一种齿科藻酸盐印模材料及其制备方法与流程

1.本技术涉及医用牙科材料领域，更具体地说，它涉及一种齿科藻酸盐印模材料及其制备方法。


背景技术：

2.藻酸盐印模材料是一种弹性不可逆的印模材料，是目前口腔修复科最常用的印模材料，具有良好的流动性、弹性、可塑性、一定的准确性和尺寸稳定性，无异味，不含铅、镉、汞等化学物质，可在短时间内凝固，且印模清晰、价格低廉、使用方便，可用于全口、固定、活动义齿修复，是目前国内应用最广的一种印模材料。
3.藻酸盐印模材料分为粉剂型和糊剂型两种，粉剂型与水调和使用，糊剂型与胶结剂配合使用，现有技术中，申请号为cn201510313257的中国发明专利申请文件公开了一种藻酸盐印模材料，包括按照质量份数计的如下原料：藻酸盐10-15份、胶结剂10-15份、缓凝剂1-5份、硅藻土60-70份、黄原胶1-5份、抗菌剂1-2份、氟钛酸钾1-3份、着色剂0.5-2份、薄荷油0.5-2份。该藻酸盐印模材料加水调和后能够形成均匀、不结团、不成粒的可塑体，具有良好的流动性、强度、刚性和韧性，但该藻酸盐印模材料中添加较多用量的硅藻土，吸水后极易失水，因此藻酸盐印模材料从口中成模到该模制作义牙的过程中，置于空气期间会因失水而导致印模尺寸变化，到灌注石膏时已经不能真实反应牙齿及口腔组织的形状，所以该类印模材料必须在十几分钟内完成灌注，操作时间短，对操作者带来了极大的不便。


技术实现要素：

4.为了提高藻酸盐印模材料的保水性，降低其失水收缩，提高其尺寸稳定性，本技术提供一种齿科藻酸盐印模材料及其制备方法。
5.第一方面，本技术提供一种齿科藻酸盐印模材料，采用如下的技术方案：一种齿科藻酸盐印模材料，由包括以下重量份的原料混合制成：藻酸盐10-20份、石膏8-18份、缓凝剂2-6份、填充剂50-80份、氟钛酸钾1-3份、聚丙烯酰胺3-6份、纳米氧化铝5-8份、表面活性剂1-2份、可塑剂0.8-3份、消泡剂0.1-0.5份、其他助剂0-1.6份；所述填充剂的制法包括以下步骤：将纳米增强颗粒、乳化剂、去离子水混合，加入粘合剂，超声均匀后，均匀喷涂在改性海藻纤维上，干燥，制得预处理改性海藻纤维；将预处理改性海藻纤维与去离子水混合，配置成1.5-2wt％的悬浮液，进行微射流均质处理，处理压力为200-220mpa，循环3-5次，干燥，制得填充剂。
6.通过采用上述技术方案，藻酸盐大分子被水溶胀后，与石膏中钙离子发生交联反应，水分子被包裹在网眼中，从而形成一种三维网状结构的不可逆水胶体，使用可塑剂改善印模材料的柔软度，消泡剂提高印模材料表面的致密度，以填充剂改善印模材料的强度和硬度，充实体积，使印模材料具有良好的形态稳定性。海藻纤维具有良好的保水性和抗菌性，持水性强，利用粘合剂在改性海藻纤维上黏附纳米增强颗粒，微射流均质处理后，填充
剂颗粒成微米级，改性海藻纤维成纤致密的纤维丝状形态，平均粒径降低，比表面积增大，分子间羟基和碳链骨架暴露数量增多，促使改性海藻纤维的持水率增大，改性海藻纤维表面的纳米级增强颗粒，能增大填充剂的比表面积，改善填充效果，同时黏附在改性海藻纤维表面的纳米增强颗粒能防止海藻纤维内的水分流失，提高持水率；而且纳米增强颗粒能在改性海藻纤维上相互填充，改善印模材料表面的光滑度和致密度，达到细微复制的要求，通过填充剂和纳米氧化铝配合，改进印模材料的细腻度，使印模材料表面光滑致密、精确度高、细节再现性好，提高抗压强度、抗形变恢复率，提高固化后印模材料的尺寸稳定性。
