯穿外环3的径向外表面35和作为第一滚道33和第二滚道34之间的内周面36的外环3的内周面。传感器64与脉冲环63径向相对。传感器64通过脉冲环63在传感器64上的转动来检测内侧滚道部件2相对于外侧滚道部件3的转动速度。
[0099]
螺栓65嵌合至形成在车轮安装用凸缘42中的贯通孔47并固定。螺栓65用于将未示出的刹车盘和车轮固定至车轮安装用凸缘42。
[0100]
本发明的润滑脂组合物配置在内部空间11中。本发明的润滑脂组合物存在于第一圆锥滚子6和内轴4的滚道44之间的接触空间、第一圆锥滚子6和外环3的第一滚道33之间的
接触空间、第二圆锥滚子7和内环5的滚道52之间的接触空间、和第二圆锥滚子7和外环3的第二滚道34之间的接触空间。本发明的润滑脂组合物在这些位置处促进润滑。基于通过从由内侧滚道部件2、外侧滚道部件3、第一密封件8、和第二密封件9围绕的内部空间11减去所有第一圆锥滚子6、所有第二圆锥滚子7、第一保持器61、第二保持器62、脉冲环63、和传感器64突出至内部空间11的部分而获得的空间体积，本发明的润滑脂组合物以20体积％至60体积％的量密封。
[0101]
实施例
[0102]
接下来，将基于实施例和比较例描述本发明，但本发明不受到以下实施例的限制。除非另外说明，否则％表示质量％。
[0103]
实施例1-5和比较例1-6
[0104]
《润滑脂的共混》
[0105]
对于实施例和比较例，以表2和3中所示的共混比共混增稠剂、基础油和添加剂以制备试验用润滑脂组合物。下文中示出的评价是对所获得的试验用润滑脂组合物进行的。评价结果示于表2和3中。
[0106]
表2和3中，基础油的运动粘度是根据jis k 2283:2000来测定的值。
[0107]
(1)基础油
[0108]-聚-α-烯烃1，运动粘度410mm2/s(40℃)
[0109]-聚-α-烯烃2，运动粘度31mm2/s(40℃)
[0110]-聚-α-烯烃3，运动粘度17.5mm2/s(40℃)
[0111]
以表2和3中所示的体积比混合各基础油以制备基础油。
[0112]
(2)增稠剂
[0113]-脂族胺(十八胺)
[0114]-脂环族胺(环己胺)
[0115]-芳香胺(对甲苯胺)
[0116]
以表2和3中所示的摩尔比混合胺类并与二异氰酸酯化合物(亚甲基二异氰酸酯)反应以制备脲系化合物。
[0117]
(3)添加剂
[0118]
如表2和3中所记载的添加添加剂。添加剂的详情如下所示。
[0119]-氧化蜡的甲基酯，the lubrizol corporation制造(产品名：alox350)
[0120]-二苯基氢亚磷酸酯，johoku chemical co.,ltd制造(产品名：jp-260)
[0121]-磺酸钡，king industries制造(产品名：na-sul bsn-ht)
[0122]-磺酸钙，king industries制造(产品名：na-sul ca-1089)
[0123]-杂环醚，the lubrizol corporation制造(产品名：lz730)
[0124]-modtp，adeka制造(产品名：adeka sakura-lube 300)
[0125]
《评价》
[0126]
(1)杂质的量的评价
[0127]
使用jis k 7218中所描述的铃木型摩擦试验机评价杂质的量。将涂有1.4g的润滑脂的圆锥滚子轴承30204jr安装在铃木型摩擦试验机上。进行10个循环，每个循环在施加3000n的推力负荷的状态下，以20rpm运行铃木型摩擦试验机1分钟，然后停止1分钟。然后，
观察并目视检查轴承是否产生杂质。
[0128]
(2)疲劳寿命试验
[0129]
使用ip305中所描述的unisteel滚动疲劳试验机进行评价。将润滑脂涂布至球数减少为3个的51110轴承，并通过直至在1500rpm的转速和337.5kg的负荷下操作时产生异常振动的时间来评价寿命。
[0130]
[表2]
[0131][0132]
[表3]
[0133][0134]