7.另外纳米氧化铝粒径小，比表面积大，易团聚，需要充分分散，才可以发挥出纳米材料的优异性能，因此需要使用一定的表面活性剂，改善纳米氧化铝的分散性，使纳米氧化铝得到足够的作用力而相互分散，从而避免团聚。印模材料与水混合调配时，纳米氧化铝在表面活性剂的作用下，能均匀分散在印模材料中，能有效提高印模材料的粘结性能，使印模材料在用于口腔时，不易掉落在面部朝上的患者喉咙，同时提高印模材料的抗撕裂性能。
8.聚丙烯酰胺与水接触时，疏水基由于疏水作用转向内侧，形成不溶于水的粒状颗粒，亲水基团通过氢键与水分子结合形成水合水，水分子在渗透压的作用下，在聚丙烯酰胺的网状结构内形成网孔水，这种网孔水是被高分子网空间所束缚的自由水，使水分子的运动受到限制，从而有效防止水分流失和无效蒸发，从而改善印模材料的保水性；改性海藻纤维上黏附由纳米增强颗粒，增大了聚丙烯酰胺与改性海藻纤维的接触面积，纳米增强颗粒的比表面积大，且表面含有丰富的羟基，能与聚丙烯酰胺形成强烈的氢键，并作为物理交联点，在聚丙烯酰胺所形成的水凝胶中分布均匀，从而改善印模材料的抗撕裂性能和弹性恢复率；因此制成的印模材料保水性强，从口中成模到制作义牙的过程中，置于空气中，不会因失水而导致印模尺寸发生变化，尺寸稳定性好。
9.可选的，所述藻酸盐选自藻酸钠、藻酸铵、藻酸钾中的一种或多种，且粒度为200-325目。
10.通过采用上述技术方案，粒径为200-325目的藻酸盐能使印模材料加水调和后较细腻、印模精度高。
11.可选的，所述预处理改性海藻纤维的原料重量份如下：1-2份纳米增强颗粒、0.08-0.12份乳化剂、2-3份去离子水、0.1-0.2份粘合剂、3-6份改性海藻纤维。
12.通过采用上述技术方案，乳化剂能使纳米增强颗粒均匀分散在去离子水中，利用粘合剂，将纳米增强颗粒黏附在改性海藻纤维上，从而降低改性海藻纤维的失水率，提高印模材料的尺寸稳定性。
13.可选的，所述改性海藻纤维的制备方法如下：将1-1.5重量份小球藻蛋白、1-2重量份海藻酸钠、0.5-1重量份氧化石墨烯、100重量份去离子水混合，搅拌均匀，加入0.005-0.01重量份谷氨酰胺转胺酶，升温至50-55℃，调节ph为7-7.5，反应1.5-2h，升温至90-95℃灭酶3-5min，冷却至室温，离心脱泡，制得纺丝液；将纺丝液匀速挤入浓度为5-10wt％的氯化钙溶液中，常温浸泡1-2h，再用去离子水浸泡0.5-1h，在30-35℃下干燥，制得改性海藻纤维。
14.通过采用上述技术方案，以小球藻蛋白、海藻酸钠和氧化石墨烯作为主要原料，经氯化钙和谷氨酰胺转胺酶的交联，形成改性海藻纤维，小球藻蛋白能分散在海藻酸钠网络
之中，海藻酸钠分子中的羧基与小球藻蛋白分子侧链之间产生的静电引力、海藻酸钠与小球藻蛋白之间的氢键、疏水作用均可以使改性海藻纤维维持较好的断裂应力和断裂伸长率，而且小球藻蛋白分散在海藻酸钠网络中，增加了海藻酸钠分子之间的空隙，有利于水分子渗透；以氯化钙溶液作为凝固浴，在纺丝液挤压至氯化钙溶液中时，在钙离子的作用下，挤压形成的纤维表面形成凝胶层，随着反应的进行，钙离子向纤维内部渗透，与海藻酸钠分子形成凝胶，同时也使得大分子脱水，使纤维中的水分子渗透到凝固浴，这种双向渗透导致部分纤维表面沟槽，在干燥过程中，海藻酸钠分子收缩也可能导致纤维表面产生沟槽，表面沟槽结构多，纤维交联网状结构密度增加，内部结构变得紧密均匀，水分子运动受到限制，水的蒸发速率降低，保水性能增加。
15.氧化石墨烯与海藻酸钠在凝固浴中产生氢键作用，发生交联反应，分子间作用力增强，形成三维网状结构，韧性好，可反复弯曲，氧化石墨烯的加入，能有效对改性海藻纤维进行增韧，而进一步通过钙离子对氧化石墨烯纳米片及海藻酸钠分子链的交联将能有效实现材料的增强增韧，同时氧化石墨烯具有较强的抗菌、抑菌能力；谷氨酰胺转胺酶能令改性海藻纤维网络更加紧密、均一，有效防止水分流失，随着其用量增加，小球藻蛋白中无规则卷曲的相对含量逐渐增加，暴露出来更多的c＝o和n-h，从而使得小球藻蛋白和海藻酸钠之间形成更多的氢键，并将更多的水分子固定在网络结构之中，进而使持水率上升，失水收缩降低。