考虑到可能产生的脲类的组合，略微校正表2和3中“基础油和增稠剂的sp值之间的差”。即，当两种以上的胺类用作增稠剂时，当胺类与二异氰酸酯反应时，一定概率产生其中将不同的胺类分别添加至二异氰酸酯的两臂(nco-)的脲系化合物。例如，当十八胺和环己胺与亚甲基二异氰酸酯反应时，产生其中十八胺和环己胺分别键合至二异氰酸酯的两臂的脲系化合物。基于该生产概率，略微校正增稠剂的sp值以计算“基础油和增稠剂的sp值之间的差”。表4中示出了产物的sp值。
[0135]
[表4]
[0136]
键合至二异氰酸酯的两臂的胺类sp值cha-cha12.06ptd-ptd12.34
oda-oda9.86oda-cha10.6ptd-cha12.2
[0137]
例如，在实施例1中，如下计算“基础油和增稠剂的sp值之间的差”。
[0138]
12.06*(0.8*0.8) 9.86*(0.2*0.2) 10.6*(0.8*0.2)*2＝11.50
[0139]
11.50-8.40＝3.10
[0140]
例如，在实施例5中，如下计算“基础油和增稠剂的sp值之间的差”。
[0141]
12.06*(0.7*0.7) 9.86*(0.3*0.3) 10.6*(0.7*0.3)*2＝11.25
[0142]
11.25-8.40＝2.85
[0143]
在其中使用实施例1、2和5的润滑脂组合物的各铃木型摩擦试验中，未发现产生杂质，并且结果为良好的。在其中使用实施例3和4的润滑脂组合物的各铃木型摩擦试验中，产生非常少量的杂质，但评价为中等，因此这处于润滑脂组合物耐受实际使用的范围内。
[0144]
在其中基础油和增稠剂的sp值之间的差超过3.5的比较例1至比较例4的每一个中，产生了杂质。当产生这些杂质时，未观察到产生异常声响。因此，它评价为不良的，因此评价为不能用作润滑脂，未进行关于疲劳寿命的评价。
[0145]
在不含有二硫代磷酸钼的比较例5中，未观察到产生杂质。然而，在疲劳寿命试验中，比较例5中的疲劳寿命短于实施例1中的。
[0146]
在其中含有磺酸钙而不含有磺酸钡的比较例6中，未观察到产生杂质。然而，在疲劳寿命试验中，疲劳寿命低于实施例1中的。
[0147]
产业上的可利用性
[0148]
由于可以抑制杂质的产生，本发明的润滑脂组合物可应用于具有金属的滑动部的各种类型的接头、排挡(gear)、轴承、齿轮(gear wheel)等的润滑。本发明的滚动轴承具有长疲劳寿命，因此可用于包括汽车的车轮用轴承的汽车用滚动轴承、和各种类型的工业设备用滚动轴承。
[0149]
附图标记说明
[0150]
1 车轮用轴承
[0151]
2 内侧滚道部件
[0152]
3 外环，外侧滚道部件
[0153]
4 内轴
[0154]
5 内环
[0155]
6 第一圆锥滚子
[0156]
7 第二圆锥滚子
[0157]
8 第一密封件
[0158]
9 第二密封件
[0159]
11 内部空间
[0160]
12 外部空间
[0161]
31 外环体
[0162]
32 车体安装用凸缘
[0163]
33 外环3的第一滚道
[0164]
34 外环3的第二滚道
[0165]
35 外环3的径向外表面
[0166]
36 第一滚道33和第二滚道34之间的内周面
[0167]
37 贯穿内周面36的贯通孔
[0168]
41 内轴主体
[0169]
42 车轮安装用凸缘
[0170]
43 内轴主体41的轴向车体侧的外周面
[0171]
44 内轴4的滚道
[0172]
45 内轴主体的唇抵接面或安装在内轴4上的抛油环的唇抵接面
[0173]
46 内轴主体41的轴方向的内轴4的滚道44和内环5的滚道52之间的外周面
[0174]
47 形成在车轮安装用凸缘42中的贯通孔
[0175]
51 内环5的内周面
[0176]
52 内环5的滚道
[0177]
53 内环5的唇抵接面或安装在内环5上的抛油环的唇抵接面
[0178]
61 第一保持器
[0179]
62 第二保持器
[0180]
63 脉冲环
[0181]
64 传感器
[0182]
65 螺栓