16.可选的，所述纳米增强颗粒包括质量比为0.1-0.3:0.3-0.5:1的纳米珍珠粉、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛。
17.通过采用上述技术方案，纳米珍珠粉具有保水、持水、抗菌作用，纳米二氧化钛具有光催化抗菌性能，二氧化钛、二氧化硅和珍珠粉不溶于水，不会发生吸水膨胀，也不会因失水而产生收缩，因此能降低水分对印模材料的尺寸影响，同时改善印模材料的抗菌能力。
18.可选的，所述粘合剂包括0.5-1份白及汁、0.3-0.8份芦荟汁和3-5份聚乙烯醇。
19.在口腔修复的治疗过程中，从患者口中取出的印模直接与患者的唾液接触，表面含有多种微生物，其中包括某些致病菌，若未经消毒处理就立即灌注模型，则易造成肝炎、结核等传染性疾病在患者、医生、技师等之间交叉感染。在将印模进行灌注前，常规消毒方法是使用消毒液进行浸泡消毒，消毒时间超过30min会影响修复体制作精度，消毒液的浸泡消毒还会破坏印模表面细节，影响尺寸稳定性，仅以自来水冲洗去除唾液，杀菌效果不明显，通过采用上述技术方案，在改性海藻纤维中，利用含有白及汁和芦荟汁的聚乙烯醇黏附纳米增强颗粒，白及汁和芦荟汁均具有一定的粘性，白及汁能形成一层胶状膜，且含有优异成分，对葡萄球菌、链球菌等有抑菌作用，可以形成保护膜，起到预防细菌滋生的作用，芦荟是天然树脂胶，类似粘多糖，具有保水和抗菌作用，从而进一步改善了改性海藻纤维的保水性和抗菌性。
20.可选的，所述缓凝剂选自磷酸三钠、无水碳酸钠、草酸钠和焦磷酸钠中的一种或多种。
21.通过采用上述技术方案，缓凝剂能在印模材料与水混合时，起到均匀分散原料的作用，并延缓石膏的反应速度，减缓凝固反应，延长工作时间，还可以加速藻酸盐的溶解。
22.可选的，所述消泡剂选自石英粉、活性炭、硅酸铝粉和聚乙二醇中的一种或几种。
23.通过采用上述技术方案，印模材料在与水混匀调和时，易产生微气泡，使成型的印
模材料上存在微孔，导致灌注石膏时，尺寸稳定性差，使用石英粉、活性炭等作为消泡剂，能削弱泡沫的稳定性，消除泡沫对印模材料的影响。
24.可选的，所述可塑剂为白油、液体蜂蜡、起酥油中的一种或几种。
25.通过采用上述技术方案，白油、液体蜂蜡和起酥油能增加印模材料的可塑性和延展性。
26.可选的，所述表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、水杨酸中的一种或几种。
27.通过采用上述技术方案，使用阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂对纳米氧化铝进行表面处理，与纳米氧化铝表面形成氢键或发生静电吸引作用而形成表面包覆，从而阻碍纳米氧化铝颗粒之间的团凝聚，使纳米氧化铝在印模材料中分散均匀，改善印模材料的细腻度，提高细节再现性和抗压强度。
28.第二方面，本技术提供一种齿科藻酸盐印模材料的制备方法，采用如下的技术方案：一种齿科藻酸盐印模材料的制备方法，包括以下步骤：将聚丙烯酰胺和填充剂按照1:5的质量比混合10-15min，加入可塑剂混合15-20min；向上述混合物中依次加入剩余的填充剂、石膏、缓凝剂、氟钛酸钾、纳米氧化铝、表面活性剂和藻酸盐，混合10-15min后，加入消泡剂和其他助剂，混合5-10min，获得齿科藻酸盐印模材料。
29.通过采用上述技术方案，先将聚丙烯酰胺和填充剂混合，充分混合后，加入可塑剂，使可塑剂稀释，然后加入剩余填充剂、石膏等组分，混合时易产生气泡，因此加入消泡剂，破坏微泡的稳定性，实现消泡效果，提高印模材料表面致密度和光滑性。
30.综上所述，本技术具有以下有益效果：1、由于本技术采用藻酸盐、纳米氧化铝、聚丙烯酰胺和填充剂等制作印模材料，纳米氧化铝在水中分散能改善印模材料的粘性，防止取模过程中，掉落至患者口腔，聚丙烯酰胺能增加印模材料的保水能力，填充剂由改性海藻纤维表面黏附纳米增强颗粒后微射流均质制备而成，填充剂粒径呈微米级，能与纳米氧化铝配合作用，使印模材料表面致密、光滑，另外改性海藻纤维的保水性强，不易失水收缩，尺寸稳定性高，耐撕裂强度和抗压强度大，还具有一定的抗菌性，不易发生交叉感染。
31.2、本技术中优选采用小球藻蛋白、海藻酸钠和氧化石墨烯在氯化钙和谷氨酰胺转胺酶的作用下，交联制成表面存在较多沟槽的改性海藻纤维，沟槽结构使改性海藻纤维的结构更加致密，水分不易流失，保水性增强，从而改善印模材料的保水能力，另外还提高了印模材料的抗菌能力和柔韧性。
32.3、本技术中优选采用白及汁、芦荟汁和聚乙烯醇作为粘合剂，能使粘合剂不仅具有抗菌作用，还具有保水能力，提高印模材料的使用安全性和尺寸稳定性。
具体实施方式
33.改性海藻纤维的制备例1-5制备例1：将1.5g小球藻蛋白、2g海藻酸钠、1g氧化石墨烯、100g去离子水混合，搅拌均匀，加入0.01g谷氨酰胺转胺酶，升温至50℃，调节ph为7，反应2h，升温至90℃灭酶
5min，冷却至室温，以5000r/min的转速离心15min脱泡，制得纺丝液；将纺丝液匀速挤入浓度为10wt％的氯化钙溶液中，常温浸泡1h，再用去离子水浸泡0.5h，在30℃下干燥，制得改性海藻纤维。
34.制备例2：将1g小球藻蛋白、1g海藻酸钠、0.5g氧化石墨烯、100g去离子水混合，搅拌均匀，加入0.005g谷氨酰胺转胺酶，升温至55℃，调节ph为7.5，反应1.5h，升温至95℃灭酶3min，冷却至室温，以5000r/min的转速离心15min脱泡，制得纺丝液；将纺丝液匀速挤入浓度为5wt％的氯化钙溶液中，常温浸泡2h，再用去离子水浸泡1h，在35℃下干燥，制得改性海藻纤维。
35.制备例3：与制备例1的区别在于，未添加氧化石墨烯。
36.制备例4：与制备例1的区别在于，未添加小球藻蛋白。
37.制备例5：与制备例1的区别在于，未添加谷氨酰胺转胺酶。实施例
38.实施例1：一种齿科藻酸盐印模材料，其原料用量如表1所示，其他助剂包括香精、颜料和ph指示剂，填充剂由以下方法制成：将2kg纳米增强颗粒、0.12kg乳化剂、3kg去离子水混合，加入0.2kg粘合剂，超声均匀后，均匀喷涂在6kg改性海藻纤维上，干燥，制得预处理改性海藻纤维，乳化剂为阿拉伯胶，纳米增强颗粒为纳米级硅藻土，粘合剂为聚乙烯醇，改性海藻纤维由制备例1制成；将预处理改性海藻纤维与去离子水混合，配置成2wt％的悬浮液，进行微射流均质处理，处理压力为200mpa，循环5次，干燥，制得填充剂。
39.上述齿科藻酸盐印模材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将聚丙烯酰胺和填充剂按照1:5的质量比混合15min，加入可塑剂混合20min；(2)向上述混合物中依次加入剩余的填充剂、石膏、缓凝剂、氟钛酸钾、纳米氧化铝、表面活性剂和粒度为200目的藻酸盐，混合15min后，加入消泡剂和其他助剂，混合10min，获得齿科藻酸盐印模材料。
40.表1
实施例2-3：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，原料用量如表1所示，制备方法同实施例1。
41.实施例4：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂由以下方法制成：将1kg纳米增强颗粒、0.08kg乳化剂、2kg去离子水混合，加入0.1kg粘合剂，超声均匀后，均匀喷涂在3kg改性海藻纤维上，干燥，制得预处理改性海藻纤维，乳化剂为阿拉伯胶，纳米增强颗粒为纳米级硅藻土，粘合剂为聚乙烯醇，改性海藻纤维由制备例1制成；将预处理改性海藻纤维与去离子水混合，配置成1.5wt％的悬浮液，进行微射流均质处理，处理压力为220mpa，循环3次，干燥，制得填充剂。
42.实施例5：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，改性海藻纤维由制备例2制成。
43.实施例6：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，改性海藻纤维由制备例3制成。
44.实施例7：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，改性海藻纤维由制备例4制成。
45.实施例8：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，改性海藻纤维由制备例5制成。
46.实施例9：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，纳米增强颗粒包括质量比为0.3:0.5:1的纳米珍珠粉、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛。
47.实施例10：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，纳米增强颗粒包括质量比为0.1:0.3:1的纳米珍珠粉、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛。
48.实施例11：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，纳米增强颗粒包括质量比为0.5:1的纳米二氧化硅和纳米二氧化钛。
49.实施例12：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，纳米增强颗粒包括质量比为0.3:1的纳米珍珠粉和纳米二氧化钛。
50.实施例13：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，填充剂中，纳米增强颗粒包括质量比为0.3:0.5的纳米珍珠粉和纳米二氧化硅。
51.实施例14：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例9的区别在于，粘合剂由1kg白及汁、0.8kg芦荟汁和5kg聚乙烯醇混合制成。
52.实施例15：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例9的区别在于，粘合剂由0.5kg白及汁、0.3kg芦荟汁和3kg聚乙烯醇混合制成。
53.实施例16：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例9的区别在于，粘合剂由1kg白及汁和5kg聚乙烯醇混合制成。
54.实施例17：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例9的区别在于，粘合剂由0.8kg芦荟汁和5kg聚乙烯醇混合制成。
55.对比例对比例1：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，使用球磨替代微射流均质，球频率为1800r/min，球磨时间为3min，球磨5次。
56.对比例2：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，使用等量市售海藻纤维替代改性海藻纤维。
57.对比例3：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，未添加纳米氧化铝。
58.对比例4：一种齿科藻酸盐印模材料，与实施例1的区别在于，未添加聚丙烯酰胺。
59.对比例5：一种藻酸盐印模材料，包括按照质量份数计的如下原料：藻酸钠10份、硫酸钙10份、磷酸钠1份、硅藻土60份、黄原胶1份、纳米银1份、氟钛酸钾1份、着色剂0.5份、薄荷油0.5份。将上述组分加入高速混合机中以转速150r/min混合20min，即得该实施例所述藻酸盐印模材料。
60.性能检测试验1、撕裂强度：按照yy1027-2018《牙科学水胶体印模材料》中7.7抗撕裂性试验进行检测。
61.2、形变恢复率：按照yy1027-2001《齿科藻酸盐印模材料》中6.5形变恢复进行检测。
62.3、抗压强度：按照yy1027-2001《齿科藻酸盐印模材料》中6.7抗压强度进行检测。
63.4、抑菌率：将实施例和对比例制备的印模材料按照10g粉末:22-25ml水的比例调和均匀，灌注模具中制备成5cm
×
5cm，厚度为2mm的正方形试样，按照qb/t2591-2003《抗菌塑料-抗菌性能试验方法和抗菌效果》中薄膜密着法进行抗菌试验，试菌株为金黄色葡萄球菌(atcc6538)和大肠埃希氏菌(atcc25922)，测试方法为：将金黄色葡萄球菌(atcc6538)和大肠埃希氏菌(atcc25922)接种至平板营养培养基上，在(37
±
1)℃下培养24h，每天转接1次，实验时采用第3次转接后的细菌。用接种环挑取24h内转接的新鲜细菌培养物一二环，溶于5毫升pbs缓冲液中，制成菌悬液，将菌液浓度连续10倍稀释至(1.5-3)
×
105cfu/ml。将配好的菌悬液0.1毫升滴加于试样表面，将尺寸在4cm
×
4cm，且用体积分数75％乙醇浸泡消毒1min后晾干的聚乙烯薄膜覆盖于试样和对照样表面，使菌液分布于整个试样表面。将试样放置于相对湿度90％-100％的培养皿中，在37℃的恒温培养箱中培养24h，向灭菌的50毫升
小烧杯中加入40毫升无菌pbs洗液，将试样和聚乙烯薄膜分离，放入小烧杯中至于摇床(40格 40格)充分淋洗45min，将洗液取3个稀释度(原液、稀释10倍、稀释100倍)，分别吹打混匀后取1毫升置于无菌平皿，倒入48℃的营养琼脂15-20毫升，摇匀，凉至琼脂凝固，翻转平板，在37℃的恒温培养箱中培养24-48h，使用菌落技术系统进行计数，以上试验重复6次，结果取平均值，按照下式计算抗菌率：r＝(b-c)/b
×
100％，式中，r为抗菌率(％)，b为对照组(选自上海贺利氏古莎齿科有限公司的藻酸盐印模材料)样本平均回收菌数(cfu/片)，c为实验组样本平均回收菌数(cfu/片)。
64.5、保水率：将实施例和对比例制备的印模材料按照10g粉末:22-25ml水的比例调和均匀，灌注模具中制备成5cm
×
5cm，厚度为2mm的正方形试样，每个实施例或对比例制备6个试样，放入密闭容器中，用变色硅胶保持容器内干燥，在30min、2h和4h时记录试样的质量(m)，以下式计算保水率：w＝(m-n)/m
×
100％，式中，w为保水率(％)，n为初始试样重量(g)，测试结果取平均值。
65.表2
由表2中数据可以看出，实施例1-3中使用制备例1制成的改性海藻纤维，并以纳米硅藻土做纳米增强颗粒，以聚乙烯醇做粘合剂，制备填充剂，表1中显示，实施例1-3制备的藻酸盐印模材料在30min时保水率达到98％以上，具有较好的尺寸稳定性，且抗压强度大，耐撕裂性强。
66.实施例4与实施例1的区别在于，使用不同用量的原料制备填充剂，实施例5中使用制备例2制成的改性海藻纤维，表2内显示，实施例4和实施例5制备的印模材料，抗压强度、保水率等性能，与实施例1相差不大。
67.实施例6与实施例1相比，使用制备例3制成的改性海藻纤维，制备例3中未使用氧化石墨烯制备改性海藻纤维，表2内显示，实施例6制备的印模材料的抗压强度、耐撕裂性和抗菌性有所降低，说明添加氧化石墨烯制备改性海藻纤维，能有效改善印模材料的抗压强度和抗撕裂性、抗菌性。
68.实施例7中使用制备例4制备的改性海藻纤维，制备例4与制备例1相比，未添加小球藻蛋白，表2内显示，实施例7制备的印模材料的保水率下降，而且耐撕裂性减弱，抗菌能力下降。
69.实施例8使用制备例5制成的改性海藻纤维，制备例5中未添加谷氨酰胺转胺酶，与
实施例1相比，实施例8制成的印模材料的抗菌率和抗压强度变化不大，但耐撕裂性减弱，保水能力下降。
70.实施例9和实施例10与实施例1相比，使用珍珠粉、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛作为纳米增强颗粒，增加了印模材料的抗压强度，但产品的柔软性有所降低，即抗撕裂性能降低，但产品的抗菌能力增强，失水收缩减缓，保水率增大，尺寸稳定性增强。
71.实施例11、实施例12和实施例13与实施例9相比，分别未添加纳米珍珠粉、纳米二氧化硅和纳米二氧化钛，实施例11和实施例13中抗菌率有所下降，实施例12中抗菌率变化不大，但实施例11-13中抗压强度有所减弱，柔软度增大，维持尺寸稳定性的能力下降。
72.实施例14和实施例15与实施例9相比，使用的粘合剂不仅为聚乙烯醇，还添加了白及汁和芦荟汁，实施例14和实施例15制成的印模材料的粘弹性增大，耐撕裂性提升，抗菌能力增强，保水性得到进一步的改善。
73.实施例16和实施例17与实施例14相比，粘合剂中分别未添加芦荟汁和白及汁，印模材料的保水能力稍有下降，抗菌能力显著降低。
74.对比例1与实施例1相比，使用球磨替代微射流均质，印模材料的保水性减弱，尺寸稳定性下降。
75.对比例2中使用市售海藻纤维，对比例2制备的印模材料的抗菌能力减弱，抗压强度和耐撕裂强度下降，而且保水能力不及实施例1，易失水收缩，尺寸稳定性不佳。
76.对比例3与实施例1相比，未添加纳米氧化铝，对比例3制成的印模材料的耐撕裂强度显著减弱，抗压强度下降，但保水率、抗菌率变化不大。
77.对比例4中未添加聚丙烯酰胺，与实施例1相比，对比例4制成的印模材料的保水率在30min时比实施例1小，而且随着时间的延长，保水率下降显著，耐撕裂能力下降。
78.对比例5为现有技术制备的藻酸盐印模材料，其抗压强度仅为0.43mpa，虽然具有较好的弹性恢复率，但是其初始保水率为95.6％，30min后保水率仅为93.3％，失水收缩较为严重，尺寸稳定性较差，而且抗菌能力较弱。
79.本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。